C Á P r i / u i d

LAS FUERZAS
i:-;-" i l r : ;;f, ^ • i y
)S LÍQUIDOS Y SÓLIDí

A pesar de mse "¡vimos inmersos en r m ; -ecsia se .gases que constituyen la a t m ó s í s r a de la Tierra, 3c dene mayor
conocimiento a e í comportamiento de ios l í q u & c s y sólidos porque son m á s tangibles. Diariamente se asan eí a p a y otros
líquidos -para beber sseame, 'mm? y :ccir.sr, y :e.meién :e rmnejan, re usan pam sumarse en -dos y p¿i>¿ <cáiii5c lus sólidos.
Eí íTJO o:nk2¿o m o i e c u í a r es más resíringiuo en ios iíouidos que en ios gases: y en ios sólidos, les átomos y ¡ s o l e a d a s
;

están empacados en forma m á s firme. De hecho en u» -elido éstos s? mantienen en pcsieldmes bien definidas y pueden
m m e r r e rsimi mmsms seco emre ellos. En sme capitulo se examinará ia estructura de ios líquidos y sólidos y se verán
algunas de sus propiedades comunes e importantes.
442 L A S FUERZAS INTERMOLECULARES Y L O S LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

1LÍ La teoría claético-molecniar d¡e líquidos y sólidas

En el capítulo 5 se vio c ó m o fa teoría cinética molecular explica eí comportamiento de
e los gases. Esa explicación se b a s ó en la c o m p r e n s i ó n de que un sistema gaseoso es un
conjunto de moléculas en movimiento constante y aleatorio. En ios gases, las distancias
intermolecuiares son tan grandes (en c o m p a r a c i ó n con sus diámetros) que a temperaturas
y presiones ordinarias (es decir 2 5 ° C y 1 a t o ) , no hay interacción apreciadle entre las
moléculas» Esta descripción bastante sencilla explica varias propiedades características
de loe gases. Dado que existe un gran espacio v a c í o en los gases, esto es, espacio so
ocupado por m o l é c u l a s , los gases se pueden comprimir fácilmente. La poca fuerza
ejercida entre las m o l é c u l a s permite al gas expander su volumen en el recipiente que lo
contiene. L a gran cantidad de espacio v a c í o también justifica eí p o r q u é los gases tienen
densidades bajas en condiciones normales.
Los líquidos y ios sólidos son bastante diferentes. La diferencia principal entre el
estadocondensado (líquidos y sójidos) y el estado gaseoso estriba en las.distancias
intermolecuiares. En_un l í q u i d o d a s m o l é c u l a s están m u y juntas, de tai forma q u é hay
poco espacio y a c i ó , Por lo-cual-los líquidos son mucho m á s -difíciles -de c o m p r i m i r que
los gases y mucho m á s densos en condiciones normales. Las moléculas en ios líquidos
están unidos por uno o m á s tipos de fuerzas de atracción, que se analizarán en ia siguiente
sección. U n líquido tiene también un volumen definido, dado que las moléculas en un
líquido no.se escaparán debido a sus fuerzas de atracción. Las m o l é c u l a s , sin embargo,
pueden moverse libremente entre si y es a s í como los líquidos fluyen, se pueden vaciar
de un recipiente a otro y adquirir la forma del recipiente.
En un sólido, las moléculas se unen con tal rigidez que prácticamente no tienen
libertad de movimiento. Muchos sólidos se caracterizan por tener un orden de largo
alcance, esto es, las moléculas están acomodadas en disposiciones regulares tridimensio-
nales. La cantidad de espacio v a c í o en un sólido es aun menor que en un líquido, A s í es
como se explica que ios sólidos sean casi incomprensibles y posean forma y volumen
definido. Con muy pocas excepciones (siendo e l agua la m á s m r ü ^ ^
del sólido es mayor que la del líquido para una sustancia dada. En la t a b l a l l l . l ) se resumen
algunas de las propiedades características de los tres estados de la materia.] ^

11.2 Fuerzas intermolecuiares

Las fuerzas de atracción entre las moléculas, llamadas fuerzas intermolecuiares, son las
responsables del comportamiento no ideal de los gases que fue descrito en eí capítulo 5.
También son las responsables de la existencia de los estados condensados de la materia
— l í q u i d o s y sólidos. A medida que disminuye la temperatura de un gas, ia energía
cinética de las moléculas disminuye. Eventualmente, a una temperatura bastante baja, las
moléculas no tienen suficiente energía para vencer las fuerzas de atracción entre sí y

T a b l a I I . I Propiedades c a r a c t e r í s t i c a s de gases,, l í q u i d o s y s ó l i d o s

Estado de Yoíamen/fornta Den- Compresibilidad Movimiento molecular

ia materia sidad

Gas Asume la forma y el volumen Baja Muy compresible Movimiento muy libre
del recipiente que lo contiene
Líquido Tiene volumen definido pero asume /lis Ligeramente compresible Se deslizan entre sí libremente
l a forma dei recipiente que io contiene
Sólido Tiene volumen y forma definidos Alta Prácticamente incompresible Vibraciones alrededor de
posiciones fijas
 11.2 F FUERZAS I N T E R M O L E C U I A R E S 443

mantenerse separadas. En-ese momento, las m o l é c u l a s se agregan formando p e q u e ñ a s

gotas de líquido. Este fenómeno de paso del estado gaseoso al líquido se llama conden-
sación.
En contraste con las fuerzas intermoleculares están las fuerzas intramoleculares^
fuerzas que mantienen los átomos juntos en una molécula. (El enlace q u í m i c o , analizado
en ios capítulos 9 y 10, implica las fuerzas intramoleculares). Las fuerzas intramolecu-
lares son las responsables de la estabilidad de m o l é c u l a s individuales, mientras que las
fuerzas intermoleculares son responsables sobre iodo de las propiedades m a c r o s c ó p i c a s
de ia materia (por ejemplo, punto de fusión y punto de ebullición).
Por lo general, las fuerzas intermolecuiares son mucho m á s débiles que las fuerzas
intramoleculares. Por ello, se necesita en general menos energía para evaporar un líquido
que para romper los enlaces de sus moléculas. Por ejemplo, se utilizan 41 kJ de energía
para evaporar un mol de agua en su punto de ebullición; y se requieren 930 kJ de energía
para romper los dos enlaces O — H de 1 mol de m o l é c u l a s de agua. Los puntos de
ebullición de las sustancias reflejan a menudo la magnitud de las fuerzas intermolecuiares
que operan entre las moléculas. En el punto de ebullición, se debe suministrar suficiente
energía para superar la fuerza de atracción entre las moléculas de tal manera que puedan
p a ^ ^ J a J a ^ d e vapor. Si se necesita m á s energía para separar las m o l é c u l a s de una
sustancia A que para separar de una sustancia B porque las m o l é c u l a s de A están unidas
con m á s fuerza entre sí que las moléculas de B , entonces el punto de ebullición de A es
mayor que el de B. E l mismo principio se aplica a los puntos de fusión de las sustancias.
En general ios puntos de fusión de las sustancias aumentan con la magnitud de las fuerzas
intermolecuiares.
Para comprender las propiedades de la materia condensada se deben entender los
diferentes tipos de fuerzas intermolecuiares. Algunas de ellas se pueden expiicar por la
ley de Coulomb. La mecánica cuántica proporciona una explicación para otras. Depen-
diendo del estado físico de una sustancia (esto es, gaseoso, líquido o sólido) y de la
naturaleza de las moléculas, más de un tipo de interacción puede jugar un papel en la
atracción total entre moléculas, como se verá m á s adelante.

Fiaenas digoio-dípolo

Fisura 11.1 Las moléculas
que tienen momento dipolo
permanente tienden a alinearse
en él estado sólido para hacer
máxima la atracción.
Lzs.fuerms dipolo-dipolo son fuerzas que actúan entre moléculas polares, esto es, entre
moléculas que tienen momento dipolo .(véase la sección 1.0.2). Su origen es electrostático
y se pueden entender en términos de la ley de Coulomb. A. mayor momento dipolo, mayor
fuerza. La figura 11.1 muestra la orientación de las moléculas polares en un sólido. En
ios líquidos las moléculas no están enlazadas tan rígidamente como ea un sólido, pero
tienden a alinearse de ta! manera que en promedio las interacciones atractivas sean
máximas.

