Apuntes Balance 2018040131

Balance de moles Reactor discontinuo Tanque agitado continuo Reactor de flujo pistón Comparación entre reactores
Capítulo 3. El Balance de Masa para Reactores

Químicos
Diseño de Reactores I
Ing. Sergio Carballo, M.Sc.
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón
Sergio Carballo 1/96
Referencias
James B. Rawlings, John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis

and Design Fundamentals, Chapter 4: The Material Balance for
Chemical Reactors, 2nd Edition, Nob Hill Publishing, 2012.
Manfred Baerns, Hanns Hofmann, Albert Renken. Chemische
Reaktionstechnik, Kapitel 9: Modellierung chemischer Reaktoren,
3. Auflage, Thieme, 1999.

Contenido
1 Balance de moles
2 Reactor discontinuo
3 Tanque agitado continuo
4 Reactor de flujo pistón
5 Comparación entre reactores
Balance general de moles
Rj
V̇0 , Cj0
V
V̇, Cj
Figura: Elemento de volumen.

 
Velocidad de
 acumulación  = Velocidad de entrada
de componente j
de componente j
 
Velocidad de generación
Velocidad de salida
− + de componente j 
de componente j
por reacciones químicas

Rj
V̇0 , Cj0
V
V̇, Cj
Figura: Elemento de volumen.
Z Z
d
Cj dV = V̇0 Cj0 − V̇Cj + Rj dV (1)
dt V V
Z Z
d
Cj dV = V̇0 Cj0 − V̇Cj + Rj dV
dt V V
Aplicamos la ecuación (1) a cada componente químico en el

sistema, j = 1, 2, . . . , ns , incluyendo inertes que no participan en
alguna reacción.
Asumimos que el componente j entra y sale del elemento de
volumen sólo por convección con los flujos de entrada y salida. Es
decir, despreciamos el flujo difusional a través de la frontera del
elemento de volumen debido a un gradiente de concentración.

Expresiones de velocidad
Para resolver el balance de masa del reactor, necesitamos una

expresión para las velocidades de producción, Rj .
X
Rj = νij ri
i
Por tanto, requerimos ri como función de Cj .

Este tema lo trata la cinética química.
En este capítulo utilizaremos expresiones comunes de velocidad
de reacción sin derivación alguna.
El reactor discontinuo
Rj
Figura: Reactor discontinuo.
El reactor discontinuo o «batch» se asume bien agitado.

Que el contenido total del reactor sea el elemento de volumen.

El reactor discontinuo
Z Z
d
Cj dV = V̇0 Cj0 − V̇Cj + Rj dV
dt V V
Ya que el reactor está bien agitado, las integrales en la ecuación (1) son
fáciles de evaluar,
Z Z
Cj dV = Cj V, Rj dV = Rj V
V V
Las velocidades de los flujos de entrada y salida son cero, V̇0 = V̇ = 0.
d(Cj V)
= Rj V (2)
dt
Volumen del reactor
La ecuación (2) se aplica ya sea que el volumen del reactor es

constante o cambie durante la reacción.
Si el volumen del reactor es constante (reacciones en fase líquida),
dCj
= Rj (3)
dt
Utilizaremos la ecuación (2) en lugar de la (3) si el volumen del reactor
cambia considerablemente durante el curso de la reacción.

Soluciones analíticas para leyes de velocidad simples
En general, el balance de masa debe resolverse numéricamente.

Si el reactor es isotérmico, intervienen pocos componentes y las
expresiones de velocidad son simples, entonces es posible obtener
soluciones analíticas para el balance de masa.
A continuación examinamos y derivamos soluciones analíticas
para algunos casos simples.
Irreversible, primer orden
Consideremos la reacción irreversible de primer orden
A A B, r = kCA (4)
El balance de masa para un reactor de volumen constante es

dCA
= RA
dt
dCA
= −kCA (5)
dt

Denotamos la concentración inicial de A como CA0 ,
CA (t) = CA0 , t=0
La solución a la ecuación diferencial con esta condición de frontera es
CA = CA0 exp (−kt) (6)
1
Concentración relativa de A, CA /CA0
0,8
0,6
k = 0,5
0,4
1
0,2 2
5
0
0 1 2 3 4 5
Tiempo de reacción, t
Figura: Cinética irreversible de primer orden en un reactor discontinuo.

La concentración de A decrece exponencialmente con el tiempo

desde su valor inicial hasta cero.
La constante de velocidad determina la forma de este decaimiento
exponencial. Reescribiendo la ecuación (6) resulta
CA
ln = −kt
CA0
Podemos obtener un valor aproximado para la constante de
velocidad a partir de la pendiente de la línea recta.
Este procedimiento es una manera poco exacta para determinar
una constante de velocidad y deberá utilizarse sólo como un
cálculo aproximado.

