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Cadena de transporte de electrones

En un proceso de combustión (Ej: Glucosa) controlada se

obtiene energía de forma óptima en cada paso. La mayor cantidad de energía se obtiene en la
oxidación de NADH y FADH2 a expensas de reducir el O2. (aceptor de electrones)

Esta reacción redox es la forma en la que los organismos aeróbicos obtienen energía.

Hay excepciones: hay bacterias que, en vez de reducir O2, usan S y los reduce a sulfhídrico
(SH2).

Se transforma energía eléctrica en química. Ese transformador es la cadena de transporte de

electrones de la membrana interna de la mitocondria. Requiere ser estanco. Son proteínas.

La cadena de transporte de electrones es un mecanismo para pasar electrones de 1 molécula a

otra. Algunos saltos generan suficiente energía para bombear H+ del interior de la membrana
interna al exterior de la mitocondria.

La cadena de transporte de electrones se transforma en un gradiente de H+. Los gradientes

tienden a homogeneizarse y sólo pueden volver a través del tubo que hay (donde se aprovecha

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la energía liberada por el gradiente de H+ para fabricar ATP a partir de ADP). Se conoce como
teoría quimiosmótica de Michel.

Una molécula tiene un potencial redox negativo cuando tiene tendencia a ceder electrones a
otra molécula.

Se le da a un par de H+/H2.

La tendencia a obtener electrones de H+/H2 es el potencia redox positivo.

Cuando hay una oxidación y reducción en una reacción redox, hay un cambio. La diferencia de
potencial redox evalúa los cambios que se producen. Se calcula:

Pirúvico + NADH ---> Lactato + NAD+

La diferencia de potencial redox se puede calcular fijándose que hay 2 reacciones diferentes:

2 H+ + 2 e- + Piruvico --> Lactato

+
NAD + 2 e- + H+ --> NADH

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Por definición, las semirreacciones electroquímicas son oxidante + e- -> reductor.

El potencial redox del piruvato se obtiene mediante tablas

Los dos son reductores porque tienen un valor negativo.

•E0´ es la suma de cada componente. •E0´= -0.19 + 0.32 = 0.13 V. Se relaciona con la
energía de Gibbs.

•G ´ = - nF DE0´
0

•G0´= 2 x 23´06 x 0´13 = - 6 Kcal/mol

Estas reacciones producen calor y depende de las concentraciones de la célula para ser
espontáneas.

Esto se puede aplicar a la reacción de oxidación de NADH con el O2.

● Estructura de la cadena de transporte de electrones.

La estructura está formada por 3 partes: macromolécula, molécula pequeña (citocrom C)

y un coenzima Q (Ubiquinona). Son un conjunto de reacciones redox.

La NADH-Q reductasa es enorme y tiene 106 D. Tiene 2 tipos de grupos prostéticos que
son los responsables de regular NADH (FMN y complejos ferro-sulfurados (manera de
contener moléculas de Fe sin estar en la molécula de Hemo (Hierro no hémico)). Manejan
los electrones que se reciben.

El NADH se oxida a NAD+ (transferencia de 2 electrones). Implica que el FMN se reduzca

a FMNH2.

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La FMN más 1 e- forman la semiquinona, que si se le suma un segundo e-, se transfiere

al segundo enlace y da FMNH2.

Estos dos electrones son transferidos a un complejo Fe-S, que pasa de una forma
oxidada (FE+3) a una forma reducida (FE+2). El Fe+3 se regenera transfiriéndoselo al
Coenzima Q, que cuando recibe 2 e-, se transforma en la QH2.

La ubiquinona es una molécula con un potencial redox muy bueno. La parte derecha es
una estructura que se repite de isopreno. El isopreno es muy importante en biología
porque forma diferentes sustancias. La cola confiere a la molécula hidrofílica un
elemento completamente hidrofóbico que permite que la ubiquinona se inserte en la
membrana mitocondrial interna.

La ubiquinona, cuando capta 1 electrón, se transforma en una semiquinona. Con el

segundo electrón, se transforma en reducida (ubiquinol).

La ubiquinona es el punto de entrada para los electrones del FADH2 (tiene un potencial
redox menos negativo que NADH).

La ubiquinona se regenera cediendo los electrones a la citocromo reductasa. Es un

multímero de 10 subunidades de 25.000 D de masa molecular. Tiene varios grupos
prostéticos. Tiene citocromos (tienen un grupo hemo y un Fe asociado). Tiene 2
citocromos B (definido por el tipo de sustituyente del anillo tetrapirrólico), 1 citocromo
C1 y Fe-S.