J nnerzas lom-dapoio

La ley de Coulomb cambien explica las fuerzas ion-dipolo, que ocurren entre un ion (ya
sea un catión o un anión) y un dipolo (Fig. 11.2). La fuerza de esta interacción depende
de la carga y tamaño del ion y de la magnitud del dipolo. Las cargas enios cationes están
i-
generalmente m á s concentradas, dado que IQS cationes suelen ser menores que los
- I
aniones. En consecuencia, a cargas iguales, un catión interactúa m á s fuertemente con los
dipolos que un anión.
Í^*?"3ÜÍT2 11.2 Dos tipos de La nidrataeión, analizada en la sección 6.6, es un ejemplo de interacción ion-dipolo.
interacciones ion-dipolo. En una cisolución acuosa de MaCl, los iones N a y Cl~ se rodean de m o l é c u l a s de agua,
+

444 LAS FUERZAS INTERMOLECUIARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
Los compuesto!? roñicas
generalmente tienen
solubilidades muy tffejas en
disolventes no polares.
lúa
O.
H Q
que tienen un momento dipoío grande (1.8.7 D ) . De esía forma las moléculas de agua
actúan come un aislante eléctrico que mantiene a los iones separados. Este proceso
explica lo que ocurre cuando un compuesto iónico se disuelve en agua. E l tetracloruro
de carbono ( C C L ) es, por otro lado, una molécula no polar, y en consecuencia carece de
ia posibilidad de participar en ia interacción ion-dipolo. L o que se observa en la práctica
es que el íetracioraro de carbono es un mal disolvente de compuestos iónicos, como es
el caso de la mavoría de los líquidos no Dolares.

Fuerzas de d i s p e r s i ó n

Hasta ahora solo se han analizado especies iónicas y m o l é c u l a s polares. Cabe preguntarse _
qué ocurre con las moléculas sqpojares, Pararesa c preg ¡¡ta, c en t isidera
ía disposición que se muestra en la figura 11.3. Si se coloca un ion o una molécula polar
cerca de un á t o m o neutro (o de una molécula m polar), te distribución electrónica del
N átomo (o de la m o l é c u l a ) se distorsiona por la fuerza ejercida^ por el ion o la molécula
a) polar. Se dice que el dipolo resultante en el á t o m o o m o l é c u l a es un Upólo inducido-
porque la separación entre las cargas positiva y negativa en el atonto neutro (o en la
molécula no polar), se debe a_ la proximidad de un ion o molécula polar. La atracción
Dipoio inducido
Catión entre eí ion y el dipolo inducido se llama interacción dipolo-dipolo inducido, y l a .
ít-t> interacción atractiva entre la molécula polar y el dipoío inducido se llama interacción
'
dipolo-dipolo inducido.
b) La facilidad con la cual se puede inducir un momento dipoio depende no sólo de te
carga del ion o de ía fuerza del dipolo sino también de te poiarizabilidad del á t o m o neutro .
Dipoío inducido o molécula no polar. La potarízsbiiiáad es la facilidad con la cual se puede distorsionar
Dipoio la distribución electrónica de un átomo neutro (o molécula). Por lo general, mientras
1- mayor sea el n ú m e r o de electrones y m á s difusa sea ia nube electrónica en ei. á t o m o o
molécula, mayor será su poiarizabilidad. Por nube difusa se quiere decir una nube
c) electrónica esparcida sobre un volumen considerable, de tal forma que los electrones no
están fuertemente enlazados a! núcleo.
La poiarizabilidad proporciona la clave de por qué ios gases formados por átomos
Figura 11.3 a) Distribución de , neutros o moléculas no polares (por ejemplo, He y N ) son capaces de condensarse. En
2

carga esférica en un átomo de un á t o m o de helio los electrones se mueven a cierta distancia del núcleo. En cualquier
helio. Distorsión causada por: instante puede darse que el á t o m o tenga un momento dipolo creado por tes posiciones
b) la aproximación de un catión
específicas de los electrones. Este momento dipoio se llama momento instantáneo porque
y c) la aproximación de un
dipolo. sólo dura una pequeña fracción de segundo. En ei siguiente instante los electrones están
en diferentes posiciones y el á t o m o tiene un nuevo dipolo instantáneo y así sucesivamen-
te. Promediado en el tiempo (esto es, el tiempo que se requiere para hacer una medición
de momento dipoio), sin embargo, el á t o m o no tiene momento dipoío porque todos los
momentos instantáneos se cancelan entre sí. En un conjunto de á t o m o s de He un dipolo
instantáneo de un á t o m o de He puede inducir un dipolo en cada uno de sus vecinos
p r ó x i m o s en el espacio (Fig. 11.4). En ei siguiente instante, un dipolo instantáneo
diferente puede crear dipolos temporales en los á t o m o s circundantes de He. El punto
importante es que este tipo de interacción produce una atracción entre los á t o m o s de He.
A temperaturas muy bajas (y a velocidades atómicas reducidas), esta atracción es
suficiente para mantener los átomos juntos, provocando que el helio gaseoso se condense.
La atracción entre moléculas no polares se puede explicar de modo similar.
En 1930, Fritz London dio una interpretación m e c á n i c o cuántica a los tíipolos
1

temporales. London d e m o s t r ó que la magnitud oe estas atracciones es directamente

proporcional a ía poiarizabilidad del á t o m o o molécula. Como es de esperarse, las fuerzas

WÍU London (i900-i954). Físico alciíián. L

ia superconductividad del helio líquido.
 Figura 11.4 Dipolos inducidos interactuando entre sí. Estos modelos sólo existen
momentáneamente; se hacen nuevas distribuciones en el instante siguiente. Este tipo de
interacciones es la responsable de la condensación de gases no polares.

En rigor, las fuerzas entre dos
átomos no enlazados deberían
llamarse fuerzas
interatómicas. Sin embargo,
por razones de comodidad se
usa el término "fuerzas
iníermolecalares" tanto para
átomos como para moléculas.
TabJa 11.2 Pumtos de
fasióm de compraestos
§10 polares similares
atractivas que se originan como resultado de los dipolos temporales inducidos en los
átomos o moléculas, llamadas fuerzas de dispersión, pueden ser muy débiles. Esto es en
realidad cierto para ei helio, que tiene un punto de ebullición de 4.2 K o - 2 6 9 ° C . (Nótese
que el helio tiene sólo dos electrones fuertemente unidos en un orbital l s . E n consecuen-
cia, el helio tiene una poiarizabilidad p e q u e ñ a . )
Las fuerzas de dispersión c o m ú n m e n t e aumentan con la masa molar por ia siguiente
razón. Las m o l é c u l a s con una masa molar grande tienden a tener m á s electrones, y las
fuerzas de dispersión aumentan en magnitud con el n ú m e r o de electrones. A d e m á s , las
masas molares grandes a menudo indican á t o m o s grandes cuya distribución electrónica
es m á s fácil de perturbar debido a que Ies electrones externos están menos fuertemente
atados al núcleo. En la tabla 11.2 se comparan ios puntos de fusión de algunas sustancias
formadas por m o l é c u l a s no polares. Como es de esperarse, los puntos de fusión aumentan
a ^^i^^Ksej^c^enta^.número^ de electrones en las m o l é c u l a s . Dado que todas
estas m o l é c u l a s son no polares, las únicas fuerzas intermolecuiares de atracción presentes.
son fuerzas de dispersión.
En muchos casos las fuerzas de dispersión son comparables o aun mayores que las
fuerzas de interacción dipolo-dipolo entre m o l é c u l a s polares. U n ejemplo extremo resulta
de comparar los puntos de fusión del C H f ( - 1 4 1 . 8 ° C ) y CCU ( - 2 3 ° C ) . A pesar de que es
3

¡Punto, de
CH.iF tiene un momento dipolo de 1.8 D , funde a mucho menor temperatura que el C C L .
fusión
molécula no polar. E l CCU funde a mayor temperatura simplemente porque condene m á s
CoíHpQesto Í°C)
electrones. Como resultado, las fuerzas de dispersión entre las m o l é c u l a s de CCU son
CK 4 -132.5 mayores que la suma de las fuerzas de dispersión m á s las fuerzas del momento dipolo
CH 2 6 -183.3 entre las moléculas d e ' C K F 1 ( T é n g a s e presente que las fuerzas de dispersión existen
3

CF . .........
4 • -loo./ entre especies de cualquier tipo, ya sean neutras o que posean alguna carga, o bien sean
CC1 4 -23.0 polares o no polares.)
CBr 4 90.0 El siguiente ejemplo muestra c ó m o si se conoce la ciase de especies presentes, es
cu 171.0
posible determinar con facilidad el tipo de fuerzas intermolecuiares que existen entre
ellas.

g) EJEMPLO 111
Qué tipo(s) de fuerzas intermolecuiares existen entre ios siguientes pares: a) HBr y H2S, b)
C 2 y C B Í 4 , c) I2 y N O 3 , d) N H 3 y C&He?