100
k = 0,5
1
10−1 2
10−2
10−3
0 1 2 3 4 5
Figura: Cinética irreversible de primer orden en un reactor discontinuo, escala

logarítmica.

La concentración de B se determina a partir de la concentración de A.

El balance de masa para el componente B es
dCB
= RB = kCA (7)
dt
con la condición inicial para B, CB (0) = CB0 .
O notemos también que la suma de CA y CB es constante.
d(CA + CB )
= RA + RB = 0
dt
Por tanto, CA + CB es una constante.
El valor es conocido a t = 0,
CA + CB = CA0 + CB0
Así pues tenemos una expresión para CB ,
CB = CA0 + CB0 − CA
CB = CB0 + CA0 [1 − exp (−kt)] (8)

Reversible, primer orden
Consideremos ahora la misma reacción de primer orden, pero

asumimos que es reversible.
B
GG B,
A F r = k1 CA − k−1 CB (9)
Los balances de masa para A y B son ahora

dCA
= −r = −k1 CA + k−1 CB , CA (0) = CA0
dt
dCB
= r = k1 CA − k−1 CB , CB (0) = CB0
dt
Notemos que CA + CB = CA0 + CB0 sigue siendo constante.
Eliminando CB en el balance de masa para A da

dCA
= −k1 CA + k−1 (CA0 + CB0 − CA ) (10)
dt
¿Cómo resolvemos esta ecuación?
Solución particular y solución homogénea.
Transformadas de Laplace.
Separación de variables.

Separación de variables
dCA
= aCA + b
dt
Z CA Z t
dCA
= dt
CA0 aCA + b 0
CA
1
ln (aCA + b) = t
a CA0
b
CA = CA0 exp (at) − [1 − exp (at)]
a
Sustituimos a = −(k1 + k−1 ), b = k−1 (CA0 + CB0 ).
CA = CA0 exp [−(k1 + k−1 )t]

k−1 (11)
+ (CA0 + CB0 ){1 − exp [−(k1 + k−1 )t]}
k1 + k−1
Podemos determinar la concentración de B intercambiando los roles

de A y B y k1 y k−1 en la reacción (9), resultando
CB = CB0 exp [−(k1 + k−1 )t]

k1 (12)
+ (CA0 + CB0 ){1 − exp [−(k1 + k−1 )t]}
k1 + k−1


1
Concentración de componentes, Cj
CA (t)
0,8
CB∗
0,6
0,4
CA∗
0,2
CB (t)
0
0 1 2 3 4 5
Figura: Cinética reversible de primer orden en un reactor discontinuo, k1 = 1,

k−1 = 0,5, CA0 = 1, CB0 = 0.
Estado estacionario distinto de cero
Para la reacción reversible, la concentración de A no llega a cero.

Tomando el límite t → ∞ en la ecuación (11) da
k−1
CA∗ = (CA0 + CB0 )
k1 + k−1
donde CA∗ es la concentración en estado estacionario de A.

Estado estacionario distinto de cero
Definiendo K1 = k1 /k−1 nos permite reescribir esta como
1
CA∗ = (CA0 + CB0 )
1 + K1
Realizando el mismo cálculo para CB da
K1
CB∗ = (CA0 + CB0 )
1 + K1
Irreversible, segundo orden
Consideremos la reacción irreversible
AAB (13)
en que la expresión de velocidad es de segundo orden, r = kCA2 .

El balance de masa y condición inicial son
dCA
= −kCA2 , CA (0) = CA0 (14)
dt
que es una ecuación diferencial no linear.

Podemos separar variables,

dCA
= −k dt
CA2
Z CA Z t
dCA
2
= −k dt
CA0 CA 0
1 1
− = −kt
CA0 CA
Resolviendo para CA da
CA0
CA = (15)
1 + CA0 kt

1
0,8
0,6
0,4 segundo orden
0,2 primer orden
0
0 1 2 3 4 5
Figura: Cinéticas irreversibles de segundo y primer orden en un reactor

discontinuo, k = 1, CA0 = 1.

Irreversible, otro segundo orden
A + B A C, r = kCA CB (16)
Los balances de masa para los componentes A y B son
dCA
= −r = −kCA CB (17)
dt
dCB
= −r = −kCA CB (18)
dt
Restamos el balance de B del de A para obtener
d(CA − CB )
=0
dt
Por tanto, CA − CB es constante, y
CB = CA − CA0 + CB0 (19)
Sustituyendo esta expresión en el balance de masa para A resulta

dCA
= −kCA (CA − CA0 + CB0 )
dt
Esta ecuación también es separable y puede integrarse para dar
−1
CB0
CA = (CA0 − CB0 ) 1 − exp [(CB0 − CA0 )kt] , CA0 6= CB0
CA0
(20)

