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Déminéralisation d'une eau minérale

Principe : Déminéraliser une eau de Contrex® par chromatographie sur une résine échangeuse de cations
(Amberlite IR-120), puis réaliser un dosage acido-basique des ions H + ( aq ) cédés par la résine.

La résine utilisée est une résine cationique, sur laquelle sont initialement fixés des ions H + (voir Annexe 1).

• Interprétation de l'étiquette de l'eau de Contrex®

1. Dresser la liste des ions présents dans cette eau.

2. Pour chacun d'entre eux, convertir sa concentration massique en concentration molaire.

• Déminéralisation de l'eau de Contrex®

Préparation de la résine

> bans un bêcher de 100 mL, immerger 10 g de résine dans de l'acide chlorhydrique 6 mol.L"1 pendant quelques
heures, puis l'introduire dans une burette de 25 mL (cette opération aura été réalisée quelques heures
auparavant).

liquide surnageant

- resine

® o oS
sable de Fontainebleau
°o
0
»
"—* colon
•H»~ robinet

> A l'aide de papier pH, évaluer le pH de l'eau distillée.

> Rincer la résine plusieurs fois à l'eau distillée (environ 60 mL d'eau distillée sont nécessaires), jusqu'à ce que le
pH de l'éluat soit égal au pH de l'eau distillée.

> Laisser alors éluer jusqu'à ce que le liquide affleure la résine.

Echange des ions

Dons toutes les opérations qui suivent, la résine doit toujours rester immergée.

> Préparer un bêcher de 100 mL sous la burette afin de recueillir les éluats.

> Introduire à l'aide d'une pipette jaugée 10 mL d'eau de Contrex® en faisant couler le liquide le long de la paroi
de la burette.

> Régler le débit en un goutte-à-goutte lent.


> Effectuer une mesure du pH au cours de l'élution.

> Lorsque le niveau du liquide affleure la résine, ajouter de l'eau distillée à la pipette (entre 30 et 40 mL ajoutés
par fractions de 10 mL), toujours en laissant couler le liquide le long de la paroi de la burette.

> Laisser éluer jusqu'à ce que le pH de l'éluat ait repris sa valeur initiale (celle de l'eau distillée).

bosage de l'éluat

> Porter l'éluat à ébullition pendant 5 min. Laisser ensuite refroidir. /)• 31

> Remplir une burette de 25 mL avec une solution de soude de concentration 2,0.10"2 mol.L"1.

> Placer le bêcher contenant l'éluat sous la burette.

> Ajouter dans ce bêcher quelques gouttes de bleu de bromothymol.

> Réaliser le dosage.

> Relever la valeur du volume à l'équivalence

• Analyse du protocole

1. Préparation de la résine

a) pH de l'eau distillée : pH =

b) Quel est le rôle des rinçages successifs à l'eau distillée ?


•UJtriih hf cU (" ac/ck. tyfitZtcùu'Ci
2. Echange des ions
a) Ecrire les équations des réactions d'échange ayant lieu entre les cations de l'eau et les protons
initialement fixés sur la résine. En déduire le nombre de protons cédés par la résine pour chaque type
cation fixé.

b) Quelle est la valeur du pH mesuré au cours de l'élution ? Cela confirme-t-il les prévisions théoriques ?

c) Lors de l'élution, une réaction acido-basique a lieu entre les protons cédés par la résine et des ions de
l'eau minérale. Quels sont ces ions ? Ecrire l'équation de la réaction.

3. bosage de l'éluat

Pourquoi porter l'éluat à ébullition avant d'effectuer le dosage des ions bf ?

• Exploitation des résultats

a) Valeur du volume à l'équivalence : Veq =

b) En déduire la concentration [H"] de l'éluat.

c) Vérifier la relation donnant la « somme des cations » à partir des indications fournies par le fabriqu
sur l'étiquette de l'eau minérale : [hT] = 2[Caz+] * 2[Mgz+] * [Na+] * [IC] - [HC03 ]
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Olympiades de Chimie 2010-2011

Annexe 1 : Comment fonctionne un adoucisseur d'eau domestique ?

• Pourquoi adoucir l'eau ?

Une eau dure est une eau riche en ions calcium (Ca 2+ ) et / ou magnésium (Mg2+). Elle ne présente aucun danger
pour la santé et peut donc être consommée en tant qu'eau de boisson.

Mais elle peut être à l'origine de certains inconvénients tels que l'entartrage (dépôt de carbonate de calcium CaC0 3
ou de carbonate de magnésium MgC0 3 ) des appareils dans lesquels l'eau est chauffée (lave-linge, lave-vaisselle...) ou
de traces sur des surfaces lavées (baignoires, lavabos, robinetterie). Utilisée lors de la toilette, elle peut être
responsable d'une certaine sécheresse de la peau et des cheveux. D'autre part, le savon donne, en présence d'une
eau dure, un précipité de carboxylate de calcium (R-COO) 2 Ca et/ou de magnésium (R-COO)2AAg, donc son pouvoir
détergent sera réduit et le dépôt de ces précipités sur les textiles lors de la lessive rend le linge rêche.