Respuesta

a) Ambos, el HBr y el H2S, son moléculas polares, por lo que las fuerzas entre ellas son
interacciones dipoio-dipolo. También hay fuerzas de dispersión entre las moléculas.
446 LAS FUERZAS OxTERMOLECULARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
Ef modelo de "hembra y
macho" que se vio en ía
sección 9,2 se basa en ios
radios de van á e r Waals.
T a b í a 1 1 3 Radies die van
der Waals de algunos
á t o m o s comunes
Radio de
van der Waals
(pn¡)
Atomo
H 120
C 165
N 150
140
0 ~"
F i35
P 190
S 185
Cl ' 180
Br 195
1 215
Obsérvese que iodos estos
átomos tienen al menos un par
libre <¡ae puede ñníeractasr
con el átomo de hidrógeno en
ef enlace de hidrógeno.
b) Ambos, Ch }' CBt'4, sos no polares, por ío cae sóío hay fuerzas de dispersión entre estas
moléculas.
c) Ei h es no polar, por ío que ías fuerzas entre éí y el ion NO3 son fuerzas ion-dipolo inducido
y fuerzas de dispersión.
d) Eí N H 3 es polar y ei CÓHÉ es no polar. Las fuerzas son dipoío-dípoío inducido y de
Gíspersion.
Problemas; siesiiar; 11.13
F u e r z a s á e rm ac ' sis n t a r vam d e r W s a f e
Las fuerzas dipoío-dipoío, dipolo-áipolgj.táucidQ^^ io que ios
q u í m i c o s llaman c o m ú n m e n t e fuerzas de van der Waals en memoria del físico holandés
Johannes van der Waals (véase la s e c c i ó n 5.9). Estas fuerzas son todas de atracción-en
. ia naturalezary juegas uamapel importante en la determinaei6a.de Jas propiedades físicas,
de las sustancias, tales como puntos de fusión, puntos de ebullición y solubilidades.
L a distancia entre moléculas (o especies m o n o a t ó m i c a s ) en un sólido o líquido está
determinada por el balance entre las fuerzas de van der Waals de atracción y las fuerzas
de repulsión entre los electrones y entre ¡os núcleos. E l radio de van der Waais es la
mitad de la distancia entre dos átomos no enlazados equivalentes en su distribución más
estable, esto es, cuando las fuerzas netas de atracción están al m á x i m o .
L E diferencia principal entre el radio atómico y el radio iónico, por un lado, y el radio
de van der Waals, por otro lado, es que este último se aplica & átomos que no están
enlazados q u í m i c a m e n t e entre sí. Por ejemplo, dos á t o m o s de helio no se combinan para
formar la molécula de H e * pero los átomos de Fíe sí se atraen m e d í a n t e las fuerzas de
dispersión. Es posible imaginar, en el He líquido, que los á t o m o s se atraen entre sí hasta
que las fuerzas netas de atracción están al m á x i m o . Si dos á t o m o s vecinos cualesquiera
son obligados acercarse m á s , ías fuerzas de repulsión entre ios electrones y entre los
núcleos p r o v o c a r í a n que el sistema perdiera estabilidad. En ías condiciones de m á x i m a
atracción, ía mitad de ia distancia entre dos átomos de Pie adyacentes en helio líquido es
el radio de van der Waals del á t o m o de He.
Como otro ejemplo, considérense ías m o l é c u l a s de yodo en el estado sólido (Fig.
11.5). Las moléculas de í están empacadas de tal manera que la energía potencial del
2
sistema se encuentra al m í n i m o , lo cual corresponde a ía atracción neta m á x i m a . E n este
caso, la mitad de ía distancia entre dos átomos de yodo adyacentes en dos m o l é c u l a s
diferentes de I es el radio de van der Waals del á t o m o de yodo. La tabla 11.3 muestra
2
los radios de van der Waals de algunos átomos escogidos acomodados en orden creciente
de n ú m e r o atómico.
.ElgBÍftce de hidrógeno
El enlace de hidrógeno es un tipo especial de interacción dipolo-dipolo entre el átomo
de hidrógeno de un enlace polar, como el O—H o elN—H, j? un átomo electronegativo
como O, N o F. La interacción se escribe como
o
A - -H—B A-
T
A y B representar» 0 , ís[ , P- A - lécula o parte de usa m o l é c u l a y i¿ es paue
oe o¡.rs moíécuiaj y ¿a linea punteada represe tía el enlace de hidrógeno. Es c o m ú n que
los tres á t o m o s estén en una línea recta, pero ei C:.:.. ,v Lid' K : ¿Ci. Md
de ía íinearidad hasta 3 0 ° .
 11.2 FUERZAS I M T E R M O L E C U L A R E S 447

Radio atómico H H
/
(. v - '
-- - - - H — 0 - — H — o :.
l
i 1 1 1
H H H H

H H
I |
H—0- - - H — N ; H—N---H—0
1 1
1 1
1
1 H
H H H
Radio de van der Waais =215 pm

H H
Figura 11.5 La relación entré 1
1
el radio de van der Waals y el H—F- - -H—N H—N H—F
|
radio atómico dell2. En el ¡2 1 1
K H
sólido las moléculas se empacan
¡untas de tal manera que
reducen al mínimo la distancia
entre los núcleos de Ii de ._. Figura 11.6 Enlaces de hidrógeno en el agua, amoniaco y fluoruro de hidrógeno. Las líneas i
moléculas adyacentes, la cual es y continuas representan los enlaces covalentes, y las líneas punteadas los enlaces de hidrógeno, J
de 43G pm. El radio de van der
Waals del yodo define como la
mitad de esta distancia, o 215
100
pm. Por otro lado, el radio
atómico del yodo es la mitad de
la distancia entre los núcleos de
dos núcleos de yodo de la misma
molécula, que es la mitad de 226
p't'tl, O 13o pin.

-i 00

:.'.)o

Periodo

f i g u r a 11.7 Puntos de ebullición de compuestos de hidrógeno de los elementos de los grupos

4A, 5A, 6A y 7A. Aun cuando normalmente se esperaría que los puntos de ebullición
aumentaran al descender en un grupo, se aprecia que tres compuestos (NHj, H 0 y HF) se 2

comportan de modo diferente. La anomalía se explica en términos de enlaces de hidrógeno

\
. _

La energía promedio del enlace de h i d r ó g e n o es b á s t a n l e mayor que ia de la

interacción dipolo-dipolo ( m á s de 40 kJ/mol). A s í , los enlaces de h i d r ó g e n o constituyen
una poderosa fuerza en la determinación de ia estructura y propiedades de muchos
compuestos. L a figura. 11.6 muesira varios ejemplos de enlace de h i d r ó g e n o .
La primera evidencia del enlace de hidrógeno proviene del estudio de ios punios de
448 LAS FUERZAS INTERMOLECUIARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

ebullición de los compuestos. Normalmente, los puntos de c ~ c - c- - serie de

compuestos similares formados por elementos del mismo grupo aumentan ai incrementar
ia masa molar. Pero, como muestra la figura 11.7, se notaron aiguna§.escepcípnes.eE|os.._
e compuestos de hidrógeno de los elementosde los grupos 5 A , 6 A y 7 A . B n cada una de
estas series, el compuesto m á s ligero ( N H ^ j í z Q , H F ) tiene el punto de ebullición más
alto, contrariamente a lo esperado en función de las masas molares'. Este estudio y otras
observaciones relacionadas condujeron a ios q u í m i c o s a postular ía existencia del enlace
de hidrógeno. Ea ei H F sólido, por ejemplo, las m o l é c u l a s no existen como unidades
individuales: en vez de ello, forman largas cadenas en zigzag:

tí' H, tí' H' . h\

Éste es un ejemplo de enlace de hidrógeno intermoiecuiar. Ea ei estado l í q u i d o las

cadenas en zigzag se rompen, pero ías moléculas continúan aún enlazas entre sí por
enlaces de hidrógeno. Las moléculas unidas por enlace de h i d r ó g e n o son m á s difíciles
de separar,por eso el H F tienerrun punto de ebullición excepcionaimenie alto.
• " " ~ T a fuerza del" enlace d é hidrogeno' esta "determinada por l a "interacción couiómbica
entre eí par electrónico libre del á t o m o electronegativo y ei núcleo del h i d r ó g e n o . JEa_
principio, podría parecer extraño que el H F tenga un punto de ebullición menor que el
agua. E l flúor es m á s electronegativo que el oxígeno, y por tanto se esperaría que el enlace
de hidrógeno existente en el H F fuera m á s fuerte que ei K Ó . Pero el K 2 O representa un
2

cas finico ya que_eada s a paríicipE aees " e de r

hidrógeno, y las m o l é c u l a s de H 0 están por lo tanto unidas m á s fuertemente. Se.retomará

2

a esta muy importante propiedad del agua en la siguiente sección. E l siguiente ejemplo
muestra el tipo de especies que pueden formar los puentes de h i d r ó g e n o con agua.

EJEMPLO 11.2 \)
¿Cuáles de las siguientes especies pueden formar enlaces de hidrógeno con el agua?
CH3OCH3, CH4, F-, HCOQFL N a +

Respuesta;

q No hay elementos electronegativos (F, O o N) en el CH4 o N a . En consecuencia, sólo

+

/ CH3OCH1, F", v HCOOH pueden formar enlace de hidrógeno con el agua (Fig. 11.8).

\
V ><—.
¡H-Cf , _
O-Rr-.ipXC :F:—H^-O: H G—6:— H— 6:
3

\£) .^d. , H . 'CH C 3 H

Figura 11.8 Formación de enlaces de hidrógeno (líneas punteadas) entre varios
solutos y moléculas de agua.