Podemos calcular el componente B de la ecuación (19), o cambiando

los roles de A y B en la reacción (16), dando
−1
CA0
CB = (CB0 − CA0 ) 1 − exp [(CA0 − CB0 )kt] (21)
CB0
¿Qué del componente C? El balance de masa para C es

dCC
= kCA CB
dt
y por tanto, d(CA + CC )/dt = 0. La concentración de C está dado por
CC = CA0 − CA + CC0
Notemos que si CA0 > CB0 (exceso en A), el estado estacionario es
CA∗ = CA0 − CB0

CB∗ = 0
CC∗ = CB0 + CC0
Para CB0 > CA0 (exceso en B), el estado estacionario es
CA∗ = 0
CB∗ = CB0 − CA0
CC∗ = CA0 + CC0

Irreversible, orden n
5
4 n=3
Velocidad de reacción, r
2
3
1
2
1/2
1 0
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Concentración de A, CA
Figura: Velocidad de reacción frente a la concentración para cinética de

orden n, r = kCAn , n ≥ 0, k = 1.
A A B, r = kCAn
dCA
= −r = −kCAn
dt
Esta ecuación también es separable y puede reescribirse como
dCA
= −k dt
CAn
Integrando y resolviendo para CA da

−n+1 1
CA = CA0 + (n − 1)kt −n+1 , n 6= 1

Podemos dividir ambos lados entre CA0 para obtener

CA 1
= [1 + (n − 1)k0 t] −n+1 , n 6= 1 (22)
CA0
en donde
n−1
k0 = kCA0
tiene unidades de tiempo inverso.
1
0,8
0,6
n=5
4
0,4 3
2
0,2
1
0
0 1 2 3 4 5
n−1
Figura: Cinética de orden n en un reactor discontinuo, r = kCAn , k0 = kCA0 ,
n ≥ 1, k = 1, CA0 = 1.

1

0,8
0,6
n=2
0,4
1
0,2 1/2
0
−2 −1 −1/2
0
0 0,5 1 1,5 2
n−1
Figura: Cinética de orden n en un reactor discontinuo, r = kCAn , k0 = kCA0 ,
k = 1, CA0 = 1; la concentración alcanza cero en tiempo finito para n < 1.
Inhibición, orden negativo

5
4
Velocidad de reacción, r
3 n = −2
−1
−1/2
2
0
1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Concentración de A, CA
Figura: Velocidad de reacción frente a la concentración para cinética de

orden n, r = kCAn , n ≤ 0, k = 1.

Mayor el valor de n, más lentamente se aproxima la concentración

de A a cero con el tiempo.
Debemos tener cuidado para n < 1, CA alcanza el valor cero
en tiempo finito.
Para n < 0, la velocidad disminuye con un aumento en la
concentración de reactante; el reactante inhibe la reacción.
Inhibición, orden negativo
Las reacciones de inhibición no son poco comunes, pero debemos

tener cuidado con concentraciones pequeñas. Notemos que la
velocidad se vuelve ilimitada a medida que CA se aproxima a cero,
lo que no es físicamente realista.
Cuando utilicemos un solucionador de EDOs, podemos modificar
el lado derecho del balance de masa:
(
dCA −kCAn , CA > 0
=
dt 0, CA = 0
Deberemos examinar cuidadosamente la solución si la

concentración alcanza el valor cero.

Dos reacciones en serie
Consideremos las siguientes dos reacciones irreversibles,
AAB (23)
BAC (24)
El reactante A se descompone para formar B intermedio que puede

además reaccionar para formar un producto final C.
Dejemos que las velocidades de reacción estén dadas por expresiones
simples de primer orden con respecto a los reactantes correspondientes,
r1 = k1 CA
r2 = k2 CB
Los balances de masa para los tres componentes son

dCA
= RA = −r1 = −k1 CA
dt
dCB
= RB = r1 − r2 = k1 CA − k2 CB
dt
dCC
= RC = r2 = k2 CB
dt
El balance de masa para el componente A puede resolverse
inmediatamente para dar
CA = CA0 exp (−k1 t) (25)

Dos reacciones en serie – B
El balance de masa para B queda

dCB
+ k2 CB = k1 CA0 exp (−k1 t)
dt
que no es separable.
Resolviendo la ecuación diferencial por el método de las soluciones
particular y homogénea resulta
CB = CB0 exp (−k2 t)

k1 (26)
+ CA0 [exp (−k1 t) − exp (−k2 t)], k1 6= k2
k2 − k1
Dos reacciones en serie – C
Para determinar la concentración de C, notemos de los balances de

masa que
d(CA + CB + CC )
=0
dt
Por tanto, CC es
CC = CA0 + CB0 + CC0 − CA − CB (27)


