INDICE

1.- INTRODUCCIÓN .............................................................................................................................. 2

2. MARCO TEÓRICO ............................................................................................................................. 3
2.1. Definición ................................................................................................................................. 3
2.2. Compuestos de Azufre ............................................................................................................. 4
2.3. ¿Por qué se desulfura? ............................................................................................................. 5
2.4. Descripción técnica de la Unidad de Hidrodesulfuración ........................................................ 5
2.4.1. Sección de los reactores o sección de reacción. ............................................................... 5
2.4.2. Sección de gas de reciclo ................................................................................................... 5
2.4.3. Sección de recuperación del producto.............................................................................. 6
2.5. Procesos de Hidrodesulfuración .............................................................................................. 6
2.5.1. Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos .......................................................... 6
2.5.2. Tipo de Carga de los Catalizadores.................................................................................... 6
2.5.2.1. Carga Tradicional con Bolsa ....................................................................................... 6
2.5.2.2. Dense Loading ............................................................................................................ 6
2.5.3. Formas de los Catalizadores .............................................................................................. 7
2.6. Reactores de Lecho Fijo............................................................................................................ 7
2.7. Descripción técnica de la Unidad de Hidrodesulfuración ........................................................ 8
3. CONCLUSIONES ............................................................................................................................. 10
4. BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................................ 10
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

1.- INTRODUCCIÓN

Durante las últimas décadas, se ha estudiado el impacto que ejercen en el ambiente los
productos derivados del petróleo, particularmente de las fracciones residuales de refinación
y de crudos pesados y extrapesados.

Uno de los procesos que ha venido cobrando mayor importancia dentro de los complejos
industriales es el proceso de Hidrodesulfuración, el cual consiste en reducir la cantidad de
azufre (una impureza contaminante) que se encuentra en el petróleo desde su formación
en el subsuelo. Este Azufre se encuentra combinado con otros compuestos químicos, que,
si no se eliminan, al estar presentes en la combustión de los automóviles u artefactos que
utilicen gasolina o diesel, causaría una corrosión en los motores u envenenamiento del
mismo y al mismo tiempo contaminaría al ambiente

Es importante destacar que a medida que el crudo es más pesado el contenido de

contaminantes como el azufre es mayor, por lo que se han generado diversos estudios para
disminuir su contenido usando catalizadores comerciales a base de Mo (Molibdeno).

El nivel de Hidrodesulfuración depende de varios factores; entre ellos la naturaleza de la

fracción de petróleo a tratar (composición y tipos de compuestos de azufre presentes), de
la selectividad y actividad del tipo de catalizador utilizado (concentración de sitios activos,
propiedades del soporte, etc.), de las condiciones de reacción (presión, temperatura,
relación hidrocarburo/hidrógeno, etc.) y del diseño del proceso.

2
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

2. MARCO TEÓRICO
Uno de los procesos que ha venido cobrado mayor importancia dentro de los complejos
industriales es el proceso de Hidrodesulfuración el cual consiste en reducir la cantidad de
azufre que se encuentra en el petróleo desde su formación en el subsuelo. Es por ello que
en este capítulo se describirá a continuación los aspectos generales, las variables de
operación, los procesos utilizados y la Biodesulfuración.

2.1. Definición

La Hidrodesulfuración es un tratamiento con hidrógeno que se aplica a crudos pesados,

livianos y cortes de destilación en presencia de catalizadores. Los objetivos son mejorar la
calidad del producto en cuanto a olor, color, estabilidad, entre otros. Durante el proceso se
eliminan compuestos sulfurados en forma de sulfuro de hidrógeno, nitrógeno, diolefinas y
otros. (Ramirez, 1981)

En este proceso se quitan los venenos existentes en la gasolina pesada MSR como ser
azufre y nitrógeno mediante un reactor de Co Mo que hace que reaccionen las sustancias
produciendo ácido sulfhídrico, amoniaco, agua y parafinas.

El principal propósito del proceso de Hidrodesulfuración es la eliminación del azufre

contenido en la corriente de alimentación a la Unidad correspondiente, bien porque lo
exigen las especificaciones de los productos comerciales, bien para preservar la integridad
de catalizadores situados en unidades posteriores, como es el caso de las naftas tratadas
en el Reformado Catalítico.

Los procesos de Hidrodesulfuración usan catalizadores en presencia de cantidades

sustanciales de hidrógeno, bajo altas presiones y temperaturas, con el fin de promover la
reacción del hidrógeno con las impurezas de la carga. (Paz, 2004)

3
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

Unidad de Hidrodesulfuracion

2.2. Compuestos de Azufre

Las corrientes del petróleo (naftas, keroseno, gasóleos ligeros y pesados) contienen una
gran cantidad de compuestos orgánicos de azufre, tales como el tiol, tiofeno, benzotiofeno,
dibenzotiofeno y naftodibenzotiofeno. Estos compuestos varían en su reactividad a la HDS
y en su proporción en las corrientes del petróleo. (Barbosa, 2014)

Tabla de Propiedades físico-químicas de compuestos azufrados, presentes en el

crudo de petróleo

4
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

2.3. ¿Por qué se desulfura?