Problema similar: 11,15,

Los diversos tipos de fuerzas intermolecuiares analizados hasta a q u í son todos de tipo
atracción. T é n g a s e presente, sin embargo, que ías m o l é c u l a s ejercen también fuerzas de

Figura 11.9 Fuerzas
intermolecuiares que actúan en
una molécula en la capa
superficial de un líquido en la-
región interior del mismo.
Para cualquier cantidad i
de en líquido, 3a esfera ofrece
el área de superficie mínima.
11.3 E L ESTADO LÍQUIDO 449
recolsjón entre sí. A s í , cuando dos m o l é c u l a s están en contacto, entra es. y.vje^o ia
repulsión entre los electrones y ios núcleos de las moléculas. La magnitud de las fuerzas
de repulsión aumenta muy rápido a medida que la separación entre las m o l é c u l a s en el
estado condensado disminuye. Esta es la razón por la cual los líquidos y los sólidos son
tan difíciles de comprimir. En estos estados, las moléculas están ya en contacto cercano
entre sí, por lo que se resisten mucho a ser todavía m á s comprimidas.
11.3 E3 estado líquido -
Ahora que se está familiarizando con las fuerzas intermolecuiares, se pueden abordar las
propiedades de las sustancias en ei estado condensado, las cuales en gran medida están
determinadas por estas fuerzas. Se e m p e z a r á con el estado líquido. Una gran cantidad de
reacciones químicas muy interesantes e importantes ocurren en agua y en otros disolven-
tes líquidos, como se verá en ios capítulos subsecuentes. En esta sección se verán los
fenómenos asociados con líquidos: la tensión superficial y la viscosidad. T a m b i é n se
analizarán la estructura y propiedades del agua.
Tensión superficial
Se ha visto que una de las propiedades de ios líquidos es su tendencia a adoptar la forma
del recipiente que los contiene. ¿Por q u é , entonces, el agua forma gotitas en la superficie
de un carro recién encerado, en lugar de formar una película sobre él? La respuesta a esta
pregunta reside en las fuerzas intermoleculares. -
Las moléculas dentro de un líquido son jaladas en todas direcciones por las fuerzas
intermoleculares;, no hay tendencia alguna en...una.sola dirección. Sin embargo, las
moléculas de la superficie son impulsadas hacia abajo y hacia los lados por otras mo-
léculas, pero no hacia arriba de la superficie ( F i g , i l . 9 ) . Estas atracciones intermolecu-
lares tienden a jalar las m o l é c u l a s hacia dentro del líquido y provocan que la superficie
se comporte como si fuera una p e l í c u l a elástica. Dado que hay poca o ninguna atracción
entre las moléculas polares de agua y las moléculas de cera (que son esencialmente no
polares) en un coche recién encerado, una gota de. agua adopta la forma de una burbuja
redonda.
Una medida de la fuerza elástica existente en la superficie de un líquido es la tensión
superficial. La tensión superficial de un líquido es la cantidad "de energía requerida para
estiraré aumentar la superficie por unidad de área. Como es de esperarse, ios líquidos
formados por moléculas de fuerzas intermolecuiares fuertes también tienen tensiones
superficiales altas. Por ejemplo, debido al enlace de hidrógeno, el agua tiene una tensión
superficial mayor que gran parte de los líquidos comunes.
Otra manera en la cual se manifiesta la tensión superficial es la capilaridad. La figura
l l . l G ( a ) muestra el agua elevándose e s p o n t á n e a m e n t e en un tubo capilar. Una capa
delgada de agua se adhiere a la pared del tubo de vidrio. La tensión superficial del agua
provoca que esta capa se contraiga y al hacerlo jala el agua hacia la parte superior del
fabo. Dos tipos de fuerzas provocan ia capilaridad. Una es la atracción intermolecular
entre moléculas afines (en este caso, las m o l é c u l a s de agua), llamada cohesión. L a otra,
que se denomina adhesión, es la atracción entre moléculas no afines, tales como las dei
agua y las de las paredes de tubo de vidrio. Si la adhesión es mayor aue la cohesión, como
en la figura l l . I O ( a ) , el contenido dei tubo será impulsado hacia arriba por las paredes.
Este proceso continúa hasta que las fuerzas d£„aíracción quedan balanceadas por eí peso
del agua en el tubo. Esta acción no es por ningún motivo universal entre los. líquidos,
como lo muestra la fimira 11.10(b). En el mercurio, la cohesión es mayorque la adhesión
entre ef mercurio y ei vidrio, por lo que realmente ocurre es una depresión en el nivel del
líquido cuando se sumerge un tubo capilar en mercurio.
450 ÍAS FUERZAS INTERMOI£CULARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

J ^ m
a) b)

Figura 11.10 a) Cuando ía adhesión es mayor que la cohesión, el líquido (por ejemplo, agua)
sube por el tubo capilar, b) Cuando la cohesión es mayor que ia adhesión, como en el caso dei
mercurio resulta und depresión en eí liquido dei tubo capilar, mótese que el menisco del tut>o
del agua es cóncavo o redondeado nacía üoajo: niientras que en et níercurio es convexo o
redondeado hacia arriba,

Viscosidad

-La expresión "lenta como ías melazas en enero" debe su validez a otra propiedad física
de ios líquidos llamada viscosidad. La viscosidad, es una medida de la resistencia de un
fluido a fluir. A mayor viscosidad, eí líquido fluye de modo m á s lento. La viscosidad de
un líquido c o m ú n m e n t e disminuye cuando aumenta ia temperatura; por ío que ías
melazas calientes fluyen más rápido que ías melazas frías.
Los líquidos que tienen fuerzas intermolecuiares fuertes tienen viscosidades m á s altas
que aquellos que tienen fuerzas intermolecuiares débiles (Tabla 11.4). E l agua tiene
mayor viscosidad que muchos otros líquidos por su capacidad para formar puentes de
hidrógeno. La viscosidad de la gi¡cerina es interesante ya que tiene una viscosidad
significativamente mayor que los d e m á s líquidos que se muestran. L a g ü e e r i n a tiene ía
estructura

CH —OH
2 '•'
La güeerina es un líquido ¿ J J QJJ
viscoso, incoloro y claro que se
usa para hacer explosivos, CH —OH
2

tinta y lubricantes, entre otras

cosas.

Tabla 11.4 Viscosidad de algunos l í q u i d o s comunes & 2 0 ° C

Viscosidad
Líquido (N s/rct )*
2

Acetona (CsHeO) 3.16 x i c r 4

Benceno (Cr>H6) 6.25 x !CT'

Tetracloruro de carbono (CCU) 9.69 x l ( T 4

Etanoi (C2H5OH) I 20 x I0~^

Eter etílico (C2H5OC2H5) 2.33 x i O" 4

Güeerina (C3H8O3) ¡ ¿0
Mercurio (Hg) 1.55 x í f T 3

Agua (H2O) 1.01 x l ( T 3

4 x 10 ^

" Unidades en ei SI, las viscosidades se expresan en newton-segundo per metro cuadrado.