1
CC (t)
0,8
CA (t)
0,6
CB (t)
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4 5
Figura: Dos reacciones de primer orden en serie en un reactor

discontinuo, k1 = 2, k2 = 1, CA0 = 1, CB0 = CC0 = 0.
Dos reacciones en paralelo
Consideremos a continuación dos reacciones paralelas de A a dos

productos diferentes, B y C,
AAB (28)
AAC (29)
Asumiremos que las velocidades de las dos reacciones irreversibles

están dadas por
r1 = k1 CA
r2 = k2 CA

Los balances de masa para los componentes son

dCA
= RA = −r1 − r2 = −k1 CA − k2 CA
dt
dCB
= RB = r1 = k1 CA
dt
dCC
= RC = r2 = k2 CA
dt
Resolviendo directamente el balance de masa para A da
CA = CA0 exp [−(k1 + k2 )t] (30)
Sustituyendo CA (t) en el balance de masa para B obtenemos
dCB
= k1 CA0 exp [−(k1 + k2 )t]
dt
Esta ecuación es separable y puede integrarse directamente para dar
k1
CB = CB0 + CA0 {1 − exp [−(k1 + k2 )t]} (31)
k1 + k2
Finalmente podemos determinar el componente C de la condición
que CA + CB + CC es constante o intercambiando los roles de B y C,
y k1 y k2 en la última ecuación,
k2
CC = CC0 + CA0 {1 − exp [−(k1 + k2 )t]} (32)
k1 + k2


1
0,8
CA (t) CC (t)
0,6
0,4 CB (t)
0,2
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Figura: Dos reacciones de primer orden en paralelo en un reactor

discontinuo, k1 = 1, k2 = 2, CA0 = 1, CB0 = CC0 = 0.
Notemos que las dos reacciones en paralelo compiten por el

mismo reactante, A.
Las constantes de velocidad determinan qué producto es
favorecido.
Valores grandes de k1 /k2 favorecen la formación del
componente B comparado con C y viceversa.

Selectividad, rendimiento, conversión
Debemos ser claros sobre la definición que adoptemos.

Selectividad instantánea es la razón de la velocidad de producción de
un componente sobre la velocidad de producción de otro componente.
Selectividad global es la razón de la cantidad de un componente
producido sobre la cantidad de otro componente producido.
Rendimiento de componente j es la fracción de un reactante que es
convertido en componente j.
Conversión se define normalmente como la fracción de un
componente que ha sido convertido en producto(s). Puede tener varias
definiciones y convenciones, es mejor establecer su definición en el
contexto del problema a resolver.
El tanque agitado continuo (TAC)
V̇0 V V̇
Cj0 Rj Cj
Figura: Tanque agitado continuo.

Escribiendo el balance de masa para este reactor da
d(Cj V)
= V̇0 Cj0 − V̇Cj + Rj V, j = 1, 2, . . . , ns (33)
dt

TAC – Densidad constante
Si el volumen del reactor es constante y las velocidades volumétricas

de los flujos de entrada y salida son las mismas, la ecuación (33) se
reduce a
dCj 1
= (Cj0 − Cj ) + Rj (34)
dt τ
donde el parámetro
V
τ=
V̇0
es llamado tiempo espacial del reactor.
Nos referimos a este balance como el caso de densidad constante. Es
generalmente una buena aproximación para reacciones en fase líquida.
TAC – Estado estacionario
Se describe el estado estacionario del TAC haciendo cero la derivada

respecto al tiempo en la ecuación (33),
0 = V̇0 Cj0 − V̇Cj + Rj V (35)
Definimos la conversión de reactante j para la operación en estado

estacionario del TAC como
V̇0 Cj0 − V̇Cj
Xj = , (estado estacionario) (36)
V̇0 Cj0
Podemos dividir la ecuación (35) entre V para obtener, en el caso de

densidad constante,
0 = Cj0 − Cj + Rj τ, (estacionario, densidad constante) (37)

Comportamiento transitorio del TAC
Consideremos una reacción de primer orden en fase líquida en un TAC

isotérmico,
A A 2 B, r = kCA
La concentración de A en la alimentación es CA0 = 2 mol L−1 ; el
tiempo espacial del reactor, τ = 100 min y la constante de
velocidad, k = 0,1 min−1 .
Comportamiento transitorio del TAC
Encontrar la concentración en estado estacionario de A en el flujo

de salida para la alimentación dada.
Graficar la concentración de A frente al tiempo para la
concentración constante de alimentación CA0 = 2 mol L−1 , si el
reactor es llenado inicialmente con un inerte de manera
que CA (0) = 0.
Graficar la concentración de A frente al tiempo para la
concentración constante de alimentación CA0 = 2 mol L−1 , si el
reactor es llenado inicialmente con alimentación de manera
que CA (0) = 2 mol L−1 .

