ALQUENOS I

Química Orgánica I
Facultad de Química y Farmacia
Programa de Farmacia

1
 ALQUENOS
Geraniol
Alicina Aislado de las rosas
Responsable del olor a ajo
y usado en perfumería

α-Farneseno
Se encuentra en el recubrimiento
ceroso de las cáscaras de
manzana

α-Pineno
Aislado de la resina de pino, Limoneno
Constituyente primario del Isobutileno Responsable del olor de la
tíner de la pintura Se usa en la producción naranja
de hule sintético

Etileno
β-Caroteno Precursor del
Pigmento naranja de la zanahoria polietileno
y precursor de la vitamina A
ENLACE Π EN LOS ALQUENOS
 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS
Los alquenos se nombran utilizando una serie de reglas similares a aquéllas
para los alcanos, con el sufijo -eno utilizado en lugar de -ano para identificar
la familia. Hay tres pasos.

Paso 1: Nombre al hidrocarburo principal:

Encuentre la cadena de carbono más larga que contenga el enlace doble y

nombre al compuesto adecuadamente, utilizando el sufijo –eno:

Paso 2: Numere los átomos de carbono en la cadena

Comience en el extremo más cercano al enlace doble o, si el enlace doble es

equidistante de los dos extremos, comience en el extremo más cercano al
primer punto de ramificación. Esta regla asegura que los carbonos en el
enlace doble reciban los números más bajos posibles.
Paso 3: Escriba el nombre completo

Nombre los sustituyentes de acuerdo con sus posiciones en la cadena y

enlístelos en orden alfabético. Indique la posición del enlace doble dando el
número del primer carbono del alqueno y posicione el número directamente
antes que el nombre del hidrocarburo principal. Si se presenta más de un
enlace doble, indique la posición de cada uno y utilice los sufijos -dieno, -
trieno y así sucesivamente.
Los cicloalquenos se nombran de manera similar a los alquenos de cadena
abierta pero, debido a que no hay un extremo de la cadena de donde iniciar,
numeramos a los cicloalquenos de tal manera que el enlace doble entre C1 y
C2 y el primer sustituyente tiene un número lo más bajo posible. Nótese que
no es necesario indicar la posición del enlace doble en el nombre porque
siempre está entre C1 y C2.

Por razones históricas, hay algunos alquenos cuyos nombres están

firmemente establecidos en el uso común pero no conforme a las reglas,
por ejemplo:
ü  Ejercicios
1. Dé los nombres IUPAC para los siguientes compuestos:
2. Dibuje las estructuras correspondientes de los siguientes nombres
IUPAC:

(a) 2-metil-1,5-hexadieno (b) 3-etil-2,2-dimetil-3-hepteno

(c) 2,3,3-trimetil-1,4,6-octatrieno (d) 3,4-diisopropil-2,5-dimetil-3-hexeno

Ø  Nomenclatura Cis-Trans
La ausencia de rotación alrededor de los enlaces dobles carbono-carbono
en n alqueno da como origen la isomería cis-trans o isomería geométrica.
Si dos grupos iguales enlazados al carbono del doble enlace están al mismo lado
del enlace, el alqueno es el isómero cis. Si los grupos iguales están a los lados
opuestos del enlace el alqueno es trans. Si uno de los dos carbonos del doble
enlace esta unido a dos grupos idénticos, la molécula no puede tener isomería
cis-trans

ü  Ejercicios

¿Cuáles de los siguientes compuestos pueden existir como pares de

isómeros cis-trans? Dibuje cada par cis-trans e indique la geometría de
cada isómero:

(a) CH3CH=CH2 (b) (CH3)2C=CHCH3

(c) CH3CH2CH=CHCH3 (d) (CH3)2C=C(CH3)CH2CH3
(e) ClCH=CHCl (f) BrCH=CHCl
Ø  Nomenclatura E-Z

La nomenclatura cis-trans para los isómeros geométricos a veces falla, ya que

da un nombre ambiguo; por ejemplo los isómeros del 1-bromo-1-cloropropeno
no son claramente cis o trans, ya que no es obvio a qué sustituyentes se
refieren como cis o trans

Para solucionar este problema, se utiliza el sistema E-Z de nomenclatura

para los isómeros geométricos en alquenos. El sistema sigue el convenio de
Cahn-Ingold-Prelog para los átomos de carbono asimétricos y asigna una
única configuración E o Z a cualquier doble enlace que pueda presentar
isomería geométrica.
Regla 1: Considere por separado los carbonos del enlace doble, identifique
los dos átomos directamente unidos y clasifíquelos de acuerdo con el número
atómico. Un átomo con un número atómico más alto recibe una mayor prioridad
que un átomo con un número más bajo; por tanto, los átomos comúnmente
unidos directamente a un enlace doble están asignados en el siguiente orden.

Regla 2: Si no se puede alcanzar una decisión al clasificar los primeros

átomos en el sustituyente, busque en los segundos, terceros o cuartos átomos
alejados de los carbonos del enlace doble hasta que encuentre la primera
diferencia.
Regla 3: Los átomos con enlace múltiple son equivalentes al mismo número de
átomos con enlace sencillo; por ejemplo, un sustituyente aldehído (CHO), el
cual tiene un átomo de carbono doblemente enlazado a un oxígeno, es
equivalente a un sustituyente que tiene un átomo de carbono sencillamente
enlazado a dos oxígenos.
ü  Ejemplos

ü  Ejercicios:

1. Asigne configuración E o Z a los siguientes alquenos:
 SÍNTESIS DE ALQUENOS

LG = Buen grupo saliente

Ø  Deshidrohalogenación de haluros de alquilo

Ø  Deshidratación de alcoholes
Ø  Mecanismos de eliminación para la obtención de alquenos
ELIMINACIÓN BIMOLECULAR E2
 ü  La velocidad de la eliminación depende del halógeno, la reactividad de los
halogenuros de alquilo aumenta con la disminución de la fuerza del enlace
carbono-halógeno.

