FUNDAMENTOS DE ELECTROQUÍMICA:

CELDAS GALVANICAS Y ELECTRODEPOSICIÓN (ELECTROLÍTICA)

Rivera Rodríguez Marisol Quenguan I. Andres F.

Farmacia Farmacia
marriverarod@unal.edu.co aquenguan@unal.edu.co
Bogotá 19/07/2019

Resumen

Se aplicaron los conceptos básicos de la electroquímica, para llevar a cabo la

práctica, en la cual se realizaron pilas galvánicas y una electrolítica. Se midieron los
potenciales de celda con los voltímetros, comprobando la relación que tiene la
concentración con estos,también se realizó la electrodeposición del cobre sobre una
moneda de 50 pesos colombianos. Los resultados obtenidos, son cercanos a los
esperados teóricamente.

Introducción de esta manera el flujo de electrones

Una reacción redox (o de
oxidación-reducción) es un tipo de
reacción química en donde se transfieren
electrones entre dos especies.
Tipos de celdas electrolíticas:
Se dice que hay una transferencia de
electrones cuando hay un cambio en el
número de oxidación entre los reactivos y
los productos.
Cuando la reacciones redox, son
espontáneas, liberan energía que se
puede emplear para realizar un trabajo
eléctrico. Esta tarea se realiza a través de
una celda voltaica (o galvánica).
Las Celdas galvánicas, son un dispositivo
en el que la transferencia de electrones,
(de la semireacción de oxidación a la
semireacción de reducción), se produce a
través de un circuito externo en vez de
ocurrir directamente entre los reactivos;
(corriente eléctrica) puede ser utilizado.
En la semicelda anódica ocurren las
oxidaciones, mientras que en la semicelda
catódica ocurren las reducciones. El
electrodo anódico, conduce los electrones
que son liberados en la reacción de
oxidación, hacia los conductores
metálicos. Estos conductores eléctricos
conducen los electrones y los llevan
hasta el electrodo catódico; los electrones
entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción.
En una celda electrolítica la reacción
electroquímica se lleva a cabo por la
imposición externa de un voltaje mayor al
del potencial reversible de celda. También
es posible la imposición de una corriente
de electrólisis que permite la
transformación electroquímica de los
analitos en el medio. Este tipo de celdas
se utilizan en la electrosíntesis de
diversos compuestos, en el análisis de
parámetros fisicoquímicos o bien, en la
dilucidación de mecanismos de reacción.
Ecuación de Nernst
Para una celda galvánica donde se tienen
condiciones de equilibrio, la intensidad de
corriente total es cero, pues la velocidad
de reducción se iguala a la velocidad de
oxidación, consecuentemente al despejar
E, que será el potencial en condiciones de
equilibrio se obtiene:
E = E0 + RT
nF
Cox
ln( Cred )
Método Experimental
Para llevar a cabo esta práctica, se
prepararon soluciones de sulfato de cobre
al 1.0, 0.5, 0.1, 0.05, 0.01, 0.005 M, una
solución de nitrato de plata 0.1M y una
solución Tisab (tampón de ajuste de la
fuerza iónica total) que se usaron en los
siguientes procedimientos:
Pila galvánica de Cobre y Plata
Se tomaron 15 mL de las soluciones de
CuSO4 0.5, 0.1, 0.05 y 0.01 Molar cada
una en un vaso plástico de muestras, a
las cuales se les añadió 15 mL de
solución de Tisab, para reducir la
resistencia eléctrica de las soluciones
acuosas y 15 mL de AgN O3 0.1 M en otro
vaso.
Se colocó un puente salino de KCl en
medio agar-agar entre la solución de
AgN O3 y C uSO4 , un electrodo de plata en
la solución de AgN O3 y un electrodo de
referencia de cobre en la solución de
C uSO4 y se conectaron estos dos a través
de un voltímetro.
Una vez conectado y cerrado el circuito,
se ajustó la escala para medir el valor de
potencial de la celda y cuando el voltaje
mostrado por el voltímetro se mantuvo
constante, se registró éste valor y se
desconectaron los electrodos.
Posteriormente, se retiró el electrodo de
referencia de cobre y el respectivo lado
del puente salino, se lavaron con agua
destilada y se sumergieron en otra
solución de C uSO4 , repitiendo el mismo
proceso de medición de potencial y
continuando con todas las soluciones
C uSO4 .
Pilas galvánicas de concentración
Al igual que en el procedimiento anterior,
se tomó una solución y un electrodo que
permanecieron constantes como cátodo,
en este caso una solución de C uSO4 1.0M
y un cable grueso de cobre, y como
ánodo se tomaron las soluciones diluidas
de C uSO4 y un cable de cobre como
electrodo; donde esta solución del ánodo
se variaba para medir los diferentes
potenciales.
Electrodeposición
Para realizar la electrodeposición
correctamente, fue necesario limpiar el
alambre de cobre y la moneda con agua y
etanol,y secarlos cuidadosamente, para [CuSO4] E° (mV)
así, pesarlos en la balanza analítica. Para
0,5 7.13
el ánodo, se sujetó el alambre de cobre
con las pinzas cocodrilo, y para el 0,1 26.7

