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Química General

T.P. Laboratorio: Equilibrio Iónico

Integrantes
Acevedo, Martina | Amarante Ruiz, Ian | Ceratto, Ignacio | Gemelli, Sacha | Di Domenico,
Gianfranco | Dominguez, Francisco | Cardelli Irusta, Manuel

Tareas Previas

1. El objetivo del trabajo práctico puede resumirse en tres partes: medir el pH de una solución,
utilizando un indicador con una escala colorimétrica y luego un pH-metro; comprobar
experimentalmente la capacidad reguladora de un buffer; y graficar la curva de titulación a
partir de datos obtenidos en la experiencia.

Tablas

pH
Sustancia Concentración (moles/L)
Calculado Phmetro Cinta

NH4Cl 0,01 5,62 6,18 6


CH3COOH 0,01 3,389 3,18 3
HCl 0,01 2 2,03 2
CH3COOH 0,001 3,9 3,63 6
NaCl 0,01 7 6,89 6
NaOH 0,01 12 11,77 10
NH3 0,01 10,63 10,23 11

Notar la falta de precisión al utilizar las cintas, en particular en el caso de el ácido acético, este
mecanismo para medir el pH de una solución, no resulta efectivo.

Cuando se trata de una base o ácido fuertes, se supone que la reacción de disociación es completa.
De manera que el cálculo del pH se simplifica, como en el caso del HCl:

0.01 mol/L 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 − 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 (0,01) = 2


𝑖𝑛 0.01 𝑀 − −
𝑓𝑖𝑛 − 0.01 𝑀 0.01𝑀

En el caso de un ácido débil, como el ácido acético, se plantea el equilibrio

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⇔ 𝐻 + + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− pKa= 4.76 Ka= 1.7378 .10-5


𝑥2
𝑖𝑛 0.01 𝑀 − − 1,7378 10−5 = 0.01−𝑥 → 𝑥 = 4,0827 10−4

𝑓𝑖𝑛 0.01 − 𝑥 𝑥 x 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 (𝑥) = 3. 389

En cuanto al cloruro de sodio, debe tenerse en cuenta el siguiente equilibrio:


𝑁𝑁𝑁𝑁 ⇔ 𝑁𝑁 +
+ 𝑁𝑁 −

in 0.01 M - -

fin - 0.01M 0.01M

Los iones originados (𝑁𝑁 + 𝑁 𝑁𝑁 − ) proceden de una base fuerte (NaOH) y de un ácido fuerte (HCl),
por lo que son especies conjugadas tan débiles que no reaccionan con el agua. Como no se generan ni
H3O+ ni OH- , la disolución resultante mantiene el pH inicial del agua. Es decir:

pH=pOH=7

El equilibrio de la base débil, NH3 , viene dado por:

𝑁𝑁3 + 𝑁2 𝑁 ⇔ 𝑁𝑁 +
4 + 𝑁𝑁−

in (M) 0,01 - -

fin (M) 0,01-x x x


𝑁 2
Kb= 1,8 𝑁 10 −5
=0,01−𝑁 ⇒ 𝑁 = 4,24 𝑁 10−4 = [𝑁𝑁 −]
⇒ 𝑁𝑁𝑁 = 3,37 ⇒ 𝑁𝑁 = 10,63

La base fuerte, NaOH, se disocia totalmente dando como resultado:

𝑁𝑁𝑁𝑁 ⇒ 𝑁𝑁 +
+ 𝑁𝑁 −

in (M) 0.01 - -

fin(M) - 0,01 0,01

⇒ [𝑁𝑁 − ]=2⇒
𝑁𝑁 = 2

A continuación se presenta el experimento realizado con buffers y agua en la que se puso a prueba su
capacidad reguladora.