Si el agua no tnyiera la
capacidad de formar enlaces
de hidrógeno, sería un gas a
temperatura ambiente.
::
1
> 11.3 EL ESiADO LÍQUIDO 451
Como el agua, la güeerina puede formar enlaces de hidrógeno. Se aprecia que cada
m o l é c u l a de g ü e e r i n a tiene tres grupos — O H que pueden participar en enlaces de
h i d r ó g e n o con otras m o l é c u l a s de g ü e e r i n a . A d e m á s , debido a su forma las moléculas
tienden a entrelazarse m á s que a deslizarse entre sí como lo hacen las m o l é c u l a s en
líquidos menos viscosos. Estas interacciones contribuyen a su alta viscosidad.
L a estructura y propiedades del agua
E l agua es una sustancia tan c o m ú n en la Tierra que a menudo se menosprecia su
naturaleza única. Todos los proceses vitales requieren agua. E l agua es un disolvente
excelente para muchos compuestos iónicos, así como para otras sustancias capaces de
formar enlaces de hidrógeno con el agua. Como muestra la tabla 6.1, ei agua tiene un
calor específico alto. La razón de ello es que para elevar la, temperatura del agua (esto es,
aumentar la energía cinética promedio de las m o l é c u l a s de agua), se deben romper
primero muchos enlaces de hidrógeno intermolecuiares. Por ello, el agua puede absorber
una gran cantidad de calor mientras que su temperatura sólo aumenta ligeramente. L o
inverso también es cierto: ei agua puede proporcionar mucho calor con una disminución
muy ligera en su temperatura. Por esta razón, las cantidades inmensas de agua que están
presentes en los lagos y océanos pueden moderar eficazmente e l clima de las áreas
adyacentes absorbiendo calor en verano y proporcionando calor en invierno, con sólo
ligeros cambios en la temperatura del cuerpo del agua.
. La propiedad m á s sobresaliente del agua es que su forma sólida es menos densa que
su forma líquida: un cubo de hielo flota en la superficie dei agua en un vaso. Esta es
virtualmente una propiedad única. L a mayoría de las otras sustancias tienen una mayor
densidad en el estado sólido que en ei estado líquido.
Para comprender por q u é ei agua es diferente se tiene que examinar la estructura
electrónica de la molécula de H 0 . Como se vio en eí capítulo 9, hay dos pares de
2
electrones no enlazados, o pares libres, en el á t o m o de oxígeno:
A pesar de que muchos compuestos son capaces de formar enlaces "de h i d r ó g e n o
intermolecuiares, existe una diferencia significativa entre el H 2 O y otras moléculas
• polares, tales como NH3 y H F r E m e l agua, el n ú m e r o d e enlaces de h i d r ó g e n o alrededor
del á t o m o de oxígeno es igual a dos, si. mismo n ú m e r o de. pares libres en.cada á t o m o de
o x í g e n o . A s í , las moléculas de agua se enlazan en una gran red tridimensional en la cual
cada á t o m o de o x í g e n o está unido aproximadamente a-cuatro á t o m o s de.hidrógeno, dos
por enlaces eovalentes y dos por enlaces de h i d r ó g e n o . Esta igualdad en el n ú m e r o de
á t o m o s de hidrógeno y de pares libres no es característica n i dei N H n i del H F , n i de
3
- ninguna otra molécula capaz de formar enlaces de hidrógeno. En consecuencia, estas
otras m o l é c u l a s pueden formar anillos o cadenas, pero no estructuras tridimensionales.
La estructura tridimensional altamente ordenada d e l hielo (Fig. 11.11), evita que las
moléculas se acerquen mucho entre sí. Pero considérese lo que ocurre cuando el hielo
recibe calor y se funde. H a y . u n a gran evidencia que demuestra que la estructura
tridimensional permanece intacta por cierto tiempo, aun cuando los enlaces pueden llegar
a doblarse y aun distorsionarse. E n el punto de fusión, un n ú m e r o relativamente p e q u e ñ o
de m o l é c u l a s de agua tienen suficiente energía cinética para liberarse de ios enlaces de
h i d r ó g e n o intermoleculares. Estas m o l é c u l a s quedan atrapadas, en las cavidades de ía
estructura tridimensional. Como resultado hay" m á s moléculas por unidad de volumen en
el agua líquida que en el hielo. A s í , como la densidad es igual a masa/volumen, la
densidad del agua es mayor que. la del hielo. A l calentar m á s agua, m á s m o l é c u l a s de
agua se liberan de los enlaces intermolecuiares de hidrógeno, así que precisamente sobre
452 LAS FUERZAS INTERMOLECULARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

i
-o'-"

-o /
I
H , JO H

n. „ \
,U-Ui.H O
H-
Figsira L l . i l La estructura \m-c
H| i
tridimensional del hielo. Cada
H'Ap' i !
átomo de oxígeno esté enlazado
a cuatro átomos de hidrógeno.
Los enlaces eovalentes se
1 i -H— d
H 1 0

muestran por líneas continuas _

_ _|.-
/ / J30 !
cortas y ios enlaces débiles de / .VI""./ -h- H

hidrógeno por líneas largas

punteadas entre O e H. Los -O' / -o-
huecos en la estructura explican
la baja densidad del hielo.

4°C

1.00

Q.99 -
0.98 -
-
Agua líquida >.
0.97

0.96
\
0.95

0.94

0.93
Hielo

0.92 ! i 1 L i í i i
C 20 40 60 80 100
- Temperatura (°C)

Figura 11.12 Gráfica de densidad contra temperatura para agua líquida. Obsérvese ia gran
diferencia entre la densidad del hielo y la del agua líquida a 0°C. La densidad máxima del
agua se alcanza a 4°C.

el punto de fusión del agua i?, densidad tiende a aumentar al incrementar la temperatura.
Por supuesto que, al mismo tiempo, el agua se expande al ser caleníada y, en consecuen-
 11.4 ESTRUCTURA CTSTAIiNA <333

cía, su densidad disminuye. Estos dos procesos -—la captura de las m o l écu l as de agua
libres en las cavidades y la e x p a n s i ó n t é r m i c a — actúan sn direcciones opuestas. De CrC
a 4 ° C predomina ía captura de m o l é c u l a s de agua libres en la red tridimensional y eí agua
se hace m á s densa progresivamente. Sin embargo, m á s allá de 4 ° C , predomina la
expansión térmica y la densidad del. agua disminuye al aumentar la temperatura. (Fig.
11.12).

11,4 Estructura crisialtaa

Los sólidos se pueden dividir en dos categorías: cristalinos y amorfos. U n sólido
cristalino, como el hielo o el cloruro de sodio, tiene rigidez y orden de largo alcance;
sus átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas. El centro de cada una de

¿Por que los lagos se congelan destín

la superficie hacia el fondo?
E l hecho de que el hielo sea menos denso aue el agua
tiene un significado e c o l ó g i c o profundo. Considérese,
por ejemplo, los cambios de temperatura en el agua de
un lago en un clima frío. A medida que ía temperatura
del agua cerca de la superficie disminuye, aumenta su
densidad. A s í , el agua m á s fría se sumerge hacia e l fondo
mientras que s! agua caliente, que es menos densa, sube
hacia la parte superior. Este movimiento normal de con-
vexión continúa hasta que la temperatura global del agua MBS

(véase ia figura 11.12), de tal forma que ya no se asienta.

Con un enfriamiento mayor, el agua comienza a conge-
larse en ¡a superficie. L a cana-de hjeío formada no se
sumerge porque es menos densa que el líquido; m á s aun
actúa como un aislante t é r m i c o para eí agua que queda
debajo. Si eí nielo fuera m á s pesado, se iría al fondo del
i
lage cada vez que el agua se congelara en la superficie.
L a mayoría de los organismos vivos que existen en e i
cuerpo del agua no sobrevivirían. Afortunadamente, esto
no ocurre, y es esta propiedad excepcional del agua la
que hace posible la pesca en los lagos helados (Fig.
11.13). • tes* M

l i g u r a 11.12 Pesca en ei hielo. La capa de hielo que se

forma sn ia superficie de un lago aisla el agua que queda
debajo y mantiene la temperatura lo suficientemente alta
para preservar la vida acuática.
72 LAS FUERZAS ÍNTERMOLECULARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓUDOS

m
Figun A " ' Fijan . delgada f o - srtitire!

se muestran con ella. •

omtpi '1J">> . i . , -dudad trasnili ? "¡ - -> - f S;rrc-

i- i i lo t i., ,i i ,AcC 00 ia >b
- o >- -i^.' '3dad r ^lí ic L si permanece dout o-, . mn
estallo. . . . origina ios raidos molestos .quc.aigmias-veces • • - - ; . iSizac
fibras ópticas parador dentro' do ías -partes del cuerpo
. ; , - í o . . ocv j ac o, ... os maie- HHffian& £ , t >\i_L „ : , ^ratona
mas cPa-xj^i. t>- - _ — . < __maoa
^ > ' - •. ' A , c o*v T J -que estas fibras son tan finas, ¡ios médicos pueden aun
insfcifar la libra a írai't >t ,m ' i; - . ^ n i 9p-aíiar el
. - r - -- . ' ~;T3 ¡cación interior del corazón rje veapafiicniel

ÍL8 Cambios de fase

El análisis del capítulo 5 y el de este capítulo han proporcionado un panorama general

de las propiedades de los tres estados de ía materia. La siguiente pregunta lógica es ¿cómo
se comportan las sustancias cuando cambian de un estado a otro?_Con los cambios de
temperatura sufren lo que se conoce como cambios de fase o transformaciones de una
fase a otra. Las moléculas en el estado sólido tienen el mayor orden; .enel_ estado gaseoso
tienen el mayor desorden. Se sabe por experiencia que ía energía ( c o m ú n m e n t e en Ja
forma de calor) se necesita para pasar del estado sólido al líquido y del Líquido al gaseoso,
lo cual van a c o m p a ñ a d o de un incremento en eí desorden. Mientras se estudian las
tras-formaciones de fase, téngase presente la relación que existe entre cambio de energía
y el aumento o disminución dei orden molecular. Estos p a r á m e t r o s ayudarán a entender
ía naturaleza de estos cambios físicos.