ü  Ejemplos:
ü  Ejercicios:

Prediga los productos de eliminación de las siguientes reacciones

v  Reactividad del sustrato en E2.
v  Efecto de la base: Regioselectivad de la reacción E2

Bases voluminosas que favorecen las reacciones de eliminación sobre las

reacciones de sustitución
 Entre mas voluminosa sea la base predominara el alqueno menos
sustituido
ü  Ejercicios:

Para cada reacción, decida si es posible la sustitución o la eliminación (ambas),

y prediga qué productos se formaran. Señale los productos mayoritarios.
v  Estereoquímica de la E2
Se necesita de una orientación antiperiplanar para que la eliminación E2 se
realice
Igual que la reacción SN2, la E2 es estereoespecífica: estereoisómeros
diferentes del reactivo dan lugar a estereoisómeros diferentes del producto.
Ø  Ejercicios:

Construya modelos de los siguientes compuestos y prediga los productos que

se forman cuando reaccionan con la base fuerte que consta en cada apartado
v  Reacción E2 en ciclohexanos
Una reacción E2 puede transcurrir en su conformación silla solo si el protón y
el grupo saliente pueden experimentar un reordenamiento trans-diaxial
Ø  Ejercicios:

Como se puede explicar la estereoselectividad en las siguientes reacciones

(construya las respectivas conformaciones silla)
 CARACTERISTICAS DE LA REACCION DE ELIMINACIÓN
BIMOLECULAR E2
Ø  La reacción se efectúa en un solo paso, mediante el cual la formación y
ruptura de enlace se da de una forma sincrónica sin la formación de
intermediarios. (Se requieren bases fuertes).

Ø  La cinética de reacción es de segundo orden: V=k[R-X][B-]. La velocidad

depende tanto de la naturaleza de la base como de su concentración.

Ø  La reactividad relativa de los grupos salientes va en el siguiente orden

RI>RBr>RCl>>RF.

Ø  La velocidad es regida por efectos estéricos (impedimento en el estado de

transición). Reactividad de los halogenuros de alquilo en el mecanismo E2:
CH3X<RCH2X<R2CHX<R3CX.

Ø  La reacción es estereoespecífica: sigue la regla de Saytzeff, la eliminación

predomina en la dirección que se forme el alqueno mas ramificado. Se
requiere que la eliminación se realice a través de una conformación
antiperiplanar

Ø  Al no existir carbocationes intermediarios, no hay posibilidad que se

realicen rearreglos.
ELIMINACIÓN UNIMOLECULAR E1
v  Reactividad del sustrato en E1.
ü  Reordenamiento de carbocationes
Ø  Ejercicios:
Cuando el siguientes compuesto se calienta en metanol se forman varios
productos diferentes. Como puede explicarlo mediante un mecanismo de
reacción
ü  Papel del disolvente.

Como en las reacciones de SN1 debido a la formación de carbocationes, los

disolventes que favorecen este mecanismos son los próticos hidroxilados,
como el agua y los alcoholes

ü  Regioselectividad en las reacciones E1.

El alqueno mas sustituido siempre será obtenido mediante la reacción E1

sin importar la base que se haya empleado, a comparación de la
reacción E2 donde el alqueno obtenido (mas o menos sustituido) depende
del tamaño de la base que se haya empleado.
Ø  Deshidratación de alcoholes mediante una reacción E1 para
la obtención de alquenos
Ø  Ejercicios:
1. Proponga un mecanismo para las siguientes reacciones:
2. Identifique el producto mayoritario y minoritario de las siguientes
reacciones

3. Dibuja el producto mayoritario de cada una de las siguientes reacciones

que transcurren a través de un mecanismo E1 (tenga en cuenta la
estereoquímica del producto que se forma)

4. Para cada uno de los siguientes sustrato, determine si alguno necesita un

medio acido para que se realice la reacción E1
 CARACTERISTICAS DE LA REACCION DE ELIMNACIÓN
UNIMOLECULAR E1

Ø  La reacción se realiza a través de dos pasos: 1º La ionización del halogenuro

de alquilo y formación de un carbocatión, (etapa determinante de la reacción).
2º Abstracción del hidrógeno por acción de la base. (Procede con bases débiles).

Ø  La cinética de reacción es de primer orden: V=k[R-X]. La velocidad de

reacción de la eliminación no depende de la concentración ni de la naturaleza de
la base. La participación de la base se observa después del paso clave de la
reacción.

Ø  La velocidad es regida por la estabilidad del carbocatión que se forma en el

paso determinante de la reacción. Reactividad de los halogenuros de alquilo en el
mecanismo E1: R3CX>R2CHX>RCH2X>CH3X. El carbocatión intermediario es
capaz de sufrir rearreglos .

Ø  La velocidad aumenta con la presencia de disolventes ionizables buenos

(disolventes próticos hidroxilados).

Ø  La reacción es estereoespecífica: sigue la regla de Saitzeff, la eliminación

predomina en la dirección que se forme el alqueno mas ramificado.