El electrón se transfiere al complejo Fe-S. Implica que se transfiere de 1 en 1. El

potencial red-ox de la semiquinona es insuficiente para transferir el segundo electrón. A

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través de los 2 citocromos B de la reductasa, se cataliza una reacción: una segunda

molécula de semiquinona interacciona para formar una quinona totalmente reducida
(vuelve a transferir el electrón) y otra totalmente oxidada (forma regenerada de
ubiquinona). Es una reacción de dismutación.

El entorno de la proteína define las características eléctricas del Fe. El Fe+2, a través de
la citocromo oxidasa va a transferir electrones al O2.

La citocromo oxidasa contiene grupos hemo (Fe2+/3+) y contiene grupos Cu+1/+2+. El DNA
mitocondrial es suficiente para codificar citocromo C oxidasa. La reacción de reducción
del O2 se debe dar completamente porque si son incompletas, da lugar a un anión
superóxido.

O2 + e- --> O2- anión superóxido (químicamente muy reactivo).

● Fosforilación oxidativa

La fosforilación oxidativa es el proceso por el cual el gradiente de H+ al transferir

electrones en la cadena de transporte de electrones, se aprovecha para producir ATP.

La teoría quimiosmótica de Michel ocurre gracias a la ATPasa mitocondrial. Son 2

procesos independientes que se hacen juntos. El espacio intermembranal es un punto
más ácido de PH (con 10 e- más) que el interior.

En ausencia de la cadena de transporte de electrones, la ATPasa, con un gradiente de

electrones diferente, la ATPasa sintetiza ATP. El modelo de Michel exige que el
compartimento sea estanco para que los H+ que se bombean fuera, deban volver a pasar
por la ATPasa.

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El bombeo de H+ alimenta la síntesis de ATP porque son reacciones acopladas.

El bombeo de H+ ocurre por la variación de potencial redox en la cadena de transporte

de electrones es suficientemente grande para transformar energía que puede dar ATP.
No se puede fabricar ATP si el salto energético inicial no es suficientemente grande. En
la cadena de transporte de electrones se producen saltos de electrones con suficiente
nivel energético.

Hay relación entre la cantidad de Fosfato que se consume y el consumo de cierto O2.

La producción de ATP es diferente según si se intoxica la cadena con un producto o

otro. Si se bloquea al final de la cadena, se produce más ATP porque hay más saltos
electrónicos. Si se bloquea arriba del todo, no se produce nada de ATP porque no hay
saltos electrónicos.

Los H+ que se forman en la cadena de transporte de electrones no son suficientes

porque cada salto necesita 10-12 H+. El resto de H+ son de algunas proteínas
involucradas (residuos de imidazol). P.ejemplo: algún componente de la reductasa,
citocromo y citocromo oxidasa.

La ATPasa mitocondrial está dividida en 2 funciones (F1 (actividad catalítica) y F0

(enganchada a la membrana)). Cuando está fuera de la mitocondria, hidroliza ATP.

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La F1 está compuesta por diversas proteínas (3a, 3b, 1s, 1d, 1e). Las b son las
responsables de síntesis o hidrólisis de ATP.

La F0 está insertada en la bicapa lipídica. Tiene 4 tipos diferentes de subunidades. Hay

unidades de 8 KD (en grupos de 6), que atraviesan físicamente la membrana en forma de
tubo. Por ese agujero se mueven los H+ del espacio intermembrana a la mitocondria.

Además, existen proteínas de tipo regulador.

La ATPasa funciona:

1. Las 3 unidades b (que son proteínas idénticamente iguales químicamente, no

funcionan igual porque están interaccionadas con diferentes unidades). La forma T está
unida a ATP. Cuando hay ADP + Pi, la zona C tiene afinidad por ADP+Pi. El flujo de
protones cambia la conformación de las 3 unidades b. La forma L se transforma en T y la
T en forma de O. La forma O se transforma en L. El ATP deja de estar unida a b, que
tiene afinidad a otra que no le tiene afinidad y lo libera.

2. El ADP+Pi se coloca en una zona que cataliza la síntesis de ATP. Esta estructura es la
misma que al principio. El flujo de protones se emplea en expulsar el ATP que había y
cataliza una nueva molécula de ATP. Para que pase todo esto, se necesita que haya
NADH o FADH2.

