Destilación simulada (SimDis)

Introducción

Destilación simulada (SimDis) es una de las técnicas de cromatografía de gas

utilizada para simular los resultados de una torre de destilación, separando crudos
u otras mezclas de multicomponentes en fracciones por puntos de ebullición de
sus componentes. A medida que la temperatura del horno se eleva a una
velocidad reproducible, los analitos se eluyen y las áreas debajo del
cromatograma se registran con el detector de ionización de llama de amplio rango
(WR-FID). El FID de amplio rango está diseñado con un rango dinámico más
grande para poder detectar altas y bajas concentraciones de analitos dentro de la
misma corrida cromatográfica. Equipado con un más pequeño 0.011 " ID jet, el FID
de amplio rango ofrece una detección más sensible de analitos. Se asignan puntos
de ebullición al eje de tiempo desde una curva de calibración, conocida como la
curva de distribución del punto de ebullición, basada en un Mezcla conocida de
hidrocarburos de parafina normales en un rango fijo. Estos hidrocarburos de
parafina sirven como marcadores, que identifican el tiempo que eluyen las
parafinas específicas de los puntos de ebullición conocidos. Desde estos datos,
podemos trazar el área entre estos marcadores contra los rangos de punto de
ebullición para crear Distribuciones de punto de ebullición para crudos específicos
u otras mezclas multicomponentes. Métodos ASTM® utilizados para las
aplicaciones SimDis se han utilizado ampliamente para obtener análisis confiables
y repetibles dado el Parámetros específicos de cada método. PerkinElmer ha
mejorado cuatro métodos populares de ASTM® (D2887, D6352, D7169 y D7500)
para permitir tiempos de ciclo más rápidos mientras se mantienen las
especificaciones de rendimiento del sistema. El rango de punto de ebullición
esperado de las muestras que se analizan será determinar qué método es mejor
usar.

Método ASTM® D2887

La metodología ASTM® D2887 es relativamente simple debido a su limitada rango
de hidrocarburos de C6 a C44. El método utiliza una relativamente longitud de
columna corta, una película más gruesa para mejorar la resolución de compuestos
de elución temprana y una rampa de calentamiento lineal para emular Un
verdadero proceso de destilación lo más cerca posible. Desde mayor los
hidrocarburos de peso molecular están excluidos de este método.
Vea a continuación los rangos de hidrocarburos de seis métodos diferentes.

Las limitaciones a la resolución de la columna son un problema menor, y los

marcadores de distribución del punto de ebullición varían poco con el aumento del
horno temperaturas Al aumentar la rampa de temperatura de la columna,
comerciamos resolución de velocidad y entrega un tiempo de ejecución de análisis
reducido. Con este tiempo de ejecución reducido, es importante mantener un
punto de ebullición curva de distribución que cumplirá con el estándar de
referencia del método.

La Figura 2 muestra un cromatograma de referencia de gasóleo n. ° 1 lote 2 con

su curva de distribución de punto de ebullición asociada. Mediante la ejecución
esta muestra, una línea base en blanco restada y una normal mezcla de
calibración de hidrocarburos de parafina para cada uno de los diferentes rampas
del horno en incrementos de 5 ° C / min, podemos observar el efecto que tienen
las rampas del horno en la distribución del punto de ebullición curvas. Al trazar la
distribución del rango de punto de ebullición desde punto de ebullición inicial (IBP -
0.5%) hasta el punto de ebullición final (FBP - 99.5%) versus temperatura,
podemos ver que incluso a una rampa de temperatura máxima de 35 ° C / min
todavía estamos dentro Los límites del método ASTM® (Figura 3).

