CINÉTICA QUÍMICA

1 DEFINICIÓN: La cinética química estudia las velocidades de reacción, los factores que influyen en estas
velocidades y los mecanismos o etapas por medio de las cuales los reaccionantes se transforman en productos.

2 VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN. Es el cambio en la concentración de un reactante (desaparición) o de un

producto (aparición) con respecto al tiempo.
concentracion [ ]
vrx  =
tiempo t

Donde :
[ ] = cambio de concentración, generalmente se expresa en términos de molaridad (mol/L). En el caso de
gases se utilizan unidades de presión
t = incremento de tiempo
a
LEY DE LA VELOCIDAD (LEY DE GULDBERG Y WAAGE O LAM): “Para la etapa determinante
de la velocidad en una reacción, la velocidad de reacción es directamente proporcional al producto de las
concentraciones de los sustancias reaccionantes elevada cada una de ellas a cierta potencia, denominados
órdenes parciales de reacción”

vRx  [R1]p[R2]q  vRx = K [R1]p[R2]q

Donde:
 [R1] y [R2] son las concentraciones de los reaccionantes
 p y q son números enteros, fraccionarios o cero denominados órdenes parciales de reacción con
respecto a R1 y R2 respectivamente y que deben ser determinados experimentalmente.
 K es la constante de velocidad, es característica para cada reacción y depende de la temperatura

Ejercicio 1.- Para una reacción en particular la etapa determinante de la velocidad es : 2 A + B C,
escribir la expresión para la Ley de la Velocidad para ésta reacción.

Ejercicio 2.- Escribir la LAM para 2NO(g) + Cl2(g)  2NOCl

ORDEN DE REACCIÓN DE UN COMPONENTE.- A partir de la Ley de la velocidad para una reacción

podemos determinar el orden de reacción para una especie en particular en una reacción; el orden es igual al
exponente de esa especie en la Ley de Velocidad. Por ejemplo para la reacción anterior se dice que la
reacción es de segundo orden con respecto a A y de primer orden con respecto a B. A menudo se expresa
como segundo orden en A y primer orden en B.

ORDEN TOTAL DE LA REACCIÓN.- Es iguala la suma de todos los órdenes individuales. Por tanto la
reacción dada es en total de tercer orden.

Nota:
 Para algunas reacciones la reacción total corresponde a la etapa determinante de la velocidad y por eso
la ley de al Velocidad se puede escribir de la ecuación balanceada; es decir los órdenes parciales son
los coeficientes estequiométricos.
 Para las reacciones complejas los órdenes de reacción dependen del mecanismo y deben ser
determinados experimentalmente.
 En el caso de gases se puede utilizar la presión de un gas en lugar de al concentración molar

Ejercicio 2.- Para la reacción : 2NO2 (g) 2NO +O2(g), la Ley de la velocidad ha sido determinada
experimentalmente como: VRx= K[NO2]2: ¿Cuál es el orden de reacción con respecto a NO2 y el orden total
de la reacción?
 Ejercicio 3.- Hallar el valor de K de la VRx para A + B AB si [A] = 0,05 mol/L , [B] =0,01 mol/L y
VRx = 5x10-5 mol/lit.min.

3 TEORIAS PARA EXPLICAR LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN. Existen dos teorías para explicar la
forma en que se llevan a cabo las reacciones químicas:

a TEORÍA DE LAS COLISIONES: Para que haya una reacción química es necesario que:
i) Las moléculas de los reactivos choquen entre sí
ii) Que los choques sean efectivos; es decir que las moléculas de los reactivos estén adecuadamente
orientadas y poseer suficiente energía.
El número de colisiones efectivas o eficaces es muy pequeño comparado con el numero total de colisiones
que ocurren entre las moléculas de los reactivos.

b TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO: Describe los requisitos energéticos para una colisión efectiva
en forma diferente:
i) Para que los choques sean efectivos es necesario que se forme un complejo activado (estado de
transición) de alta energía por la colisión de dos partículas.
ii) La energía que deben ganar los reaccionantes para que se forme el complejo activado se denomina
energía de Activación (Eac), que es la energía límite que deben alcanzar los reactivos para formar el
complejo activado
Cuanto menor es la energía de activación de una reacción, mayor será su velocidad.

4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

a NATURALEZA DE LOS REACCIONANTES.-

i) Punto de vista físico:
 Tiene que ver con el tamaño de las partículas: En las reacciones heterogéneas (más de una fase) a
mayor superficie de contacto mayor velocidad de reacción.
ii) Punto de vista Químico:
 Las reacciones entre iones son más rápidas que entre moléculas
 Las reacciones que requieren ruptura de varios enlaces y formación de otros nuevos tienden a
proceder lentamente

b CONCENTRACIÓN DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES:

A mayor concentración de los reaccionantes el número de colisiones aumenta y por tanto la velocidad de
reacción aumenta

c TEMPERATURA:
Con muy pocas excepciones la velocidad de reacción aumenta al aumentar la temperatura porque al
aumentar la temperatura hay mayor porcentaje de partículas que chocan con suficiente energía para superar
la energía de activación y por tanto para reaccionar

CATALIZADORES:
La velocidad de reacción puede variar si se agrega un catalizador, que es una sustancia que tiene al
propiedad de intervenir en la reacción sin ser consumida, Generalmente se utiliza un catalizador para
acelerar la reacción, pero también existen catalizadores que retrasan una reacción (catalizador negativo o
inhibidor). Un catalizador altera la velocidad de al reacción cambiando la energía de activación o la barrera
de energía. Un catalizador positivo acelera una reacción al disminuir la energía de activación , mientras que
el catalizador negativo aumenta la energía de activación,