Comportamiento transitorio – Solución
Fase líquida: asumimos que la densidad del fluido es constante.
0 = CA0 − CA + RA τ
Sustituyendo la velocidad de producción RA = −kCA y resolviendo

para CA da la concentración en estado estacionario
CA0
CA∗ =
1 + kτ
Introduciendo valores numéricos obtenemos
2 mol L−1
CA∗ = −1
= 0,182 mol L−1
1 + 0,1 min × 100 min
dCA 1
= (CA0 − CA ) − kCA , CA (0) = CA0 (38)
dt τ
Esta ecuación es separable, su solución analítica es
CA (t) = CA0 exp [−(1/τ + k)t]

CA0 (39)
+ {1 − exp [−(1/τ + k)t]}
1 + kτ

Concentración de A, CA /(mol L−1 )

1,5
1 CA0 = 2
0,5
CA∗ = 0,182
0 CA0 = 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tiempo, t/min
Figura: Alcanzando el estado estacionario en un tanque agitado continuo.
Producción de fenol en un TAC
Consideremos la reacción de hidroperóxido de cumeno (HPC) a fenol y

acetona:
(C6 H5 )C(CH3 )2 OOH A (C6 H5 )OH + (CH3 )2 CO

HPC A fenol + acetona
La reacción es de pseudo-primer orden,
r = kCHPC
Encontrar el volumen de reactor para alcanzar 85 % de

conversión de HPC en estado estacionario. La velocidad de flujo
al reactor es V̇0 = 26,9 m3 h−1 y k = 4,12 h−1 .

Producción de fenol
Líquidos a 85 ◦C, asumir entonces densidad constante y V̇ = V̇0 .
0 = CA0 − CA + RA τ
RA = −kCA , y resolviendo para la concentración de HPC da
CA0
CA =
1 + kτ
La conversión de HPC (para V̇ = V̇0 ) es

CA0 − CA CA
XA = =1−
CA0 CA0
kτ
XA =
1 + kτ
Resolviendo esta ecuación para τ da
XA
τ=
k(1 − XA )

Sustituyendo la relación τ = V/V̇0 y resolviendo para V obtenemos
V̇0 XA
V=
k(1 − XA )
Introduciendo los valores conocidos da el volumen de tanque requerido,
26,9 m3 h−1 × 0,85

V= −1
= 37 m3
4,12 h × 0,15
El reactor de flujo pistón (RFP)
El flujo pistón es una suposición de flujo ideal en que el fluido

está bien mezclado en las direcciones radial y angular.
Asumimos que la velocidad del fluido es función sólo de la
posición axial en el tubo.
Generalmente el flujo pistón es utilizado para aproximar el flujo
de fluidos en tubos a elevados números de Reynolds. El flujo
turbulento mezcla el fluido en las direcciones radial y angular.
También en flujo turbulento, esperamos que el perfil de velocidad
sea razonablemente plano en la dirección radial, excepto cerca de
la pared del tubo.

Disco delgado como elemento de volumen

Dada la suposición de flujo pistón, resulta natural considerar un disco
delgado para el elemento de volumen del reactor.
V̇0 V̇
Cj0 Cj
V̇(z) Rj V̇(z + ∆z)
Cj (z) Cj (z + ∆z)
∆V
z z + ∆z
Figura: Elemento de volumen en un reactor de flujo pistón.
Disco delgado como elemento de volumen
Expresamos el balance de masa para el elemento de volumen,
∂(Cj ∆V)
= Cj V̇ z − Cj V̇ z+∆z + Rj ∆V (40)
∂t
Dividiendo la ecuación anterior entre ∆V y tomando el límite
cuando ∆V tiende a cero resulta
∂Cj ∂(Cj V̇)
=− + Rj (41)
∂t
|{z} ∂V
| {z } |{z}
reacción
acumulación convección

Longitud o volumen como variable independiente
Si el tubo tiene sección transversal constante, At , entonces la

velocidad, Uz , se relaciona con la velocidad de flujo volumétrico
por Uz = V̇/At , y la longitud axial se relaciona con el volumen del
tubo por z = V/At .
La ecuación (41) puede entonces reescribirse a la forma conocida
∂Cj ∂(Cj Uz )
=− + Rj (42)
∂t ∂z
Operación en estado estacionario
Haciendo cero la derivada con el tiempo en la ecuación (41) da
d(Cj V̇)
= Rj (43)
dV
El producto Cj V̇ = Ṅj es el flujo molar total de componente j. Podemos
así también expresar el balance de moles para el RFP en términos de
flujo molar,
dṄj
= Rj (44)
dV