ánodo,se sujetó la moneda con las 0,05 53,9

pinzas. Uniendo a su vez, los cables de
0,01 77,3
estas pinzas a la pila de 4.5V, el cátodo
con el polo positivo y el ánodo al polo 0,005 82,5

negativo.Finalmente, se hizo la conexión Tabla 1. Valores de Potencial de celdas

con el voltímetro. Tanto cátodo, como de concentración, para cada
ánodo fueron sumergidos en un vaso de concentración de la celda anódica.
precipitado que contenía la solución de Pila galvánica de Cobre y Plata
CuSO4 0.5M, se dejó reposar por 30
minutos. La reacción se evidenció por un
burbujeo en la zona del cátodo y el [CuSO4] [0,5] [0,1] [0,05] [0,01]
cambio en la coloración de la moneda.
E. 0.43 0,43 0,43 0,43
Experim
Zn​2+​ (ac) + 2 e​- ​→ Zn (s) ental

E. Ec 0,50 0,46 0,43 0,39

2+​ - Nernst
Cu (s) →Cu​ + 2 e​
ΔE 0,07 0,03 0,00 -0,04

Tabla 2. Valores de Potencial de celda

galvánica, para cada concentración de
celda anódica.

Electrodeposición

Masa Masa de la masa final Masa final

alambre moneda del de la
Cu (g) (g) alambre moneda
de Cu (g) (g)

1,6898 2,3535 1,2338 2,7215

Tabla 3. Valores de masa de los

electrodos antes y después de la
electrodeposición.