Todo pasa en la membrana interna mitocondrial.Los NADH que se forman en la

glucólisis son citosólicos. Estos NADH citosólicos no entran en la matriz mitocondrial.
La célula aprovecha los electrones del NADH sin entrar el NADH mediante la lanzadera
del glicerolfosfato.

La dihidroxiacetonafosfato está en el citosol en abundancia. Esta molécula puede ser

reducida a glicerolfosfato.

El glicerolfosfato puede entrar por canales de alcohol.

La lanzadera transforma NADH en NAD+ en el citosol y FAD+ en FADH2. Los electrones

del FADH2 no son tan buenos como los del NADH. La concentración de NADH
mitocondrial es mayor dentro de la mitocondria que fuera.

La glicerolfosfatodeshidrogenasa es diferente en los 2 procesos.

El enzima interior de la mitocondria no fabricaría NADH, sino que lo hidrolizaría porque

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hay más dentro que fuera. Por eso, los enzimas son diferentes para que se pueda
asegurar que parte del potencial red-ox de los electrones del NADH citosólico son
introducidos en la mitocondria.

En algunas circunstancias (músculo cardíaco o hígado), el nivel de NADH en la

mitocondria no es tan elevado. Existe una lanzadera malatoaspartato para meter: los
electrones del NADH Sólo ocurre cuando la concentración de NADH mitocondrial es
muy baja.

Los procesos mitocondriales son catabólicos (fabrica ATP) y se gasta en el citosol. La

célula transporta mediante la translocasa (proteína responsable de introducir ADP a la
mitocondria y sacar ATP).

Cuando se importa un ADP, se exporta un ATP. Es una proteína que mediante gasto
energético, cambia su conformación.

La direccionalidad del proceso es:

1. Porque ADP y ATP son parecidas pero difieren en la carga eléctrica.

2. Las 2 caras de la membrana mitocondrial no son iguales (la cara de la matriz es

más negativa (2V) que la citosólica). Cuando la translocasa lleva ATP, más negativo
que ADP, vuelca el ATP a la zona más positiva. Prácticamente una cuarta parte de
la fosforilación oxidativa se consume en este mecanismo.

Es un proceso imprescindible para la mitocondria. Los procesos que implican

movimiento consumen mucha energía. Ej:

Glucosa + 30 ADP + 30 Pi + 30 H+ + 6 O2 --> 6 CO2 + 30 ATP + 42 H2O

Si se asume que desde el punto de vista neto:

1. NADH rinde netamente 2,5 ATP (NADH entrado gracias a la lanzadera glicerolfosfato.

2. FADH2 rinde netamente 1,5 ATP.

Cada ATP da aproximadamente 7,3 Kcal/mol. •G0´= 7,3 Kcal/mol x 30 ATP = 219 Kcal/mol.

La oxidación aeróbica de glucosa rinde 219 Kcal/mol. Si se produce la combustión

química se produce:

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Glucosa + 6 O2 --> 6 CO2 + 6 H2O •G0´= -686 Kcal /mol

La célula funciona con una eficiencia del 33%. La célula tiene mecanismos para evitar
usar FADH2 y NADH en la cadena de transporte. Sólo se usa basado en la disponibilidad
de ATP.

La translocasa sólo introduce ADP cuando hay ADP en el exterior. Cuando el ADP no se
utiliza para formar ATP, se usa para producir calor, desacoplando la cadena de
transporte de electrones y la fosforilación oxidativa.

La termogenina es una proteína abundante (10-15% de la proteína total de la membrana

interna mitocondrial) que se encuentra en el tejido adiposo marrón (porque tiene muchas
mitocondrias).Actúa como coladero de H+. Pasa a través de la membrana mitocondrial.
No pasa por la cadena de transporte de electrones. Esa energía se transforma en calor.

Se produce el anión superóxido (O2-):Estas reacciones son deseables. El agua

oxigenada es un paso intermedio para librarnos de los radicales La célula dispone de
mecanismos para eliminar agua oxigenada:

H2O2 + H2O2 --catalasa--> 2 H2O + O2

La catalasa es la responsable de las burbujas de O2 tisular cuando hay H2O2. El O2

funciona como antiséptico. La célula diseña mecanismos para eliminar sustancias
potencialmente peligrosas y agresivas que se puedan generar por procesos
químicamente sencillos.

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