Se debe reducir el contenido de Azufre de las fracciones de del crudo, por las siguientes
razones:

a. Debido a que los catalizadores del reformado catalítico son altamente sensibles al
azufre su contenido debe estar por debajo de 1ppm.
b. Los controles estándar de contaminación de aire requieren de una remoción del 80%
o más del contenido de azufre presente en los combustibles.
c. La mayoría del azufre presente en un GAS-OIL alimentado aun Cracking catalítico,
puede ser depositado en forma de Coque el cual puede convertirse a SO2 en el
regenerador y puede ser emitido a la atmosfera en los gases de combustión.
d. También debe eliminarse el azufre presente en la alimentación la “Hidrocraking”
para evitar el envenenamiento del catalizador utilizado en la unidad.

La reducción del contenido de azufre disminuye la corrosión durante el refinado y el manejo

y mejora el olor del producto final. (Ramirez, 1981)

2.4. Descripción técnica de la Unidad de Hidrodesulfuración

El proceso de Hidrodesulfuración de cortes petroleros para eliminar la cantidad de azufre
contenida en los mismos se divide básicamente en tres secciones:

2.4.1. Sección de los reactores o sección de reacción.

Se lleva a cabo la conversión del azufre contenido en la carga en sulfuro de hidrogeno,
mediante el uso de un reactor de lecho fijo, donde el contenido de azufre, nitrógeno y
oxigeno son convertidos en H2S, NH3 y H2O, sobre el catalizador.

La sección de los reactores incluye los filtros de la alimentación, el tambor de compensación

de alimentación, las bombas de alimentación, los intercambiadores de precalentamiento, el
horno, dos reactores, un separador de alta presión y los equipos auxiliares.

2.4.2. Sección de gas de reciclo

Se purifica el hidrogeno, que puede o no ser combinado con la alimentación fresca para
servir de exceso en el reactor, dependiendo de la severidad del proceso.

La sección del gas de reciclo consiste en un compresor de gas de reciclo, un separador de

gas combinado con un absorbedor de sulfuro de hidrogeno y los equipos auxiliares.

5
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

2.4.3. Sección de recuperación del producto

Se utilizan separadores instantáneos, que separan la mezcla en productos gaseosos y
líquidos, y de ser necesario, se emplea una torre de fraccionamiento del producto

Los equipos involucrados en la sección de recuperación de los productos son: un separador

caliente de baja presión, un separador frio de baja presión, un despojador del producto y un
generador de vapor.

2.5. Procesos de Hidrodesulfuración

Los procesos convencionales de hidrodesulfuración constan básicamente de un sistema de
reacción donde los compuestos orgánicos de azufre reaccionan con el hidrógeno para
obtener compuestos orgánicos y ácido sulfhídrico, un sistema de separación para eliminar
los compuestos ligeros (i.e. H2, H2S e hidrocarburos ligeros) del diesel y un sistema de
recirculación, existen diversas tecnologías basadas en esta configuración. (Hernandez)

2.5.1. Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos

A continuación, se describen los catalizadores más comunes utilizados en Hidroprocesos y
sus características:

• Cobalto Molibdeno: Buena remoción de Azufre, pobre remoción de Nitrógeno

• Níquel Molibdeno: Buena remoción de Nitrógeno, pobre remoción de Azufre.

• Níquel - Wolframio: Buena remoción de Azufre, nitrógeno y favorecen el Hidrocracking

2.5.2. Tipo de Carga de los Catalizadores

2.5.2.1. Carga Tradicional con Bolsa
 Permite la carga de una cantidad limitada de catalizador
 Es necesario un estricto control de la caida del catalizador para evitar su rotura.

2.5.2.2. Dense Loading

 Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de volumen.
 Se logra una carga más uniforme que permite una mejor distribución del flujo durante
la operación.
 Reduce la formación de puntos calientes en el catalizador.

6
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

2.5.3. Formas de los Catalizadores

2.6. Reactores de Lecho Fijo

Los reactores de lecho fijo consisten en uno o más tubos empacados con partículas de
catalizador, que operan en posición vertical. Las partículas catalíticas pueden variar de
tamaño y forma: granulares, cilíndricas, esféricas, etc. En algunos casos, especialmente
con catalizadores metálicos como el platino, se emplean mallas de alambre en lugar de
partículas de metal. El lecho de catalizador está constituido por un conjunto de capas de
este material. Estas mallas catalíticas se emplean en procesos comerciales. Asi como, la
oxidación de amoníaco y la oxidación del acetaldehído a ácido acético.