Cálculos
Para las celdas de concentración se tiene
Datos y Observaciones
que su potencial está dado por la
ecuación de Nernst que relaciona estas
Pilas galvánicas de concentración
dos centraciones así:
2.303*RT [Cu2+ ]diluido
E = E° − nF
Log 2+
[Cu ]concentrado
 0.0592V [Cu2+ ]diluido solución constante de C uSO4 1.0M
E= − 2
Log 2+
[Cu ]concentrado
2+
Y tenemos que [Cu ]concentrado = 1.0M (concentración catódica), debido a que
esta aumentaba con cada segundo que el
E = − (0.0296V )Log(0.5) = 8.9 * 10−3 V
sistema se cerraba, por lo cual, cada vez
que se tomaba la siguiente concentración
Para la pila galvánica de Ag-Cu tenemos:
anódica, la concentración catódica era
2Ag + + Cu0 ⇔ 2Ag 0 + Cu2+
2+
superior a 1.M. Sin embargo, con los
E = E° − 0.0592V
2 Log [Cu2+ ]2 datos obtenidos y la ecuación de Nernst,
[Ag ]
0.1 se observa que mientras más cercano sea
E = (0.80v − 0.34v) − 0.0296v * Log
(0.1)2 el cociente entre las concentraciones de
E = 0.431V las semiceldas, mayor será el potencial de
la celda de concentración. En este caso,
Para la electrodeposición de Cobre sobre mientras más pequeña fue el valor de la
la superficie de la moneda: concentración anódica mayor fue el
M moneda +Cu = potencial de celda.
= M moneda + (M alambre Cu inicial − M alambre Cu f inal )
M moneda +Cu = 2.3535g + (1.6898g − 1.2335g) Pila galvánica de Cobre y Plata
M moneda +Cu = 2.8098
%E =
|2.8098g−2.7215g| Se contemplan valores de potencial
2.8098g * 100 = 3.10%
iguales en todas las variaciones de la
concentraciones del ánodo, lo cual puede
Resultados
ser ocasionado al usar un electrodo de
referencia de cobre, el cual se compone
[CuSO4] E° (mV)
por un hilo de cobre en una solución de
0,5 8.9 C uSO4 1M protegido por una membrana,
0,1 29.6 lo cual hace que la solución de C uSO4 que
fueron preparadas no intervengan
0,05 38.5
mayormente a la concentración del ánodo
0,01 59.2 en la celda, sino que solo actue al igual
0,005 68.4 que el KCl, como puente salino, ya que el
Tabla 4. Valores teóricos de Potencial cobre que se oxida proviene del hilo de
de celdas de concentración, al variar cobre del electrodo de referencia y este
su concentración anódica. Cu2+ permanece dentro del electrodo, por
lo cual las medias de potencial todas
Discusión de Resultados provienen de una celda de AgN O3 0.1M y
C uSO4 1M; este error pudo ser evitado si
Pilas galvánicas de concentración en vez de usar un electrodo de referencia
se hubiera usado una lámina o cable de
Se observa unos valores de potencial cobre en total contacto con las soluciones
mayores a los esperados en las últimas diluidas de C uSO4 .
pruebas de celdas de concentración lo
cual puede ser ocasionado debido al Electrodeposición
incremento de la concentración de la
La diferencia de las masas del alambre de
cobre y de la moneda después de
realizada la electrodeposición, son como
se esperaban, se formó una lámina de
cobre sobre la moneda, lo cual aumentó
su masa, así mismo, la masa de cobre
perdida en el alambre de cobre, es
cercana a la ganada por la moneda.
Aunque este valor esperado no se debe
calcular sólo por diferencias de masas, sin
embargo, las ecuaciones establecidas
para este comportamiento requieren más
valores, como la intensidad o resistencia
eléctrica (solo en este caso se puede
hablar de intensidad eléctrica, ya que para
la ecuación de Nernst, se tiene en cuenta
que la reacción Redox se encuentra en
equilibrio, para un valor de intensidad
total= 0) del sistema; y ya que en una
primera medida del Voltaje de la batería
arrojaba un valor muy superior al que
reporta la pila, se puede esperar que este
no es el Real, por lo cual, solo podemos
estimar la cantidad máxima de cobre que
pudo depositarse sobre la moneda, por
diferencia de masas. Además, que se
requirió extremo cuidado al extraer la
moneda de la solución, debido a que el
recubrimiento de cobre, se desprendía
con facilidad al ser movida. Por estos
motivos, se observó una masa de cobre
depositado inferior al esperado, con un
porcentaje de error de 3.10%.
Conclusiones
-Se logra realizar un análisis cualitativo de
las celdas de concentración, debido a que
los datos arrojados confirman que una
celda, donde las especies de la celdas
son iguales pero su concentración es
diferente, genera un F.E.M, aunque no
muy alto para una celda galvánica
estándar. Sin embargo, debido a los
grandes valores de potencial para las
últimas medidas, aportan un porcentaje
de error grande, por lo cual, debido a
errores en el procedimiento
-Se logra observar el funcionamiento de
una pila galvánica, en concreto, la celda:
Cu0 |Cu2+ (0.1M )||Ag + (0.1M )|Ag 0 (la
semicelda de cobre estuvo dada por la
concentración del electrodo de
referencia), de la cual se obtuvo un valor
de potencial de 0.43V. Sin embargo, no
se logró observar la variación de su F.E.M
al variar la concentración de uno de sus
electrodos.
-La electrodeposición resultó como se
esperaba, la pila electrolítica, (con la
moneda en el cátodo, y el alambre de
cobre en el ánodo), generó una diferencia
de potenciales, la cual permitió la correcta
deposición de cobre sobre la moneda, la
cual fue comprobada con la masa de la
moneda con el recubrimiento de la lámina,
pasados los 15 minutos. Dando un valor
de 0.4563g de cobre depositados sobre la
moneda, con un porcentaje de error de
3.10% al esperado.
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5. "Balancing Redox Reactions
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ChemWiki, CC-BY-NC-SA 3.0