Flujo volumétrico para reacciones en fase gaseosa
Para utilizar la ecuación (44) en el diseño de un reactor en fase gaseosa,

debemos poder relacionar la velocidad de flujo volumétrico, V̇, con los
flujos molares, Ṅj , j = 1, 2, . . . , ns .
La pieza importante de información que relaciona estas cantidades es la
ecuación de estado para la mezcla de reacción, f (T, P, Cj ) = 0.
Ya que el flujo molar y concentración están relacionadas por
Ṅj = Cj V̇ (45)
la ecuación de estado es también una relación entre temperatura,

presión, flujos molares, y flujo volumétrico.
Ecuación de estado del gas ideal
La ecuación de estado del gas ideal, C = P/(RT), puede escribirse en

términos de concentraciones molares, Cj , como
X P
Cj =
RT
j
En términos de flujos molares, la ecuación de estado es

P
j Ṅj P
=
V̇ RT

Ecuación de estado del gas ideal
Podemos resolver la ecuación anterior para el flujo volumétrico,

RT X
V̇ = Ṅj (46)
P
j
Para evaluar concentraciones y usarlas en las expresiones de velocidad

de reacción, simplemente reescribimos la ecuación (45) para obtener
Ṅj P Ṅj
Cj = = P (47)
V̇ RT j Ṅj
Flujo volumétrico para reacciones en fase líquida
Consideremos la ecuación de estado para un sistema en fase líquida

escrita en la forma
ρ = f (T, P, Cj )
La densidad está relacionada
P con la velocidad de flujo volumétrico y
flujo másico total, Ṁ = j Ṅj Mj , por
Ṁ = ρV̇ (48)
Multiplicando la ecuación (44) por Mj y sumando sobre j produce
dṀ
= 0, Ṁ(0) = Ṁ0
dV
El flujo másico total en un RFP es constante.

Podemos resolver para la velocidad de flujo volumétrico reescribiendo

la ecuación (48),
Ṁ
V̇ = (49)
ρ
Si consideramos la densidad del líquido constante, ρ = ρ0 , entonces
V̇ = V̇0 , (densidad constante) (50)
Así pues, la velocidad de flujo volumétrico es constante e igual al valor

de alimentación.
Usamos generalmente la ecuación (50) para reacciones en fase líquida.
Si denotamos el tiempo de permanencia en el tubo por τ = V/V̇, y si V̇

es constante, podemos reescribir la ecuación (43) como
dCj
= Rj , (velocidad de flujo constante) (51)
dτ
que es idéntico al reactor discontinuo de volumen constante.
Así pues, para el caso de velocidad de flujo constante, el perfil en
estado estacionario en un RFP empezando desde una condición de
alimentación dada es igual al perfil transiente en un reactor discontinuo
empezando desde la condición inicial equivalente.

Una sola reacción – Cambio en el flujo volumétrico
Una corriente de vapor puro de A se descompone en un RFP para

formar B y C,
AAB+C
Determinar el largo requerido de tubo de 2,5 cm de diámetro

interno para alcanzar 35 % de conversión de A. La temperatura
del reactor es 518 ◦C y la presión, 2,0 bar. Asumir que la caída de
presión es despreciable.
La velocidad de reacción es de primer orden con respecto
a A, k = 0,05 s−1 , a la temperatura del reactor, y la velocidad del
flujo de alimentación es 35 L min−1 .
Cambio en el flujo volumétrico
El balance de moles para A es
dṄA
= RA
dV
La velocidad de producción de A es RA = −r = −kCA . Sustituyéndola
en la ecuación anterior da
dṄA ṄA
= −k (52)
dV V̇
El flujo volumétrico no es constante, entonces utilizamos la
ecuación (46), que asume comportamiento de gas ideal,
RT
V̇ = (ṄA + ṄB + ṄC ) (53)
P

A la temperatura y presión del reactor la suposición de gas ideal es

razonable.
Podemos relacionar los flujos molares de B y C con el de A usando la
estequiometría de la reacción. Los balances de moles para B y C son
dṄB dṄC
= RB = r, = RC = r
dV dV
Sumando el balance de moles de A a los de B y C da
d(ṄA + ṄB ) d(ṄA + Ṅc )

= 0, =0
dV dV
La estequiometría no permite que el flujo molar ṄA + ṄB o ṄA + ṄC
cambie con la posición en el tubo.

