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LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS I - GUÍA DE PRÁCTICAS

Viscosidad de soluciones ideales y no ideales


Objetivo

Medir y analizar las viscosidades de mezclas tanto ideales, como no ideales.

Introducción (Teoría)

La viscosidad puede considerarse como la resistencia a fluir de un fluido. Las viscosidades son
frecuentemente medidas por dos razones: Como propiedad de un fluido para diversos cálculos de
ingeniería o, en el caso de mezclas complejas, puede ser usado como indicador de calidad, por
ejemplo en la industria de los aceites, resinas, pinturas, cremas e incluso, alimentos. Otra razón por
la cual la viscosidad puede ser importante es la determinación de propiedades fundamentales
intrínsecas de un líquido, en el papel de solvente, como es la rata de transporte de masa que puede
dar información importante relacionada con la cinética de una reacción.

Desde el punto de vista macroscópico, la viscosidad es la fuerza de fricción que presentan las
moléculas unas con otras en el estado líquido. Desde una mirada microscópica, es un reflejo de las
asociaciones moleculares en el estado líquido, puesto que para que un líquido fluya, una fuerza debe
ser aplicada para vencer las fuerzas de atracción entre las moléculas. Estas fuerzas se pueden ver
por ejemplo como calor de vaporización o tensión superficial.

Supongamos un líquido que se mueve suavemente sobre el eje x. Según Newton, la viscosidad se
puede definirse bajo el modelo de la figura 1.

dA
Vx+dVx
dZ

Flujo

dA
Vx

Figura 1. Flujo viscoso de dos planos de fluido con sección de área dA

Dos planos paralelos del fluido pueden considerarse con un área infinitesimal 𝑑𝐴, están orientados
en el plano x-y, ambos fluyen tangencialmente a su área superficial en la dirección positiva del eje
x. Si uno de estos planos se mueve a una velocidad 𝑉𝑥 y un plano adyacente ubicado a una distancia
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dz se mueve a una velocidad que excede la anterior por 𝛿𝑉𝑥 , entonces la fuerza por unidad de área
requerida para mantener el movimiento 𝑑𝑓𝑥 es dada por

𝑑𝑓𝑥 𝛿𝑉𝑥
= 𝜂( ) (1)
𝑑𝐴 𝛿𝑧

Esta ecuación expresa que 𝑑𝑓𝑥 es proporcional al área del plano y a la diferencia de velocidades
entre el y el plano adyacente, dividido por la distancia entre los dos planos. La constante de
𝑑𝑓𝑥 𝛿𝑉𝑥
proporcionalidad que relaciona con se denomina coeficiente de viscosidad.
𝑑𝐴 𝛿𝑧

De la ecuación 1 se puede deducir que las unidades del coeficiente de viscosidad para el sistema
internacional son kg m-1s-1 . La ecuación 1 se conoce como la ley de newton del flujo viscoso. Los
fluidos que se comportan de acuerdo a la ecuación 1 se conocen como fluidos Newtonianos. El caso
de fluidos no laminares o fluidos no- Newtonianos no es tan común, por ejemplo, algunas pinturas
que son mas fluidas a medida que son aplicadas con una brocha, jaleas o melazas son ejemplos de
este tipo de fluidos.

Una aplicación útil de la ecuación 1 es para el caso de transporte de un fluido a través de un tubo
circular de un diámetro interno pequeño que fue derivado por Poiseuille en 1884
𝑑𝑉 𝜋𝑟 4 Δ𝑃
= (2)
𝑑𝑡 8𝜂𝐿

Despejando el coeficiente de viscosidad obtenemos:


𝜋𝑟 4 gh
𝜂= 𝑑𝑡 (3)
8𝑉𝐿

𝑑𝑉
Donde es el flujo volumétrico del líquido saliendo del tubo, r y L son, el radio y la longitud del
𝑑𝑡
tubo respectivamente. Δ𝑃 la diferencia de presión entre el inicio el final de tubo, es a su vez, la
fuerza guía para el flujo del fluido. La ecuación 2 asume un flujo lento y uniforme. EL coeficiente de
viscosidad es reportado en unidades de poise en reconocimiento a Posieuille. Un poise es 1 g cm-1s1
(o dyna s). Para muchos líquidos de uso común, la viscosidad está entre 0.002 y 0.004 P. Por
conveniencia, el centipoise (10-2 P), cP, es usado para reportar viscosidad.

Una propiedad derivada de la viscosidad es su inverso, el cual es denominado fluidez (F)


1
𝐹 = (4)
𝜂

Una ventaja de operar con fluidez es que, para mezclas de líquidos no asociados, esta se puede
considerar aditiva. Por ende, para una solución binaria de líquidos A y B, cada uno con fluidez 𝐹𝐴∙ y
𝐹𝐵∙ respectivamente, la fluidez de la mezcla que contiene 𝑥𝐴 y 𝑥𝐵 fracción mol de las sustancias
puede representarse por

𝐹 ≈ 𝑥𝐴 𝐹𝐴∙ + 𝑥𝐵 𝐹𝐵∙ (5)


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De la ecuación 5 se desprende que la viscosidad de la mezcla puede ser representada por:

1
𝜂≈ ∙ +𝑥 /𝜂 ∙ (6)
𝑥𝐴 /𝜂𝐴 𝐵 𝐵

La cual es una relación no lineal en función de la fracción molar de cualquiera de los componentes
de la mezcla binaria.