LqEiiMbrlo Mqaldo-vapor

P r e s i ó n de yapar* Las moléculas en ios líquidos no se encuentran en las posiciones

rígidas de una red. Aun cuando carecen de la libertad total de las moléculas gaseosas,
ellas están en constante movimiento. Debido*a que ios líquidos son más densos que los

_ evaporación
La diferencia saíre.gas y ^
•apoi 06 explica en ia «cccióra
11,3 CAMBIOS DE PASE 473
Figura 11.39 Curvas de distribución de energía cinética para las moléculas en un líquido: a)
a temperatura Ti y b) a una temperatura mayor Ti- Nótese cómo a mayor temperatura la curva
se aplana. Las áreas sombreadas representan el número de moléculas que tienen la misma
energía cinética E¡. Mientras mayor sea la temperatura, mayor será el número de molécula con
energía cinética alta. "
Fisura 11.4® Aparato para -medir la presión de vapor de un líquido: a) antes de que comience
la evaporación y b) en ei equilibrio. En b el número de moléculas que escapan del líquido es
igual al número de maleadas que regresan a él. La diferencia entre los niveles de 'Mercurio (h)
proporciona la presión de vapor de equilibrio del líquido a una tempe:-cierra específica.
gases, eí promedio de colisiones entre las moléculas es mucho mayor en la fase líquida
que ea la fase gaseosa.
La ñ g u r a 11.39 muestra la distribución de energía cinética de las moléculas en un
líquido. A cualquier temperatura dada, pierio número de moléculas en un líquido tiene
la suficiente energía cinética para escapar desde la superficie. A este proceso se le llama'
o vaporización.,
Cuando un líquido se evapora, sus moléculas en j a fase gaseosa ejercen una presión
~ vapor. Considérese eí aparato mostrado en ía figura 11.40. Antes de comenzar eí
e
proceso de evaporación, los niveles de mercurio es el m a n ó m e t r o sen iguales. Tan pronto
como unas cuantas moléculas dejan ei líquido, se establece una fase dé vapor. La presión
de vapor es medidle sólo cuando está presente una cantidad adecuada r¿e vapor. El proceso
de. e v a p o r a c i ó n sin embargo no continua en forma indefinida. Sveniuaimente, los niveles
de mercurio se estabilizan y ya no se aprecia cambio alguno.
¿ Q u e p a s é a nivel molecular? A I principio sólo hay un sentido en el tráfico: j a s
m o l é c u l a s se mueven del líquido hacia el espacio vacío. Pronto las moléculas en el
474 LAS FUERZAS INTERMOLECULARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

espacio sobre eí líquido establecen una fase de vapor, A medida que la concentración de
las moléculaseh látase de vapor aumenta, algunas moléculas regresan a la fase liquida,
kapiaezae bquiübrio en.umprocesc llamado catzdcizsaáóst. L a c o n d e n s a c i ó n ocurre porque una m o l é c u l a que
evaDoractón dinámico choca con ia superficie del líquido queda atrapada por las fuerzas intermolecuiares en el
1\ Festabkcido
líquido.
\ V
í La rapidez.de evaporación es constante a una temperatura dada, y ía velocidad de
oomaensacjón aumenta al incrementarse ía concentración de las moléculas en ía fase de
/ x - Rapidez de
/ vapor. S e j í e g a a un estado de equilibrio dinámica (cuando la rapidez del proceso en un

/ sentido está exactamente balanceada par ¡a rapidez en el sentido inverso) cuando ía

Tiempo
111.41 Comparación de
la rapidez de evaporación y
condensación a temperatura
constante.
El equilibrio de presión de
vapor es independiente de la
cantidad áe líquido mientras
haya aigo de líquido presente.
velocidad de condensación y evaporación son iguales (Fig. 11.41). La presión de vapor
medida en equilibrio dinámico de condensación y evaloración se llama equilibrio de
presión de vaporfKmQmiáQ se usa sólo elJénniüo..d.e ".presión de vapor" cuando se habla
del equilibrio de la presión de vapor de un líquido. L o cual, es aceptable en tanto se
conozca eí significado del término abreviado.
Es importante recordar que la presión de vapor en ei equilibrio es ía madama presión
de vapor que un líquido ejerce a usa temperatura...dada y que es una constante a
temperatura constante. L a presión de vapor, sin embargo, cambia con ía.temp_eratura. En
la figura ,11.42 se muestran gráficas de presión de vapor contra temperatura para tres
líquidos diferentes. De la curva de distribución de la figura 11.39 se sabe que ei número
de moléculas con mayor energía cinética es mayor a temperaturas mayores, y en
consecuencia así ío es ia rapidez de evaporación. Por esta razón, ia presión de vapor de
un líquido siempre aumenta con ía temperatura. Por ejemplo, ia presión del vapor de agua
a 2 0 ° C es de 17.5 m m de H g , pero aumenta a 760 aun de K g a 1 0 0 ° C (véase la figura
5.15).

C a l o r de v a p o r i z a c i ó n y p u n t o d e e b u l l i c i ó n ,

Una medida-de la fuerza que une a las m o l é c u l a s en un líquido es su calor molar de

vaporización. (LH ), npdefinido como la energía.(por l o general en idíojoules) que se
requiere para evaporar 1 mol de.un liquido. E l calor molar de evaporación está"
directamente relacionado con ía magnitud de las fuerzas intermolecuiares que existen en
el líquido. Si la atracción iníermoiecular es fuerte, entonces las moléculas del líquido no
escapan tan fácil a la fase de vapor; en consecuencia, el líquido tiene una presión de vapor
relativamente baja y un calor molar de evaporación alto porque se necesita mucha energía

-100 0 34.6 100 200 357 400

Temperatura (°Q

Figura 1 í .42 incremento de ia presión de vapor con la temperatura para tres líquidos. Los
puntos normales de ebullición de ios líquidos (a i aún) se muestran en el eje horizontal.
480 LAS FUERZAS ÍKTERMOLECULARES Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

11.8 T e m p e r a t u r a s c r í t i c a s y presiones c r í t i c a s á e algunas

suistEütctas selectas

Sustancia Pe (SÍFIB)

Amoniaco (NH3) 132.4 11.1.5

Argón (Ar) -186 6.3
Benceno (CeHg) 288.9 47.9
Dióxido de carbono (CO2} 31.0 73.0
Etanol (C2H5QH) 243 63.0
Eter etílico (G2H5OC2K5) 192.6 35.6
Mercurio (Hg) 1462 1036
Metano (GH4) -83.0 .... ' . 45.6
Hidrógeno molecular (H2) -239.9 12.8
Nitrógeno moiecuíar (N2) -147.1 33.5
Oxígeno molecular (O2) -118.8 49.7
Hexañuoruro de azufre (SFs) 45.5 .-•.-_•.. .37.6
Agua^O) '374.4 219.5

"Fusión" se refiere a! proceso
de derretido. Así un fusible
rompe un circuito eléctrica
cuando una cinía metálica se
derrite debido al
calentamiento generado por
una corriente eléctrica
excesivamente alta.
Equilibrio líquido-sólido
-r.cV¡"A>ca.
La írasformación de as líquido a sólido se llama congelación, y ei proceso inverso se
J í a m a fusión,. El punía áe fusión de un sólido (o el punto de congelación de un líquido)
es Ja temperatura a ia cual las fases sólida y líquida coexisten en equilibrio. El punto de
fusión normal (o el punto de congelación normal), de una sustancia es eí punto de fusión
(o eí punto de congelación) medido a 1 atm de presión. Generalmente se omite la palabra
"normal" al referirse al punto de fusión de una sustancia a 1 atm.
El equilibrio l í q u i d o - s ó l i d o m á s familiar ocurre entre el agua y eí hielo. A 0°C y
1 atm, el equilibrio dinámico está representado por

hielo

Una d e m o s t r a c i ó n práctica de este equilibrio dinámico lo proporciona un vaso con agua

y hielo. Mientras que los cubos de hielo se derriten para formar agua, parte del agua entre
los cubos de hielo se puede congelar, manteniendo así los cubos juntos. Este no es un
verdadero equilibrio dinámico; dado que el vaso no se mantiene a 0°C, llegará un
momento en que todos los cubos de hielo se derritan.
Debido a que las moléculas estarán m á s fuertemente enlazadas en eí estado sólido
que en el estado líquido, se requiere calentar para provocar la transición de fase
sólido-líquido. La energía (por lo general en leilojoules) que se requiere para fundir 1

Tabla 11.9 Calor molar de fusión para ciertas sustancias

Punto de ebullición* Aíffus

Sustancia CQ (kj/mol)

Argón (Ar) 190 1.3

Metano (CH4) 183 0.84
Eter etílico (C2H5OC2H5) •! 16.2 6.90
Etanol (C2H5OH) •117.3 7.6!
Benceno (Calló) 5.5 10.9
0 - 6.01
Mercurio (Hg) -39 23.4
 11,8 CAMBIOS DE FASE 481

molde ¡insólido, se llama cahr melar dejmwn (áHj^. ¡La tabla 11.9 muestra los calores
molares de fusión para las sustancias incluidas en la tabla 11.7.-Una c o m p a r a c i ó n de los
datos de las dos tablas muestra que AE fus es menor que Al~I para la misma sustancia,
- T VZD

Esto_es...consecueníe con el. hechp.de.. quedas m o l é c u l a s . e n . u n líquido e s t á n . e m p a c a d a s

bastante juntas,, de-tal forma que se requiere cierta cantidad de energía para producir la
distribución del estado sólido ai líquido. Por otro lado, cuando un líquido se evapora, sus
moléculas se separan por completo y se necesita una cantidad considerablemente mayor
de energía para vencer las fuerzas de" atracción.