Ya que ṄA + ṄB y ṄA + ṄC son conocidos a la entrada del reactor,
podemos relacionar ṄB y ṄC con ṄA ,
ṄA + ṄB = ṄA0 + ṄB0

ṄA + ṄC = ṄA0 + ṄC0
Reescribiendo las ecuaciones anteriores da
ṄB = ṄA0 + ṄB0 − ṄA

ṄC = ṄA0 + ṄC0 − ṄA
Sustituyendo estas relaciones en la ecuación (53) resulta

RT
V̇ = (2ṄA0 + ṄB0 + ṄC0 − ṄA )
P

Ya que la corriente de alimentación es A puro, ṄB0 = ṄC0 = 0, dando

RT
V̇ = (2ṄA0 − ṄA )
P
Sustituyendo esta expresión en la ecuación (52) da el balance de final
dṄA P ṄA
= −k
dV RT 2ṄA0 − ṄA
La ecuación diferencial anterior puede separarse e integrarse,

ṄA V
2ṄA0 − ṄA
Z Z
kP
dṄA = − dV
ṄA0 ṄA 0 RT

Realizando la integración da
ṄA kP
2ṄA0 ln + (ṄA0 − ṄA ) = − V
ṄA0 RT
La conversión de componente j para un reactor de flujo pistón
operando en estado estacionario se define como
Ṅj0 − Ṅj
Xj =
Ṅj0
Ya que estamos interesados en el V que corresponde a 35 % de
conversión de A, sustituimos ṄA = ṄA0 (1 − XA ) en la ecuación de
arriba y resolvemos para V,
RT
V=− ṄA0 [2 ln (1 − XA ) + XA ]
kP
Ya que V̇0 = ṄA0 RT/P es dado en el enunciado del problema y

deseamos calcular el largo de tubo, es conveniente reescribir la
ecuación anterior para obtener
V̇0
z=− [2 ln (1 − XA ) + XA ]
kAt
Sustituyendo los valores conocidos obtenemos
35 × 103 cm3 min−1 4

z=− −1 −1
[2 ln (1 − 0,35) + 0,35]
0,05 s × 60 s min π(2,5 cm)2
z = 1216 cm = 12,2 m
Múltiples reacciones
El método más directo es escribir la relación de balance de masa para

cada componente,
dṄj
= Rj , j = 1, 2, . . . , ns
dV
Xnr
Rj = νij ri , j = 1, 2, . . . , ns
i=1
Velocidades de reacción son expresadas en términos de las
concentraciones de especies.
Los Cj son calculados de los flujos molares con la ecuación (45).
V̇ se calcula de la ecuación (46), asumiendo mezcla de gas ideal.

Pirólisis de benceno en un RFP
Hougen y Watson analizaron los datos de velocidad para la pirólisis de

benceno por las dos reacciones siguientes.
Se produce difenil por la deshidrogenación de benceno,
B
GG C12 H10 + H2
2 C6 H6 F
2B FB
GG D + H
Trifenil se forma por la reacción secundaria
B
GG C18 H14 + H2
C6 H6 + C12 H10 F
B+D F B
GG T + H
Pirólisis de benceno
Las reacciones se asumen ser elementales de manera que las

expresiones de velocidad son

2 CD CH
r1 = k1 CB −
K1

CT CH
r2 = k2 CB CD −
K2
Calcular el volumen de tubo requerido para alcanzar 50 % de

conversión total de benceno para una corriente de alimentación
de 60 kmol h−1 de benceno puro.
El reactor opera a 1033 K y 1,0 bar.

Graficar las fracciones molares de los cuatro componentes frente

al volumen de reactor.
Las constantes de velocidad y equilibrio a T = 1033 K
y P = 1,0 bar son
k1 = 7 × 105 L mol−1 h−1

k2 = 4 × 105 L mol−1 h−1
K1 = 0,31
K2 = 0,48
Los balances de moles para los cuatro componentes siguen de la

estequiometría,
dṄB
= −2r1 − r2
dV
dṄD
= r1 − r2
dV
dṄH
= r1 + r2
dV
dṄT
= r2
dV
La condiciones iniciales para resolver las EDOs son ṄB (0) = ṄB0
y ND (0) = NH (0) = NT (0) = 0.

El flujo molar total no cambia con el volumen de reactor.

RT
V̇ = ṄB0
P
Sustituimos las expresiones de velocidad en las cuatro EDOs y estas se
resuelven numéricamente.
La conversión total de benceno, XB = (ṄB0 − ṄB )/ṄB0 ), se gráfica
frente al volumen de reactor.
Se requiere un volumen de reactor de 413 L para alcanzar 50 % de
conversión. Se gráfica la composición de la mezcla frente al volumen
de reactor.
0,6
0,5
Conversión de benceno, XB
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Volumen de reactor, V/L
Figura: Conversión de benceno frente al volumen de reactor.

