- --Unidad 2. Problemas de Cinética Química.

Serie 1

Problema 1.-
Escribir la ley de velocidad para las siguientes reacciones elementales:
a) CH3NC ( g ) —> CH3CN ( g )
b) O 3 ( g ) —> O 2 ( g ) + O ( g )
c) O 3 ( g ) + O ( g ) —> 2 O 2 ( g )----.,. ,.-,,m,ñl mññllñlm |mmmmmmmm m m |||m | ,m.ñ..ññññññññññññññm,.,mm,m,,,,,,,,,,,,

Problema 2.
Escribe la ecuación de velocidad para las siguiente reacción elemental:
a).- NO(g) + O3 (g) —> NO2(g) + O2 (g)

Problema 3. NO
En la reacción A —> B se ha hallado experimentalmente por el método de las velocidades iniciales que, para una
concentración inicial de A de 0,02, 0,03 y 0,05 moles/ L, la velocidad de reacción resultó ser 4,8x10-6; 1,08x10-5; y
3,0x10-5 mol.L-1.s-1, respectivamente. Determine el orden global de esta reacción.

Problema 4.
En cada una de las tres aseveraciones establece si es falsa o verdadera y justifica tu respuesta.
Para iniciar la combustión del carbón, éste debe calentarse previamente porque:

a).- la reacción de combustión es endotérmica.

b).- se necesita superar la energía de activación
c).- la reacción de combustión es exotérmica

Problema 5.
La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras cosas a la siguiente reacción: NO + O3 —> NO2 + O2
La velocidad de reacción obtenida en tres experimentos en los que se han variado las concentraciones iniciales
de los reactivos es como sigue:

Experimento (O3)o , M (NO)o, M Velocidad inicial,

mol/ L-s
1 1x10-6 3x10-6 6.6x10-5
2 1x10- 6 9x10-6 1.98x10-4
3 3x10- 6 9x10-6 5.94x10-4
Con la información que se proporciona establecer la ecuación de velocidad.

R: 2.2x10-7CNO

Problema 6.
La velocidad de reacción inicial entre dos reactantes A y B están dadas en la tabla a continuación para cinco
experimentos.
a).-Determinar los órdenes de reacción.
b).- La constante de velocidad
c).- La velocidad de reacción para (A) de 0.04M y (B) de 0.05M

Experimento (A)o mol/L (B)o, mol/L Vo (mol/L-s)

1 1.0x10-2 0.2x10-2 0.25x10-4
2 1.0x10-2 0.4x10-2 0.50x10-4
3 1.0x10-2 0.8x10-2 1.00x10-4
4 2.0x10-2 0.8x10-2 4.02x10-4
5 3.0x10-2 0.8x10-2 9.05x10-4

R: b).- 125 mol-2L2s-1 c).- 1.0 x10-2 mol/L-s

Problema 7
Problema 8.
Para la reacción A + 2B —> P se presentan en la tabla a continuación los valores de la velocidad de reacción
inicial a diferentes concentraciones de los reactivos a 25°C

Experimento (A) , (B), Velocidad inicial,

moles/litro moles/litro mol/ L-s
1 0.1 0.1 5.5 x10-6
2 0.2 0.1 2.2 x10-5
3 0.1 0.3 1.65x10-5
4 0.1 0.6 3.3 x10-5

a).- Establecer el orden de la reacción para cada A y B y el orden de reacción global. Diga en que se basa.
b).- Calcular la constante de velocidad específica de reacción.
c).- Calcular la velocidad de reacción si la concentración de ambos reactantes fuera 0.5 moles/litro

Problema 9
Problema 10
Unidad 2. Problemas de Cinética Química. Serie 2. Método Integral.

Problema 1 (R. y Hdez., problema 21)

La reacción en fase líquida con A —> R , se lleva a cabo en un reactor intermitente a 25 °C con una concentración
inicial de A de 1 mol A /L, obteniéndose los siguientes datos experimentales:

Tiempo (min) 5 17 40
CR (mol/L) 0.4 0.82 0.982
CA (mol/L)

Determinar:
a).- El orden de la reacción
b).- La constante específica de velocidad
c).-El tiempo necesario para alcanzar una conversión del 75% si se parte de una concentración inicial de A de 0.1
mol/L.
d).- El valor de la velocidad inicial de la reacción si CAo fuera de 1.0 mol/L
e).- A que temperatura deberá operar el reactor para alcanzar un 75% de conversión en 10 minutos si la energía de
activación para la reacción es de 45,000 cal/mol y la concentración inicial de A de 0.1 mol A/ L.