La dureté d'une eau se mesure en degré hydrotimétrique (°TH) : une eau est qualifiée de « douce » si son degré
hydrotimétrique est inférieur à 12 ; elle est dite « dure » si son °TH est supérieur à 12.

• Les résmzs échanqeuses d'ions

Constitution

De nombreux adoucisseurs contiennent des résines échangeuses d'ions, et plus précisément des résines
échangeuses de cations (ou cationiques). Une résine échangeuse d'ions est un solide insoluble, qui, au contact d'une
solution, peut échanger les ions qu'il contient avec d'autres ions de même signe provenant de la solution. Cette
propriété d'échanger les ions était reconnue depuis longtemps à des silico-aluminates naturels appelés
« zéolithes » ; dans ces composés, des ions alcalins ou alcalino-terreux sont logés dans les interstices ou les cavités
d'un réseau polymère anionique, et peuvent être échangés avec d'autres cations lors du contact avec une solution.

Le développement des polymères synthétiques, stables aussi bien vis-à-vis des acides et des bases que des
oxydants et des réducteurs, a suscité l'apparition d'échangeurs d'ions artificiels de nature organique. Ils sont
constitués d'un réseau macromoléculaire sur lequel sont fixés un très grand nombre de groupements actifs
ionisables ; ces groupements portant des charges électriques, retiennent à leur voisinage, par attraction
électrostatique, les ions de charges antagonistes qui sont susceptibles d'être échangés. Les résines les plus
courantes sont des résines de polymérisation : par exemple, une résine de type polystyrène est un copolymère
tridimensionnel formé de styrène et de divinylbenzène (cas des résines Amberlite IR-120 et IRA-400).

polystyrène dlvinyfbenzène

La vitesse des échanges doit être aussi rapide que possible, la résine doit donc être finement divisée afin de
présenter une grande surface de contact avec la solution ; c'est sous forme de perles très fines que la plupart des
échangeurs d'ions sont généralement utilisés.
Aurélie Bonnefoy
Olympiades de Chimie 2010-2011

Le groupe ionique est introduit dans les résines en général après polymérisation, en substituant un atome de
carbone du noyau benzénique.

CH CH,—CH — CHj—CH —

-SO,"H t r j ) [^-SOJH +

-CH -CH 2 CH CH, CH—CH, CH—

"Sojh* r) y-^r
-CH CH,- CH- CH, CH- -CH 2 -CH -CH,-

On distingue les résines cationiques pouvant échanger des cations et les résines anioniques échangeant des anions.
Dans les résines cationiques, le groupement actif est un anion de type sulfonate, phosphate ou carboxylate :
R-SO3" R-PO32" R-CO2 (R symbolise la résine)
Les résines anioniques sont constituées de groupements ammonium quaternaire :
R-N(CH 3 V

Toutes ces résines sont commercialisées sous forme d'acide, de base ou de sel suivant le type.
Exemples : cite
d'échange
— Résine Amberlite IR-120 (H) : R-S03H 5eq/kg
(résine cationique) résine sous forme
acide
— Résine Amberlite IRA-400 (Cl) : R — NRSCl
{résine anionique) (R* = radical alkyi)
résine sous forme
chlorure
Résine Amberlite IR45 (OH) : R — NHR'jOH 5,3
(résine anionique) résine sous forme
basique

Une des caractéristiques des résines échangeuses d'ions est la capacité d'échange : c'est le nombre d'équivalents-g
d'ions fixés sur 1 kg de résine sèche (ce qui correspond au nombre de moles de groupes actifs).

Mécanisme de l'échange

Lorsqu'on plonge une résine gorgée d'eau dans une solution contenant des ions, ceux-ci traversent les mailles du
réseau et diffusent jusqu'aux centres actifs ; par suite une quantité équivalente d'ions fixés initialement sur la
résine passent dans la solution ; nous pouvons représenter ce phénomène réversible, dans le cas d'une résine
cationique sous forme acide et d'une solution de chlorure de sodium (par exemple) par l'équation :

R-SCV, H + + Na+ = R-S0 3 ",Na + + H+


Résine Solution Résine Solution

Soit: H*r + Na + S = Na+R + hTs


(R = résine; 5 = solution)

Aurélie Bonnefoy
Olympiades de Chimie 2010 - 2011

La constante d'équilibre associée à l'équation de cette réaction, à une température donnée, est:

lNa+JR.[H+js
K=
lNa+Js|H+JR
K est une grandeur caractéristique de la réaction, dépendant de la température, sans dimension.
Si K est élevée (supérieure à 10 4 ), on peut considérer que la réaction est totale, si bien que les ions Na+ sont
remplacés quantitativement par des ions H* dans la solution.