4f C o r v a s de caieniamiento y d e e o í H a n i i e & t o . Las curvas de calentamiento como

las mostradas en la figura 11.46 son útiles en el estudio de las transiciones de fase. Cuando
una muestra solida se calienta, su temperatura aumenta en forma gradual hasta llegar al
punto A . En este punto, ei s ó l i d o c o m i e n z a a fundirse. Durante el periodo de fusión ( A
— B ) , en la primera meseta de la curva de la figura 11.46, se absorbe calor por el sistema,
y no obstante la temperatura permanece constante. E l calor ayuda a las moléculas, a vencer
las fuerzas de atracción en el sólido. Una vez que la muestra se ha fundido por completo
(punto B ) , el calor absorbido aumenta la energía cinética promedio de las m o l é c u l a s del
líquido, y ia temperatura del líquido aumenta ( B -* C). El proceso de vaporización (C
-+ D ) se explica en forma similar. La temperatura permanece constante durante el periodo
en que el aumento de energía cinética se usa para superar las fuerzas cohesivas en ei
líquido. Cuando todas las moléculas están en fase gaseosa, la temperatura aumenta de
nuevo. -
Como era de esperarse, la curva de enfriamiento de -una sustancia es la inversa de la
curva de calentamiento. Si se quita calor de una muestra gaseosa de manera uniforme,
su temperatura disminuye. Mientras se forma ei líquido, se libera calor del sistema, debido
a que la energía potencial está disminuyendo. Por esta razón, la temperatura del sistema
permanece constante durante el periodo de condensación (D —> C). D e s p u é s de que todo
ei vapor se ha condensado, la temperatura d e l líquido empieza a caer. A l continuar ei
enfriamiento dei líquido finalmente se llega a la congelación ( B -* A ) .
Un líquido se puede enfriar temporalmente por debajo de su punto de congelación.
A este f e n ó m e n o se le llama sobrsenjriado, y puede ocurrir cuando ei calor del sistema
se extrae tan rápido que las moléculas literalmente no tienen tiempo de asumir ia
estructura ordenada de un sólido. U n líquido sobre-enfriado es inestable; la agitación leve

Figura 11.46 Una curva de

calentamiento típica, desde la
fase sólida a través de ia
líquida, hasta, la fase gaseosa de
una sustancia. Dado que AHfiis
es comúnmente menor que
cdHvap, una sustancia funde en
menos tiempo, que el que le .. yunto Aie -SGUÍIICIO
toma hervir. Esto explica por l o c f t l LA.
quéAB es más corto que CD. Líquido y vapor
as equilibrio
Las pendientes de sólido,
/
líquido y gas de las líneas de Líquido
calentamiento están Salido y líquido
equilibrio
determinadas por el calor O - i/_
9

específico de cada sustancia en

cada estado. [/Sólido
482 LAS FUERZAS I N T E R M O I E C U L A R E S Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
—— ^
Figura 11.47 Yodo sólido en
equilibrio con su vapor a
temperatura ambiente.
(Véase pág. 740-C.)
La ecuación 11.6 tiene validez
sólo si ios cambios de fase
ocurren a ¡a misma
temperatura. Si no es así, la
ecuación sólo se puede utilizar
como una aproximación.
Figure 11 AS Los diferentes cambios de fase que pueden
ocurrirle a una sustancia.
o adición-de-una p e q u e ñ a "semilla" de un cristal-deda misma sustancia p r o v o c a r á que
solidifique rápido.
Equilibrio sólido-vapor
Los sólidos, también, sufren evaporaciones y, en consecuencia, tienen presión de vapor.
C o n s i d é r e s e el siguiente equilibrio d i n á m i c o :
sólido vapor
El proceso en el cual las moléculas pasan directamente de sólido a vapor se llama
sublimación, y el proceso inverso (esto es, de vapor directamente a sólido) se llama
deposición. Eí nafíaleno (ía sustancia que se usa para hacer bolitas para combatir ¡a
polilla) tiene una presión de vapor de equilibrio bastante alta para un sólido (1 m m H g a
53°C); así su vapor picante rápidamente impregna un espacio cerrado. Debido a que ías
m o l é c u l a s están atadas con m á s fuerza en el estado sólido, su presión de vapor es por lo
general mucho menor que la del líquido correspondiente. La figura 11.47 muestra otro
sólido volátil, el yodo molecular, en equilibrio con su vapor. La energía (por lo general
en kílojouies) necesaria para sublimar 1 mol de un sólido se llama eí calor molar de
sublimación (ódtlmb) de una sustancia, y está dado por la suma de los calores molares de
fusión y vaporización:
A#v. (11.6)
La ecuación (11.6) es una demostración de la ley de Kess ( v é a s e la sección 6.5). La
entalpia, o cambio de calor, para el proceso total es la misma si la sustancia cambia
directamente de sólido a vapor, o si cambia de sólido a líquido y d e s p u é s de líquido a
vapor. (La Química en acción de ia página 484 proporciona un ejemplo práctico de
sublimación.)
La figura 11.48 resume los tipos de cambios de fase analizados en esta sección.
Los ejemplos siguientes tienen relación con los aspectos energéticos de los cambios
de fase.
EJEMPLO ÍL9
¿Qué cantidad de calor (en kiíojoules) se necesita para fundir 86.0 g de hielo a 0°C?
4S4 LAS FUERZAS I N T E R M O L E C U I A R E S Y LOS LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

Café üofilizado y "siembra de nubes ' 5

De ios tres tipos de cambios de fase (fusión, vaporización
y sublimación) analizados en la sección 11.8, la sublima-
ción es el menos familiar para el no científico. Sin
embargo, el proceso de sublimación juega muchos pape-
les importantes en nuestra vida diaria. A q u í se analizan
dos ejemplos.
Café liofiiizado
El café instantáneo de la mejor calidad se hace a menudo
por el procedimiento de "deshidratado-congeiado" ( ü o -
filizado). Una muestra de café fresco recién preparado se
congela y se coloca en un recipiente del cual se elimina
el aire con una bomba de vacío. El vacío provoca que eí
componente de hielo se sublime. Cuando la mayoría deí
hielo ha sido sacado, ei café liofiiizado está listo para
empacarse. L a liofiiización tiene ventajas importantes
sobre estos m é t o d o s del procesamiento de café instantá-
neo—las m o l é c u l a s responsables del sabor no se destru-
yen, como cuando el café se seca mediante calentamiento
prolongado. A d e m á s , el café liofiiizado tiene mayor vida
de empacado y pesa menos que otras formas de café.
agua. Con el propósito de que las gotitas se unan para
formar gotas de lluvia, deben estar, presentes núcleos
— p e q u e ñ a s partículas en las cuales las moléculas de
agua se puedan agrupar— en las nubes. En principio, ¡os
cristales de hielo, queipueden actuar como núcleos para
\z precipitación, se formarán a 0 ° C . Sin embargo, debido
ai sobreenfriamiento, difícilmente se desarrollar, a me-
nos que ía temperatura disminuya por debajo de -1G°C.
Para promover ia formación de cristales de hielo, algunas
veces se siembra por dispersión hielo seco granulado
(marca comerciaí deí dióxido de carbono sólido), el cual
se dispersa en las nubes desde un aeroplano. Cuando eí
dióxido de carbono sublima; absorbe calor de las nubes
vecinas y disminuye la temperatura aun m á s de l o nece-
sario para formar cristales de hielo. En consecuencia, ía
presencia de hielo seco inesuce a menudo una llovizna en
p e q u e ñ a escala (Fig. 11.49)

"Siembra" de nubes

Por siglos, la gente ha hablado acerca dei clima pero poco

se ha podido hacer para controlarlo. Es seguro que ios
modelos globales de clima son muy complejos y el
conocimiento es aún limitado, de íal forma que no es
posible predecir el clima con precisión, menos aun con-
trolarlo. N o obstante, en años recientes se han hecho
numerosos intentos para cambiar el clima en p e q u e ñ a s
regiones localizadas. No es posible cambiar días lluvio- Figura 11.49 Efectos producidos por la siembra de una
sos y nublados en brillantes y soleados, pero algunas nube con hielo seco. Después de una hora, un agujero (que
veces es posible inducir un aguacero a partir de un cielo muestra la desaparición de la nube) se desarrolla en el
nublado. Las nubes están formadas por gotas finas de área sembrada.