Problema 2 (R. y Hdez., problema 10)

La reacción A —> R en fase líquida se llevó a cabo en un reactor intermitente a 90 °C con una concentración inicial
de A de 0.7 mol/L.

t (min) 0 18 36 54 90 144
CR (moles/L) 0 0.1299 0.2179 0.2819 0.3699 0.4499

a).- Determinar el modelo cinético de la reacción.

b).- Calcular la conversión alcanzada a los 100 min de reacción.
c).- Calcular la velocidad de reacción a los 0, 50 y 100 minutos.

Problema 3 (R. y Hdez., problema 14)

En el estudio de la reacción A —> 2R en fase líquida en un reactor intermitente a volumen constante y con una
concentración inicial de A de 0.15 mol/L se obtuvieron los datos mostrados en la tabla a continuación cuando la
reacción se efectuó a 40 y 60 °C.

Experimento 1 a 40°C Experimento 2 a 60°C

t(min) Ca CR (mol/L) t (min) CA (mol/L)
0 0.15 0 - 0.15
22 0.145 0.005 32 0.135
109 0.125 0.025 85 0.110
152 0.115 0.035 119 0.094
235 0.096 0.054 247 0.034
291 0.083 0.067 272 0.022

Determinar:

a).- La energía de activación.

b).- la concentración que se logra a los 400 minutos a 40 °C.
Problema 4 (R y Hdez., problema 2-4)

la reacción irreversible en fase líquida A + B —> R + S se realizó en un reactor intermitente, obteniéndose los
siguientes datos con una concentración de B de 9 mol/L:

t, (min) 0 46.7 62.9 142.8 423.6 582.4 779.4

CA (mol/L) 9 8 7.7 6.5 4.2 3.5 2.9

Proponga el modelo cinético que mejor ajuste a los datos.

Problema 5 (R. y H., probl. 2-5)

La reacción en fase líquida A + B —> R se llevó a cabo en un reactor intermitente a partir de concentraciones de
A y B como sigue: CAo = CBo = 1 mol/L obteniéndose los siguientes resultados:

t, (min) 0 1 5 10 15 20
CA (mol/L) 1.0 0.89 0.654 0.526 0.45 0.40

Determinar el modelo cinético para esta reacción.

Problema 6 (R. y Hdez.., probl.11). Tiempo de vida media.

La reacción en fase líquida 2 A —> 3R + S, se llevó a cabo a 36 °C en un reactor intermitente con una concentración
inicial de a CAo de 0.2 mol/L. Los resultados experimentales obtenidos al seguir la cinética de la reacción fueron:

t, (h) 0 0.5 1.5 3.0 4.0 7.0 13

CR (mol/L) 0 0.0285 0.0675 0.1035 0.1200 0.1515 0.1845

a).- Determinar la ecuación de velocidad para la formación de R.

b).- Calcular el tiempo de vida media a 36°C.

b).- Calcular el tiempo de vida media a 60 °C si la energía de activación para la reacción es de 10800 cal/mol.

Problema 7 (Ramírez y Hdez., probl. 9). Tiempo de vida media

En un reactor discontinuo se llevó a cabo la isomerización de un reactivo A en fase líquida y se obtuvieron los
datos a continuación de tiempo de vida media a 35°C:

t1/2 (min) 1801.80 360.36 180.18 120.12 90.09

CAo (mol/L) 0.01 0.05 0.10 0.15 0.20

a).- determine el orden y la constante de velocidad para la reacción.

b).- si se desea alcanzar el 50% de conversión en 15 min, establezca la temperatura a la que debe operar el reactor
si la concentración inicial es de 0.1 mol/L, Si la energía de activación es 21500 cal/mol.
10.-Determine the order of the reaction A --> 2B + C from the following data obtained for
[A] as a function of time.

time [A]

0 min 0.80 M

8 min 0.60 M

24 min 0.35 M

40 min 0.20 M

R: The reaction is first order and the rate constant is 0.035 min-1

t seg CA NaN3 M ln CA 1 /CA

0 0.5 -0.693 2.000
1 0.473 -0.749 2.114
5 0.378 -0.973 2.646
10 0.286 -1.252 3.497
15 0.216 -1.532 4.630
20 0.163 -1.814 6.135

1 0.000
CA vs t 0 5 lnCA
10 vs t
15 20 25

0.5 -1.000
y = -0.017x + 0.4809
y = -0.056x - 0.6926
R² = 0.9791
0 R² = 1
-2.000
0 10 20 30

10.000
1/CA vs t

0.000 y = 0.2009x + 1.7961

0 5 R²10= 0.9764
15 20 25
Unidad 2. Problemas de Cinética Química. Serie 3. Método Diferencial

Problema 1 (Ramírez y Hdez., problema 21)