Reactores de lecho fijo

7
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

2.7. Descripción técnica de la Unidad de Hidrodesulfuración

Esta unidad tiene la función de preparar la carga para la unidad de platforming,

disminuyendo la concentración de los principales contaminantes como: azufre, plomo,
arsénico, cloruros, entre otros.

La carga junto con el hidrogeno pasa por un reactor de flujo axial, cargado con catalizador
de Cobalto-Molibdemo, en cual los contaminantes reaccionan produciendo H2S, NH3, HCl,
H2O, para luego ser eliminados.

La sección de hydrobon se emplea en una sola reacción catalítica en el reactor R-1201,

una torre de estabilización, un circuito de intercambio de calor para recuperar el calor de
los productos y hornos de fuego directo para suministrar el calor adicional.

La gasolina media almacenada en los tanques 2904 y 2905 se envía por medio de la bomba
IP-1201 A/B hacia el horno H-1201, previamente la corriente de nafta media se junta con
una corriente de hidrogeno proveniente de platforming, pasando por la carcasa del
intercambiador de calor I-1201 y posteriormente al horno H-1201.

Diagrama de flujo de la unidad de Hydrobon

8
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

El H-1201 incrementa temperatura de carga hasta 310°C aproximadamente y de ahí ingresa

directamente al reactor R-1201 dentro el cual fluye a través del catalizador donde las
reacciones producidas son exotérmicas.

La salida del producto del reactor se realiza por la parte baja del mismo, pasa por los tubos
del intercambiador de calor I-1201 en los cuales disminuye su temperatura por el contacto
con la carga, luego se inyecta agua tratada que sirve para ayudar a la limpieza de sales
corrosivas que pueden producirse, luego pasa por el aero enfriador E-1201 ingresando al
acumulador ingresando al acumulador D-1201, que es el separador, que por diferencia de
presión el líquido sale por la parte inferior, el agua acida sale por la zona de interface por
donde es eliminada dirigiéndose una parte hacia el D-1006 y la otra parte a recuperación
de gases, por la parte superior del acumulador D-1201 se envía la parte gaseosa hacia el
acumulador D-2401 ( que sirve como acumulador de gas combustible para la alimentación
de hornos en la refinería).

El líquido del D-1201 se dirige al intercambiador de calor ingresando por la carcasa de I-

1202 y luego ingresa a la torre T-1201 a la altura del plato 6 y opera entre 65° C y 210°C
de temperatura por cabeza y fondo respectivamente. En esta torre se termina de extraer
los contaminantes que todavía arrastra el producto, eliminándose los mismos por la cabeza
de la torre; antes de ingresar al E-1202, por la parte superior de la torre se inyecta un
inhibidor de corrosión para evitar la corrosión en las líneas; inmediatamente ingresa al aero
enfriador E-12102 y posteriormente al acumulador D-1202.

En el acumulador la parte liquida se extrae mediante la bomba P-1204 A/B, esta corriente
sirve como reflujo a la cabeza de la T-1201 que ingresa a la altura del plato 1, la parte
gaseosa de D-1202 se envía de la misma manera que el D-1201 al acumulador D-2401
como gas combustible y el agua acida es eliminada por la parte inferior del equipo.

El fondo de la T-1201 a la salida de la torre a la salida de la torre se divide en 2 partes, la

primera es succionada por la IP-1203 A/B hacia el horno H-1202, esta corriente caliente
sirve como reflujo para mantener la temperatura de fondo de la T-1201, la segunda corriente
pasa por los tubos del intercambiador I-1202 y posteriormente es succionada por la bomba
P-1206 A/B. Esta corriente constituye la carga principal para el proceso de platforming.

9
Refinación del Petróleo Escuela Militar de Ingeniería
GRUPO 3

3. CONCLUSIONES

El proceso de HDS permite reducir los compuestos de azufre, nitrógeno y aromáticos

presentes en el crudo pesado, garantizando fracciones de petróleo con una menor cantidad
de impurezas, que pueden llegar a envenenar el catalizador de otros procesos.

4. BIBLIOGRAFÍA

Barbosa, A. (05 de Julio de 2014). HIDRODESULFURACIÓN DE CRUDOS DE PETRÓLEO: BASE PARA EL

MEJORAMIENTO DE COMBUSTIBLES. Recuperado el 29 de Septiembre de 2018, de
http://www.exeedu.com/publishing.cl/av_cienc_ing/2014/Vol1/Nro3/3-ACI1190-13-
full.pdf

Hernandez, B. (s.f.). Hidrotratamiento. Recuperado el 29 de Septiembre de 2018, de

http://gustato.com/petroleo/hidrotratamiento.html

Paz, J. (2004). Modelación de un reactor de Hidrodesulfuración de Naftas. Instituto Politécnico

Nacional, México.

Ramirez, J. (1981). Hidrodesulfuración de crudos pesados. Universidad de Los Andes, Mérida,

Venezuela.

10