113 Diagramas de fase..

Las reiacionesgiobaies.entre.ias fases sólido, l í q u i d o y vapor se representan m e j o r e s
una sola gráfica conocida como diagrama de fase. U n diagrama dejase proporciona las
condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas. En. esta sección
se analizarán brevemente los diagramas de fase del agua y del dióxido de carbono.
 11.9 ÍAÍAILRALVÍAS D;b FASE ¿iBb

latmP---í—-—
T ' J
V . / c I !¡\o / ¡ 1
1 aím
e \o / • '§ Solido ¡¡
SóV.io1 1

0.006 Vapor 1 |
11— '
atm Jr\r i i¡ ! 1

'• ¡/O.Oi'C ¡ " / Tamceratura

J ¡ i: /
/ " /
0°C !00°C ( Punto de fusión /Punto de
\o i ebullición
Temperatura \o
a) b)

Figura 11.50 a) El diagrama de fases de agua. Cada línea continua entre dos fases especifica
las condiciones de presión y temperatura en las cuales las dos fases pueden existir en
equilibrio. El punto en el cual las tres fases pueden existir en equilibrio (0.006 atm y 0.01 C) a

se llama punto triple. Nótese que la línea líquido-vapor se extiende hasta la temperatura crítica
del agua, b) Este diagrama de fases indica que ai aumentar la presión deí hielo disminuye su
punto de fusión y al aumentar le presión del agua líquida aumenta su punto de ebullición.

Agua

L a figura 11,50a) maestra el diagrama de fases del agua. La gráfica se divide ea tres
regiones, cada una de las cuales representa una fase pura. La' línea de separación entre
dos regiones indica las condiciones en las cuales estas dos fases pueden existir en
equilibrio. Por ejemplo, la curva entre las fases líquida y vapor muestra la variación de
la presión de vapor con la temperatura. ( C o m p á r e s e esta curva con la figura 11.42.) Las
otras dos curvas indican en forma similar condiciones de equilibrio entre hielo y agua
líquida y entre hielo y vapor de agua. E l punto en que las tres curvas coinciden se llama
punió triple. Para ei agua, este punto es a O.O'AC y 0.006 aim. Esta.es.la única condición
en la cual las tres fases pueden estar en equilibrio entre si'
Los diagramas
o " .de fases
.. Dermiten
¿ •~ . oredecir
, ios cambios en ios minios
. de fusión yj icuntes
.......
.de ebullición de una sustancia como resultado de cambios en la.presión extema; también
se pueden anticipar las direcciones dedas. transiciones de fase provocadas por cambios
•Andmíemperatura. y . p r e s i ó n . Los punios normales de fusión y de ebullición del agua,
..medidos.a 1 atm;son 0°C.y 1GG°C, respectivamente..¿.Quéocurriría silospuntos de fusión
y ebullición se llevaran a cabo a alguna otra presión? La figura 11.50b) muestra
claramente que al aumentar la oresión sobre 1 atm, aumentará el punto de ebullición y
disminuirá el punto de fusión. L a disminución de la presión disminuirá ei punto de
ebullición y aumentará si punto de f u s i ó n . - "

Bióxñd© de caribeño

E l diagrama de fase dei d i ó x i d o de carbono (Fig. 11.51) es en general parecido al del

agua, con una e x c e p c i ó n importaste: la pendiente de la curva é n t r e l a fase sólida y

Figura 11.51 El diagrama de fases del dióxido de carbono. Este diagrama difiere de la figura
11.50a) en que ia línea limítrofe entre sólido y líquido tiene una pendiente positiva. El punto
triple es 5.2 atm y -5TC. La línea líquido-vapor no se extiende más allá de la temperatura
crítica del CCA, Como se puede apreciar, la fase líquida no es estable por debajo de 5.2 atm,
por lo que las fases sólida y vapor del dióxido de carbono pueden existir en condiciones
atmosféricas.
 líquida es positiva. De hechor esto es v á l i d o para casi todas ías otras sustancias, E í agua
se comporta de manera diferente porque ei hielo es menos denso que eí agua. E l punto
triple del dióxido de carbono es de 5,2 atm y - 5 7 ° C
Se puede hacer una observación interesante acerca deí diagrama de fases de ía figura
11.51. Como se puede ver, ía fase líquida entera queda muy arriba de ía presión
a t m o s f é r i c a ; en consecuencia, es imposible que eí dióxido de carbono sólido funda a
1 atm. En cambio, cuando eí C O , sólido se calienta a - 7 8 ° C , a 1 atm, sublima. De hecho,
el dióxido de carbono sólido se iíama hielo seco porque parece hielo y no se funde (Fig.
11.52).

Cocimiento de un huevo en ia cima de una

montaña, ollas de presión y patinaje sobre hielo
E l equilibrio de fases se ve afectado por ia presión
externa. Dependiendo de las condiciones atmosféricas,
ei punto de ebullición y el punto de congelación del agua
se pueden desviar en forma notable de 100°C y 0°C,
respectivamente, como se verá en seguida.
diez minutos de hervir el agua, ei huevo permanece sin
cocer. Un pequeño conocimiento del equilibrio de fases
podría evitar abrir el huevo sin cocer y desilusionarse
(sobre todo si es el único huevo que se trae consigo). L a
cúspide del Pico "Pike" está a 4670 m sobre el nivel del
mar. A esta altiiud,.¡a presión atmosférica es sólo de O.ó

Cocimiento de un huevo en la cima ebullición de un líquido disminuye al disminuir la pre-

de una montaña sión, por lo que a esa presión el agua e m p e z a r á a hervir

S u p ó n g a s e que se ha escalado el Pico "Pike" en Colora-
do. Pera ayudar a recuperar ia fuerza perdida en eí
esfuerzo extenuante, se decide hervir un huevo hasta
hacerlo duro y comerlo. Sorprendentemente, el agua
parece hervir m á s rápido de lo usual, pero d e s p u é s de
cantidad de calor trasmitida ai huevo lo que realmente
provoca su cocción, y la cantidad de calor trasmitida es
proporciona! a la temperatura del agua. Por esta razón,
tomaría un periodo mayor de tiempo, tal vez 30 minutos,
para conseguir que el huevo so crAurrclora.
 RESUMEN 437

El efecto de ia presión en el punto de ebullición también

explica por q u é las ollas de presión ahorran tiempo en la
cocina. Una olla de presión es un recipiente sellado que
sólo permite escapar el vapor cuando excede a cierta
presión.. La presión que soporta el agua en la olla es la
suma de la presión atmosférica m á s la del vapor. E n
consecuencia, el agua en la olla hervirá a una temperatura
mayor a 10G°C y la comida estará más. caliente y se
cocinará m á s aprisa.

P a t i n a j e sofore h i e l o

P ó n g a s e ahora la atención en el equilibrio hielo-agua. L a

pendiente negativa de la curva sólido-líquido significa
que e: punto ds fusión deí hielo disminuye ai aumentar
i a presión externa, come lo muestra la figura 11.50b).
Este f e n ó m e n o hace posible el patinaje sobre hielo. De-
bido a que los patines tienen rieles muy delgados, una
persona de 59 k g puede ejercer una presión equivalente
a 500 atm sobre e l hielo. ( R e c u é r d e s e que ia presión se Figura 11.531 La:presión ejercida por el patinador en
define como fuerza por unidad de área.) Por ello, a ef hielo disminuye su punto de fusión, y ía película de
temperaturas menores de 0 ° C se funde ei hielo bajo los agua formada bajo las hojas de ios patines actúan
como lubricante entre éstos y elídelo.
patines y ia cana de agua formada bajo ei riel facilita e l
movimiento del patinadorsobre elhieio (Fig. 11,53). Los
cálculos demuestran que el, punto de..fusión del.hielo X. 7.4 x l O r } o - 3 . 7 ° C . E i patinaje a. ía. intemperie es
3

disminuye en 7.4 X ICb ° C cuando la presión aumenta

3 posible, no obstante, aun cuando la temperatura baje a
1 atm. A s í , cuando l a p r e s i ó n ejercida sobre e i Meló por 2G°C porque la fricción entre las hojas de los patines y
el patinador es de 5GG aim, el punto de fusión cae a -(50G el Méio ayuda a fundir ei hielo.

1. Todas las sustancias existen en alguno de ios tres estados: gas, líquido o sólido. La
diferencia principal entre eí estado condensado y el estado gaseoso es la distancia
de separación entre las moléculas. """""
2. Las fuerzas intermolecuiares actúan entre las moléculas o entre moléculas y iones.
Por lo general, estas fuerzas son mucho m á s débiles que las fuerzas de enlace,
3 . Las fuerzas dipolo-dipolo y las fuerzas ion-dipolo están implicadas en la atracción
de moléculas con momentos dipolo.
4. Las fuerzas de dispersión son el resultado de la inducción de momentos dipoiares
temporales en moléculas ordinariamente no-polares.. La extensión con. la cual ei.
momento dipolo se puede inducir en usa m o l é c u l a se llama poiarizabilidad. E l
término "fuerzas de van der Waals" se refiere al efecto total de las interacciones
dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido y fuerzas de dispersión. E l radio de van der
Waals es la mitad de la distancia a la cual estas fuerzas netas de atracción están a su
m á x i m o entre á t o m o s no enlazados. — A '
5. E i enlace de hidrógeno es una fuerza relativamente vigorosa de interacción dipolo-
dipolo que actúa entre un enlace polar que contiene un á t o m o de hidrógeno y los