Fracción molar de componentes, yj

0,8
0,6
yB
0,4
yH
yD
0,2
yT
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Volumen de reactor, V/L
Figura: Fracciones molares de componentes frente al volumen de reactor.
Comparación entre reactores de flujo
En este capítulo hemos presentado dos reactores continuos: el tanque

agitado continuo y el reactor de flujo pistón.
Comparemos ahora sus eficiencias en estado estacionario convirtiendo
reactantes en productos.
Por simplicidad, consideremos un líquido de densidad constante.
A A B, r = kCAn
En esta situación, el balance de masa en estado estacionario para

el RFP está dado por la ecuación (51),
dCA
= −r(CA )
dτ

Separamos variables y resolvemos para τ , el tiempo requerido para

cambiar la condición de alimentación CA0 a la concentración de
salida CA , Z CA
1
τ= dCA
CA0 r(C A )
El área bajo la curva 1/r(CA ) es el tiempo total requerido para realizar
el cambio en concentración deseado.
1
r(CA )
TAC
RFP
CA CA0 C
A
Figura: Inverso de la velocidad de reacción frente a la concentración de A,

irreversible, cinética de orden n, n > 0.

Para realizar el mismo cambio en concentración empleando un TAC,

aplicamos la ecuación (37) y resolvemos para τ ,
CA0 − CA
τ=
r(CA )
Este resultado también puede interpretarse como un área. Notemos que

esta área es la altura 1/r(CA ) multiplicada por el ancho CA0 − CA del
rectángulo.
Si 1/r(CA ) es una función decreciente en CA , o,

equivalentemente, r(CA ) es una función creciente en CA , para
alcanzar la misma conversión, el tiempo (o volumen, V = V̇τ )
del RFP es menor que el tiempo (volumen) del TAC.
En el RFP, la velocidad de reacción varía con el largo. La
velocidad es alta a la entrada del tubo donde la concentración de A
es igual al valor de alimentación, y decrece con el largo a medida
que la concentración cae. A la salida, la velocidad es la más baja
de cualquier posición en el tubo.

Considerando ahora que el volumen total del TAC reacciona a esta

más baja velocidad del RFP, resulta intuitivamente obvio que se
requiere más volumen para el TAC para realizar la misma
conversión que el RFP.
Si el orden de reacción es positivo (el caso habitual), el RFP es
más eficiente. Si el orden de reacción es negativo, el TAC es más
eficiente.
1
r(CA )
RFP
TAC
CA CA0 C
A
Figura: Inverso de la velocidad de reacción frente a la concentración de A,

irreversible, cinética de orden n, n < 0.

Apuntes Balance 2018040131

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Balance de moles Reactor discontinuo Tanque agitado continuo Reactor de flujo pistón Comparación entre reactores

Capítulo 3. El Balance de Masa para Reactores

Ing. Sergio Carballo, M.Sc.

Sergio Carballo 1/96

James B. Rawlings, John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis

Sergio Carballo 2/96

3 Tanque agitado continuo

4 Reactor de flujo pistón

5 Comparación entre reactores

Sergio Carballo 3/96

Balance general de moles

Figura: Elemento de volumen.

Sergio Carballo 4/96

Balance general de moles

Figura: Elemento de volumen.

Sergio Carballo 5/96

Balance general de moles

Aplicamos la ecuación (1) a cada componente químico en el

Sergio Carballo 6/96

Para resolver el balance de masa del reactor, necesitamos una

Por tanto, requerimos ri como función de Cj .

Sergio Carballo 7/96

Figura: Reactor discontinuo.

El reactor discontinuo o «batch» se asume bien agitado.

Sergio Carballo 8/96

Las velocidades de los flujos de entrada y salida son cero, V̇0 = V̇ = 0.

Sergio Carballo 9/96

Volumen del reactor

La ecuación (2) se aplica ya sea que el volumen del reactor es

Sergio Carballo 10/96

Soluciones analíticas para leyes de velocidad simples

En general, el balance de masa debe resolverse numéricamente.

Sergio Carballo 11/96

Irreversible, primer orden

Consideremos la reacción irreversible de primer orden

El balance de masa para un reactor de volumen constante es

Sergio Carballo 12/96

Irreversible, primer orden

Denotamos la concentración inicial de A como CA0 ,

CA (t) = CA0 , t=0

La solución a la ecuación diferencial con esta condición de frontera es

CA = CA0 exp (−kt) (6)

Sergio Carballo 13/96

Irreversible, primer orden

Figura: Cinética irreversible de primer orden en un reactor discontinuo.

Sergio Carballo 14/96

Irreversible, primer orden

La concentración de A decrece exponencialmente con el tiempo

Sergio Carballo 15/96

Irreversible, primer orden

Figura: Cinética irreversible de primer orden en un reactor discontinuo, escala

Sergio Carballo 16/96

Irreversible, primer orden

La concentración de B se determina a partir de la concentración de A.

Sergio Carballo 17/96

Irreversible, primer orden

Así pues tenemos una expresión para CB ,

Sergio Carballo 18/96

Reversible, primer orden

Consideremos ahora la misma reacción de primer orden, pero

Los balances de masa para A y B son ahora

Sergio Carballo 19/96

Reversible, primer orden

Eliminando CB en el balance de masa para A da