Otra manera de expresar la viscosidad de una mezcla es la propuesta por Kendall para una solución
binaria.

ln 𝜂 = 𝑥𝐴 ln 𝜂𝐴∙ + 𝑥𝐵 ln 𝜂𝐵∙ (7)

En este contexto, una solución ideal puede definirse como aquella en que las energías entre sus
constituyentes son las mismas que entre las sustancias puras. La fluidez deja de ser aditiva cuando
los estados de mezcla llevan a estados de asociación complejos entre los componentes o la
destrucción de ciertos complejos que pueden estar presentes en los componentes puros después
que se presenta la mezcla.

En un rango razonable de temperatura, la viscosidad de un líquido puro se incrementa de manera


exponencial con el inverso de la temperatura absoluta. Esta relación fue expresada por primera vez
de manera cuantitativa por Arrhenius (1921)
𝐸𝜂
𝜂 = 𝑎 exp ( ) (8)
𝑅𝑇

Donde A es una constante que depende de la naturaleza del líquido, 𝐸𝜂 se conoce como la energía
de activación del flujo viscoso del líquido. Una representación gráfica de ln 𝜂 vs 1⁄𝑇 debería ser
𝐸
lineal y tener una pendiente igual a 𝜂⁄𝑅

Materiales

Viscosímetro Ubbelohde

Baño termostatado

Cronómetro

Procedimiento

Ubicar el setpoint del baño termostatado en una temperatura de 25.0 °C. Disponer de al menos 30
mL de soluciones de 5, 10 y 15% de glicerina-agua. Se adiciona la solución a medir por el tubo D
hasta la marca indicada. Mediante una pera de caucho o una jeringa con una manguera y teniendo
el tubo A tapado se hace subir el líquido hasta que el menisco quede por encima de B. En ese
momento se abre el tubo A para que el líquido empiece a fluir libremente. Al pasar el menisco por
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el nivel B se inicia la medida del tiempo hasta que pase por el nivel C. La lectura se efectúa por
triplicado.

Una vez realizadas las determinaciones de las soluciones se procede a medir a las temperaturas de
30 y 35 °C

Para la calibración del viscosímetro se realiza el procedimiento descrito inicialmente, pero con agua,
puesto que es un líquido del cual se tiene definida la viscosidad de manera precisa de literatura.

Figura 1. Viscosímetro Ubelhode de: https://www.psl-


rheotek.com/media/catalog/product/cache/1/image/650x/040ec09b1e35df139433887a97daa66f
/1/6/1643_ubbelohde_1.png

Cálculos

Previamente deberá haber determinado las masas de las mezclas a preparar según las densidades
de literatura y las masas molares de cada una de las sustancias a emplear.

La ecuación de Poiseulle puede simplificarse de la siguiente forma

𝜂 = 𝑘𝑑𝑡 (9)
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En la cual representa la constante del viscosímetro, llamada así puesto que su valor solo depende
de las características del mismo. Empleando las características del líquido de calibración usado
(agua u otro) y teniendo las densidades de los mismos:

𝜂𝑟 𝜌𝑡
𝜂= (10)
𝜌𝑟 𝑡𝑟

Donde 𝜂𝑟 , 𝜌𝑟 , 𝑡𝑟 son la viscosidad, densidad y tiempo de flujo del líquido de calibración.

A la ecuación anterior se le han adicionado diferentes factores de corrección. El más usado para

viscosímetros capilares es la corrección cinética o parámetro B, que se muestra en la siguiente

ecuación:

La cantidad B/t se conoce como factor de corrección por energía cinética y 𝜂 Es la viscosidad
cinemática, t es el tiempo y C es la constante del viscosímetro. Con la ecuación 11 y los datos de
calibración, encuentre las constantes B y C para el viscosímetro. Una vez encontradas, podrá realizar
el cálculo de las soluciones problema.

Verifique la validez de las ecuaciones 5 y 7. Grafique ln 𝜂 vs 1⁄𝑇 y encuentre la energía de


activación.

Aspectos de seguridad

Siga siempre las instrucciones del docente, monitor o auxiliar presente.

Use los elementos de seguridad básicos: bata de laboratorio, guantes y gafas de seguridad.

Consulte las hojas de seguridad de las sustancias a emplear.

Preguntas

¿Qué podrá representar la energía de activación de flujo viscoso de la ecuación 8?

¿Es posible tener un solución líquida homogénea binaria cuya viscosidad sea mayor o menor que
los dos componentes líquidos de dicha solución?

Bibliografía

Tópicos en Quimica Básica. Romero C., Blanco L. Universidad Nacional


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Experimental Physical Chemistry. Garland C, Nibler J., Shoemaker D., 8 ed. Mc graw Hill

Experimental Physical Chemistry. A Laboratory Textbook. 3d Ed. Halpern A. McBane G. W. H.


Freeman and Company