L'équilibre dépend de l'affinité des ions pour la résine ; cette affinité augmente avec la charge (pour des solutions
diluées) :
Na+ < Ca 2+ < Al3* < Th 4 *
Par exemple les ions calcium déplaceront les ions sodium de la résine suivant :
2(R-S0 3 ", Na + ) + Ca 2 + S = ( R - S 0 3 ) 2 , Ca 2+ + 2Na + s

L'affinité augmente également avec le diamètre de l'ion solvaté :


Li + < H* < Na* < K* , NH 4 + < Rb+ < Cs+ < Tl + <Ag+
+ +
Donc Li mis à part, H est donc déplacé de la résine par tous les cations.

Régénération d'une résine

L'ion initialement présent dans la résine et qui a été échangé, peut être à nouveau fixé dans la résine en utilisant
une solution concentrée de cet ion, ce qui a pour conséquence d'inverser le sens de l'équilibre d'échange. Par
exemple, si l'on veut régénérer une résine cationique initialement sous forme sodique ayant fixé des ions calcium, on
plongera la résine dans une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium:
( R - S 0 3 ) 2 , Ca 2+ + 2Na + s = 2(R-S0 3 ", Na ) + Ca 2 + S

• Les adoucisseurs d'eau domestiques

Principe de fonctionnement

L'adoucissement d'une eau consiste à remplacer ses cations Ca2* et Mg 2+ par des ions sodium Na+ :
2 ( R - S 0 3 " , Na + ) + Caz*s = ( R - S 0 3 ) 2 , Ca 2 + + 2 N a + s
2 ( R - S 0 3 \ Na + ) + Mg 2 + S = ( R - S 0 3 ) 2 , Mg 2+ + 2 N a + s
Les ions sodium, contrairement aux ions calcium et magnésium, ne provoquent pas l'entartrage des canalisations.

Aurélie Bonnefoy
Olympiades de Chimie 2010 -2011
Caractéristiques

Un adoucisseur domestique contient un compartiment


contenant la résine, un bac à sel (chlorure de sodium
sous forme de sel de cuisine), ainsi qu'un système de
vannes régulant la circulation de l'eau.

Encombrement
L'appareil et le bac à sel sont en général des cylindres
de hauteur de l'ordre de 1 m, et de diamètre variant
entre 20 et 50 cm selon la capacité.

Le prix d'achat varie de 900 à 4000 euros, auquel il faut ajouter environ 200 euros pour l'installation par un
installateur agréé, sans compter les aménagements éventuels du réseau de distribution d'eau de la maison que cette
installation pourrait nécessiter.
Il faut tenir compte d'une augmentation de la consommation moyenne d'eau après l'installation (environ 10%), due
aux rinçages de la résine, ainsi que du coût du contrat annuel d'entretien.

Régénération de la résine
Lorsque tous les ions sodium de la résine ont été échangés, la résine ne peut reprendre son rôle qu'après avoir été
régénérée. La régénération de la résine par une solution aqueuse saturée en sel peut être programmée. Deux types
de programmation existent : la régénération volumétrique se fait automatiquement dès qu'un volume d'eau maximal
(préétabli lors de la programmation) est passé sur la résine ; la régénération chronométrique se fait
automatiquement à intervalles de temps réguliers (entre 1 et 12 jours) sans tenir compte de la consommation en

Inconvénients liés à l'utilisation d'un adoucisseur domestique


Le principal inconvénient de l'adoucisseur est l'enrichissement de l'eau en sodium surtout pour celle qui en contient
déjà naturellement en quantité notable. De telles eaux adoucies peuvent nuire aux personnes souffrant
d'hypertension, de problèmes cardiaques, aux femmes enceintes, aux nourrissons et à toutes les personnes
soumises à un régime sans sel.
D'autre part, une eau contenant trop d'ions sodium peut accroître la corrosion de la tuyauterie domestique.
I l est donc fortement conseillé de n'adoucir que les circuits alimentant les équipements où l'eau est chauffée (salle
de bains, chauffe-eau, lave-linge, lave-vaisselle), et de consommer en tant qu'eau de boisson de l'eau non adoucie.

I l peut également apparaître des problèmes de prolifération bactérienne sur les résines. Un bon entretien de
l'adoucisseur domestique (nettoyage et désinfection deux fois par an) permet de limiter la prolifération des
bactéries.

• Déminéralisation d'une eau minérale sur résine échangeuse d'ions

Les eaux minérales sont riches en cations tels que Ca 2+ , Mg 2+ , Na + .Déminéraliser ces eaux consiste à supprimer ces
ions en les fixant sur la résine, qui cède alors des ions H + . Par exemple :
( R - S 0 3 , H + ) + Na + S = (R-S0 3 \ Na+) + H + s
2(R-S0 3 \ H + ) + Ca 2+ s = ( R - S 0 3 ) 2 , Ca 2+ + 2H + S
Notons qu'un cation possédant 2 charges positives se fixe sur deux sites de la résine et libère 2 ions H + .

Aurélie Bonnefoy