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09 Abril 2013
CRAQUEO CATALITICO
A principios del siglo XX se observó que cuando pasaban las fracciones de crudo por
arcillas (a fin de retirar las olefinas) a temperaturas superiores a los 400°C, aumentaban las
fracciones ligeras y ennegrecían las arcillas. Esto era debido a que las arcillas actuaban
como catalizadores.
El craqueo catalítico se utilizó por primera vez en 1937 y fue en 1942 cuando se instala la
primera unidad en EE.UU. Su desarrollo más importante se alcanzó en plena segunda
guerra mundial debido a las necesidades de cubrir las necesidades de la armada. El craqueo
catalítico sustituyó al craqueo térmico ya que mediante este proceso se obtienen mayores
rendimientos en las fracciones tipo nafta para la obtención de gasolinas. Además, las
fracciones obtenidas son de elevado índice de octanos.
La aparición de coque desactiva el catalizador rápidamente. Este hecho hace que el
catalizador haya que regenerarlo continuamente. En la década de los 60 y 70 se desarrolló
un sistema para posibilitar el movimiento del catalizador del reactor al regenerador y
viceversa. Este reactor se conoce como FCC y consiste en un reactor de lecho fluidizado. A
partir de los años 60 se decidió sustituir las arcillas por catalizadores más eficientes como
son las zeolitas.
Reacciones
Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo catalítico respecto al térmico pone
de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reacción. Se admite que el craqueo
catalítico es un proceso iónico donde tienen lugar muchas reacciones, simultaneas y
consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes.
Los carbocationes se forman por acción del catalizador sobre el hidrocarburo por 2
mecanismos:
A continuación se recogen algunas de las reacciones más importantes que tienen lugar en el
reactor:
Reacciones de isomerización: la presencia del catalizador reduce la energía de
activación para que los carbocationes primarios se isomericen a secundarios y estos a
terciarios, obteniéndose hidrocarburos ramificados.
Reacción de fisión β: el enlace β se debilita por efecto del carbocatión, y se obtienen
así un nuevo carbocatión y una olefina.
Reacciones de ciclación: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posición
adecuada se forma el ciclo. A partir de él se pueden generar anillos aromáticos.
Reacciones de transferencia de protones: un carbocatión cede un protón a una olefina
para formar una olefina interior. A partir de esta reacción los naftenos se insaturan.
1. Conversión
2. Fraccionamiento
3. Estabilización
Productos
Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:
H2-C1-C2 : 4,5%
C3: 6%
C4: 10%
Gasolina: 47%
Aceite cíclico: 17%
Aceite decantado: 10%
Coque: 5%