Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Resumen de Termodinámica
Es posible demostrar la validez de la primera ley midiendo sólo el cambio en la energía interna de
un sistema entre su estado inicial y su estado final. El cambio en la energía interna Æ se da por:
Æ=Ef – Ei
Donde Ef y Ei representan la energía interna del sistema en el estado inicial y final, respectivamente.
La energía de un sistema tiene dos componentes: energía cinética y energía potencial. El primer
componente consiste en diversos tipos de movimiento molecular y en el movimiento de los electrones
dentro de las moléculas. El segundo está determinado por las fuerzas de atracción entre los
electrones y los núcleos, por las fuerzas de repulsión que existen entre los electrones y los núcleos
de las moléculas individuales, así como por la interacción entre moléculas.
Trabajo y calor
Sabemos que el trabajo se define como una fuerza F multiplicada por una distancia d:
W=Fd
En termodinámica, el trabajo tiene un significado mucho más amplio que incluye trabajo mecánico
(ejemplo: una grúa levanta una barra de acero), trabajo eléctrico (una batería suministra electrones
a la bombilla de una linterna), entre otros.
Si una reacción se efectúa a volumen constante entonces ∆V=0 ya no habrá trabajo en este cambio.
A partir de la ecuación se observa que el cambio en energía interna es igual al cambo de calor:
∆E = q + w = qv
Se agrega el subíndice “v” para recordar que es un proceso a volumen constante. A menudo, las
condiciones a volumen constante son inconvenientes y algunas veces es imposible alcanzarlas. La
mayoría o casi todas las reacciones ocurren en condiciones de presión constante (generalmente a
presión atmosférica). Si en dicha reacción hay un incremento neto en el número de moles de un gas,
entonces el sistema realiza un trabajo sobre los alrededores (expansión). Esto es consecuencia de
que el gas formado debe actuar contra la presión atmosférica. Por el contrario, si se consumen más
moléculas de gas que las que se producen, los alrededores realizan un trabajo sobre el sistema
(compresión). El cambio de calor en condiciones de presión constante qp , es igual al cambio de
entalpía. Además para un proceso a presión constante:
∆E = q + w
= qp- P∆V
qp = ∆E + P∆V
H = E + PV
La energía eléctrica es una de las formas de energía de mayor importancia práctica para la vida
cotidiana hoy en día. Un día sin energía eléctrica es inconcebible en nuestra sociedad tecnológica.
El área de la química que estudia la conversión entre la energía eléctrica y la energía química es la
electroquímica.
Los procesos electroquímicos son reacciones redox en donde la energía liberada por una reacción
espontánea se transforma en electricidad, o la electricidad se utiliza para inducir una reacción
química. A este último proceso se le conoce como electrólisis.
Reacciones redox
Oxidación
La occidación es una reacción química en la que una sustancia pierde electrones. En un principio la
oxidación quería decir combinación de oxígeno, pero actualmente este término se aplica a los
procesos de transferencia de electrones, la oxidación está asociada a la pérdida de electrones y a
un aumento del número de oxidación.
Reducción
Para que exista una reacción de reducción-oxidación, en el sistema debe haber un elemento que ceda
electrones, y otro que los acepte:
Cuando un elemento químico reductor cede electrones al medio, se convierte en un elemento oxidado,
y la relación que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un “par redox”.
Análogamente, se dice que, cuando un elemento químico capta electrones del medio, este se
convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.
Celdas electroquímicas
Cuando un elemento químico reductor cede electrones al medio, se convierte en un elemento oxidado,
y la relación que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un «par redox».
Análogamente, se dice que, cuando un elemento químico capta electrones del medio, este se
convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.
El trabajo neto obtenido, cuando la reacción precede de esta forma compensada a P constante, es
igual y de signo contrario a la variación de la energía libre de la reacción.
Partes de la pila:
La carga es conducida por tres procesos diferentes en las distintas pares de la celda mostrada en
la figura anterior:
a) En los electrodos de cobre y cinc, así como en el conductor externo, los electrones sirven de
portadores, moviéndose desde el cinc, a través del conductor, hasta el cobre.
b) En las disoluciones el flujo de electricidad implica la migración tanto de cationes como de aniones.
En la semicelda de la izquierda, los iones cinc migran alejándose del electrodo, mientras que los iones
sulfato e hidrógeno sulfato se mueven hacia él; en el otro compartimento, los iones cobre se mueven
hacia el electrodo y los aniones se alejan de él. Dentro del puente salino, la electricidad es
transportada por migración de los iones potasio hacia la derecha y de los iones cloruro hacia la
izquierda. Por tanto, todos los iones en las tres disoluciones, participan en el flujo de electricidad.
c) En las superficies de los dos electrodos tiene lugar en tercer proceso, que consiste en una
reacción de oxidación o una reducción que que proporcionan un mecanismo mediante el cual la
conducción iónica de la disolución se acopla con la conducción electrónica del electrodo para
proporcionar un circuito completo para el flujo de carga. Estos dos procesos de electrodo se
describen mediante las ecuaciones:
Celdas galvánicas
Las celdas galvánicas son aquellas que funcionan de forma que producen energía y las reacciones en
los dos electrodos tienden a transmitir espontáneamente produciendo un flujo de electrones desde
el ánodo hasta el cátodo (este flujo de electrones se denomina corriente y corresponde a la
velocidad de transferencia de la electricidad). También se las conoce como células voltaicas.
En las células galvánicas se origina inicialmente una diferencia de potencial que disminuye a medida
que transcurre la reacción, de tal modo que cuando se alcanza el equilibrio este potencial se hace
cero. El potencial de la pila corresponde a la diferencia entre los potenciales de las dos semiceldas
(del ánodo y del cátodo)
Celdas electrolíticas
Las celdas electrolíticas son, por el contrario, aquellas que consumen energía eléctrica, o lo que es
lo mismo, necesita una fuente de energía eléctrica externa. Así, una celda galvánica puede funcionar
como una celda electrolítica si se conecta el terminal positivo de una fuente de alimentación de
corriente continua al electrodo de cobre (con un potencial superior al de la pila galvánica) donde se
va a producir la oxidación (ánodo), y el terminal negativo de la fuente al electrodo donde tiene lugar
la reducción (cátodo). En las celdas electrolíticas se necesita aplicar un potencial para que se
produzca la reacción por lo que el potencial de la pila es negativo.
BIBLIOGRAFÍA