Base fuerte Acido fuerte


Gotas agregadas
AcH/AcNa NH4OH/NH4Cl H2O AcH/AcNa NH4OH/NH4Cl H2O
0 4,745 9,255 7 4,745 9,255 7
pH 1 4,753 9,263 8,92 4,736 9,246 5.079
calculado 5 4,788 9,298 10,39 4,701 9,211 3.61

10 4,832 9,342 10,68 4,658 9,168 3.32


0 4,6 9,31 4,6 9,31 6,2
pH medido
10 4,62 9,3 4,61 9,3 3,09

Para calcular teóricamente el pH de, por ejemplo, el buffer NH4OH/ NH4Cl, podemos usar la ecuación
de Henderson-Haselbach. Tenemos:
[𝑁𝐻3 ]= 0,1 M × 5mL/10 mL ×1mL/10mL = 0.005

[𝑁𝐻4 𝐶𝑙]= 0,1 M × 5mL/10 mL ×1mL/10mL = 0.005

Utilizamos Haselbach para obtener el pH:

pH= pKa + log ( [𝑁𝐻3 ]/ [𝑁𝐻4 𝐶𝑙])


Inicialmente, como las concentraciones son iguales el logaritmo de 1 es cero, por lo que pH=pKa=14-
pKb=14+log( 1.8 ×10-5 )=9,255
Al agregar 10 gotas base fuerte, en este caso NaOH 0.01M, y recordando que 20 gotas= 1 mL:

moles NaOH=0.01M×0.5 mL×1 L/1000mL=5×10-6

NaOH + NH4+ → NH3+ H2O

Inicial (mol) 5×10-6 50×10-6 50×10-6

Final (mol) 0 45×10-6 55×10-6


Pasando todo nuevamente a concentraciones, tenemos
[𝑁𝐻3 ]= 55×10-6 /0.0105 L y [𝑁𝐻4 𝐶𝑙]= 45×10-6 /0.0105 L

Ka= [𝑁𝐻3 ][𝐻 +]/ [𝑁𝐻4 +]=(55×10-6-x).x/ 0.0105 L × (45×10-6 +x)

x= 4.545538027× 10-10 Por lo que, pH=-log x=9.3424

Curva de valoración AcH 0.05 M vs NaOH 0.05 M

Volumen AcH 20 mL

V pH exp pH
NaOH teo

0 2.83 3.034

2 3.51 3.790

4 3.82 4.143

8 4.19 4.569

10 4.47 4.745

12 4.68 4.921

14 4.89 5.113
16 5.14 5.347

18 5.59 5.
69
89

19 5.93 6.038

19.5 6.26 6.351

20 6.83 7,87?

20.5 8.55 10,79

21 9.61 11,09

22 10.36 11.38

24 11 11.67

A continuación se detallan los cálculos de pH para el agregado de 18 mL de base. La reacción entre


CH3COOH y NaOH es

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) → CH3COONa (ac) + H2O (l)

El número de moles de NaOH en 18 mL es

18 mL ×(0.05 mol NaOH)/(1 L NaOH disol)×(1 L)/(1000 mL)=0,0009 mol

El número de moles de CH3COOH originalmente presentes en 20 mL de disolución es

20 mL ×(0.05 mol CH3COOH )/(1 L CH3COOH disol)×(1 L)/(1000 mL)= 0,001 mol

Trabajamos con moles en este punto debido a que cuando dos disoluciones se mezclan, el volumen de la
disolución aumenta. Al incrementarse el volumen, la molaridad cambiará, pero el número de moles
permanecerá inalterable. Los cambios en el número de moles se resumen a continuación:

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) → CH3COONa (ac) + H2O (l)

inicial (mol) 0.001 0.0009 0

final (mol) 0.0001 0 0.0009

En esta etapa tenemos un sistema compuesto por CH3COOH y CH3COO- a partir de la sal. Para
calcular el pH de la disolución, escribimos:

Ka=[H+][CH3COO-]/[CH3COOH ]

De manera que tenemos

[H+]=Ka[CH3COOH]/[CH3COO- ]= 1.8 ×10-5 × (0.0001/0.038 L ) / (0.0009/ 0.038L)=2 ×10-6

pH=-log(2 ×10-6 )= 5.6989

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