Métodos ASTM® D6352, D7169 y 7500

Las metodologías ASTM® D6352 y D7169 son más desafiantes para optimizar en
relación con D2887 debido a su hidrocarburo extendido distancia. D6352 se
enfoca en el rango de C10 a C90 y utiliza una columna relativamente corta y una
rampa de calentamiento lineal. Todos los SimDis los métodos usan un inyector en
columna programable que calienta a una velocidad constante igual a la rampa de
temperatura del horno, con un offset para mantener el inyector a una temperatura
más alta que el horno; sin embargo, realmente muestra su valor en los métodos
posteriores, ya que esto crea un efecto de reenfoque que ayuda a limitar la
ampliación de picos.
Debido al rango extendido de hidrocarburos, resolviendo correctamente Los
marcadores precisos de distribución del punto de ebullición presentan un desafío.
A medida que aumenta la temperatura del horno, los picos generalmente se
amplían hasta que se vuelvan indistinguibles. Esto resulta en incertidumbre en las
regiones de ebullición más altas de la curva de distribución del punto de ebullición.
La Figura 4 muestra un cromatograma 5010 de gasóleo de referencia producido
utilizando el método ASTM® D6352 descrito anteriormente, junto con su curva de
distribución de punto de ebullición asociada.
Mediante el análisis de una mezcla normal de calibración de hidrocarburos de
parafina (Polywax® 655/1000), un blanco de muestra y un estándar de aceite de
referencia, podemos observar el efecto en la curva de distribución del punto de
ebullición para este método Al trazar la distribución del rango de punto de
ebullición rente a la temperatura, podemos ver que las rampas de temperatura en
el 15 ° C / min a 25 ° C / min estaban bien dentro del método ASTM® límites
(Figura 5). Si la rampa del horno GC supera los 25 ° C / min, la curva caerá fuera
de los límites de ASTM® y fallará el requerido referencia de control de calidad
(QC). El método ASTM® D7169 es un método estándar externo con % de cálculo
de residuos que requiere un paso de adición mientras configurar el método de
procedimiento SimDis en PerkinElmer Software de dragón D7169 también cubre
un hidrocarburo extendido rango, C9-C100, y utiliza el mismo método
cromatográfico que D6352. La inclusión de la muestra y los pesos solventes de la
El gasóleo de referencia utilizado es vital en los cálculos de este método.
La Figura 6 muestra una captura de pantalla de cómo incluir el externo archivo
estándar El método ASTM® D7500 tiene la gama más amplia de hidrocarburos de
C8 a C110. Es un método de prueba estándar desarrollado combinando métodos
D6352 e IP 480. D7500 usa el mismo método GC parámetros como D6352 y
D7169 pero con una opción para aumentar mantener tiempos durante la ejecución
para garantizar que todos los hidrocarburos en el El rango C8-C110 eluye antes
de que el horno alcance 430 ° C.
Tiempo de ciclo de ejecución completo Las figuras 7 y 8 muestran una
representación visual de las ventajas (así como los desafíos) de aumentar la
rampa de temperatura para aumentar rendimiento de muestra.
Detector de ionización de llama de amplio rango El detector de ionización de llama
de amplio rango tiene todo lo mismo atributos deseables como el detector
estándar de ionización de llama (FID) que le permite ejecutar métodos SimDis
exitosos. Los Wide Range FID ahora permite un rango dinámico más grande que
puede detectar concentración baja a altas de analitos, toda dentro del misma
corrida cromatográfica. Un beneficio adicional es la facilidad de usar debido a que
ya no es necesario cambiar los valores de Rango en el método. Los valores de
atenuación se pueden usar en uno optimizado configuración para garantizar que
todos los picos sean detectables y estén a escala, desde las concentraciones más
bajas a más altas El nuevo amplio rango El FID y el jet de ID más pequeño ahora
permiten una detección más sensible de analitos como un beneficio adicional.
Conclusión
Mientras que la rampa de temperatura lineal tiene un impacto en el análisis
tiempo, es el tiempo total del ciclo (tiempo de análisis + enfriamiento + muestra
inyección) que determina el GC total de inyección a inyección hora. La
construcción única del Clarus 690 GC permite horno, así como el inyector en
columna programable, para enfriar a temperatura ambiente (430 ° C a 30 ° C) en
menos de tres minutos. Esta permite que el criógeno enfríe aún más el sistema a
subambiente con esfuerzo mínimo, que reduce drásticamente la cantidad utilizada.
Los Clarus 690 GC también enjuaga previamente la jeringa antes del final de la
análisis previo, ahorrando tiempo adicional. Esta combinación de calentamiento
optimizado del horno, enfriamiento avanzado, prelavado del inyector, y la
tecnología de detección optimizada FID de amplio rango conduce a tiempos de
ciclo GC sin igual y reconocimiento de analitos comparados a los métodos
originales.