Aditivos

Los depósitos catódicos sin aditivos resultan en cristales nodulares, gruesos y a veces
suaves. Estos depósitos tiendes a atrapar electrolito y residuo de ánodos resultando en
cátodos de calidad disminuida (no comercializables).

Aditivos orgánicos se emplean para modificar la estructura, morfología y mejorar la calidad

de los cátodos.

Cola: Evita las aglomeraciones, forma una película fina y resistente que impide el
crecimiento de los cristales ya que alisa las proyecciones agudas y le da dureza correcta a
los cátodos. Produce un aumento notable de la sobretensión catódica, debido al bloqueo de
sitios preferenciales.

Tiourea: Tiene un efecto nivelador en el cobre depositado, permite que el cobre sea
depositado en forma uniforme sobre la superficie catódica.

Avitone: Su principal efecto es como floculante de partículas sólidas.

Otro aditivo importante es el ión cloruro, el cual es esencial en el control de tamaño de

grano de cobre, además ayuda con la precipitación de plata disuelta del ánodo como AgCl e
impide la codeposición del bismuto.

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Tensión de celda en ER de Cu

En electrorefinación, el ánodo y el cátodo son ambos de cobre y por lo tanto, la tensión

de descomposición es nula. El potencial de celda en este caso es:

Vcell = Erx + a + |c| + IRelec + Irotras

R = (1/) (dac/A)

= sobre potencial, V
R = resistencia eléctrica, 
I = intensidad de corriente, A
= conductividad del electrolito, -1 m-1
dac = distancia ánodo-cátodo, m
A = área superficial del cátodo, m2
(por un solo lado; I es icell  A)
Otras = conductores, barras, etc.

La tensión de celda fluctúa entre 0.22 y 0.25V

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 𝐼 ∙ 𝑡 ∙ 𝑃𝑒
Ley de Faraday: 𝑚=
𝐹

m = Masa que reacciona electro químicamente (kg)

Pe = Peso Equivalente (kg/kmol de cargas)
I = Intensidad de corriente (A)
t = Tiempo (s)
F = Constante de Faraday (9.65 x 107 C/kmol)

mCu ,dep
Eficiencia en corriente: corr  100
mCu , Faraday

Energía (J): W = Vcell * Icell * t

Consumo específico de energía:

kWh ETotal J 1 ETotal kWh
𝐂𝐄𝐄 = ∗ =
kg m kg 3.6 ∗ 106 m kg
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Problemas técnicos en ER de Cu
Corto circuitos
Hay varios cientos de corto circuitos diarios en una refinería de cobre, lo que
conduce a pérdidas de energía e interrupciones locales en la producción.

Causas: deposición dendrítica de Cu y pandeo de los ánodos.

La deposición dendrítica ocurre por deficiencia de aditivos (cola y tiourea).

El pandeo de los ánodos ocurre debido a esfuerzos internos en los ánodos

producto de un enfriamiento heterogéneo en la rueda de moldeo. Estos se alivian
por deformación del ánodo a medida que este se disuelve en el electrólito.

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Corto circuitos
Solución: Detección temprana ("pistola" infrarroja).
Método manual está siendo reemplazado por método automático.
El detector se coloca en la grúa móvil que se mueve sobre la nave

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La figura muestra la distribución de corriente en una operación normal de la celda
y durante un cortocircuito
Barra de ánodo Cátodo
Ánodo
250 A 225 A
500 A 450 A
500 A 450 A
El cortocircuito es tal
que la resistencia de
500 A 450 A
los electrodos en corto
500 A 450 A se redujo tanto que la
500 A N 1000 A corriente se elevó
500 A 450 A desde 500 a 1000 A,
500 A 450 A mientras que la
500 A 450 A
corriente de los otros
cátodos decrecieron a
500 A 450 A
450 A
500 A 450 A
250 A 225 A

5500 A 5500 A

Celda operando normalmente Celda con cortocircuito (N) 18

Posicionamiento de electrodos

La velocidad y calidad de la deposición dependen fuertemente de la distancia ánodo-

cátodo. Si esta distancia varía de punto a punto del electrodo, debido a mal
posicionamiento, la calidad del depósito será deficiente y conducirá a corto circuitos.

Solución: buenas prácticas de operación; posicionadores.

Aditivos

Al alimentar el electrólito desde un extremo de la celda y extraerlo por el extremo

opuesto, la concentración de aditivos (cola y tiourea) va decreciendo a lo largo de la
celda, lo que causa una calidad heterogénea de los depósitos en distintos sectores de la
celda.

Solución: Monitorear cuidadosamente la concentración de aditivos y alimentar el

electrólito de manera distribuida a lo largo de la celda.

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Limpieza de contactos

Si los contactos barra (busbar) - ánodo y barra - cátodo se ensucian (ej. por sulfatación),
se genera una resistencia eléctrica en los contactos que aumenta la tensión de celda y
con ello, el costo energético de la operación.

Solución (1): Limpieza periódica de los contactos.

Solución (2): Tratar las busbars con compuestos desulfatantes. Sin embargo, se ignora
el efecto de estos compuestos sobre la calidad de la electro-deposición en caso de
contaminación del electrólito con el desulfatante.

Concentración de ácido y deposición indeseada

La deposición y oclusión en el cátodo de elementos presentes en el electrólito dependen

de la concentración de ácido sulfúrico en el electrólito.

En casi todos los casos de interés, la concentración óptima para minimizar la deposición
indeseada está alrededor de 150 g/L de ácido. Sin embargo, para obtener una buena
conductividad eléctrica y minimizar la tensión de celda, se trabaja normalmente con 180 -
200 g/L.

La solución práctica es un compromiso entre calidad catódica y uso de energía.

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Arsénico y barros en suspensión

La mayor parte de los barros anódicos se va al fondo de la celda, sin embargo una fracción
permanece en suspensión en todo el volumen del electrólito.

Estos barros en suspensión, compuestos del tipo: Sb2O5*nH2O, xSb2O3ySO3

Estos compuestos son no-estequiométricos y de composición variable. Al depositarse sobre

los cátodos, causan la aparición de nódulos (“poroteo”) que conducen a rechazo de cátodos
por su calidad física.

Habiendo Sb presente en el electrólito, conviene que haya una mayor proporción de As, ya
que este elemento contribuye a la precipitación de Sb hacia los barros anódicos como
SbAsO4.

Empíricamente se sabe que debe cumplirse la relación:

As   2
Sb
para minimizar la cantidad de barros en suspensión.

Cuando existe Bi en el electrólito, la relación es:

As  2
Sb  Bi 
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Rechazo físico…
 Verticalidad de ánodos/cátodos

 Secciones fuera de operación

 Flujos de electrolito

 Deficiente filtración de electrolito

 Limpiezas de líneas

 Equilibrios químicos en el electrolito

 Calidad de barro generado

 Tipo de ánodos alimentados

 Aditivos

 Etc.

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23
En el laboratorio…

Electrorefinación de cobre
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