Tema Nº 8.

Compuestos
fenólicos

Universidad Central de Venezuela

Facultad de Farmacia
Farmacognosia y Medicamentos Herbarios
Profª Nery Margarita Pérez Ibáñez
2013-2014

1
Compuestos fenólicos
 Introducción general
 Compuestos fenólicos simples
 Cumarinas
 Lignanos
 Flavonoides
 Quinonas
 Taninos

2
 Compuestos fenólicos (CF)
OCH3

OH O OCH3

Éter

GLUCOSA Ester
O

Fenol
Glicósido (Heterósido)
3
 HO
HO

NCH3
H3CO
H
O

NCH3

H3CO
HO
OH

MORFINA BOLDINA

CHO OH OH CHO

HO OH

HO OH OH

GOSIPOL TIMOL

4
 Definición
BIOSÍNTESIS

RUTA DEL RUTA DEL

ÁCIDO SIQUÍMICO ACETATO POLIMALONATO

Ácido gálico Fenilalanina Policétido

Tirosina

TANINOS FENOLES SIMPLES

Ácido cinámico NAFTOQUINONAS
Ácido p-cumárico ANTRAQUINONAS

FLAVONOIDES
Alcohol
coniferol FENOLES SIMPLES
CUMARINAS
LIGNANOS
5
 Compuestos fenólicos

 Son derivados no nitrogenados, cuyo ciclos

aromáticos proceden principalmente del
metabolismo del ácido siquímico y del
acetato polimalonato .

6
 Propiedades fisicoquímicas de
los compuestos fenólicos
 Presentan una gran variedad estructural por reacciones de
acoplamiento oxidativo (reacciones de oxidación que dan lugar
a la formación de enlaces carbono-carbono). Por ejemplo, la
formación del ácido elágico a partir del ácido gálico, lignanos,
taninos condensados (proantocianidinas) y muchos alcaloides
con anillos aromáticos (alcaloides morfinanos).

Ácido gálico Ácido hexahidroxidifénico Ácido elágico

7
ACOPLAMIENTO OXIDATIVO DE FENOLES

Transposición
dienona-fenol

Reducción

Transposición
dienona-benzol

8
 Propiedades fisicoquímicas de
los compuestos fenólicos
 Los compuestos fenólicos son considerados
inestables porque son sensibles a la oxidación
(reacciones de oscurecimiento).

Polimerización

COMPUESTOS OSCUROS

9
 Propiedades fisicoquímicas de
los compuestos fenólicos
 Solubilidad (Polaridad)
• Compuestos fenólicos:
• Solubles en agua (antocianidinas)
• Solubles en acetato de etilo y etanol (glicósidos)
• Insolubles en agua y solventes orgánicos (polímeros de
taninos o flofabenos)

Cianidina

10
 Propiedades fisicoquímicos de
los compuestos fenolicos
 La extracción depende del tipo de compuestos fenólicos.
• Se utiliza la acidez del grupo fenólico.
• Muchos se descomponen en medio básico, no es el medio
de extracción adecuado.
 Los compuestos fenólicos forman con cloruro férrico complejos
coloreados.
 Los compuestos fenólicos forman con acetato de plomo neutro
o básico precipitados escasamente solubles.

11
Compuestos fenólicos simples

C6
C6-C1
OH OH

C6-C2 C6-C3
OH OH

12
 Ácidos fenólicos C6-C1 y C6-C3

Sustituyentes Ácidos
hidroxibenzoicos Sustituyentes Ácido
2-OH Ac. salicílico hidroxicinámicos
4-OH Ac. p-hidroxibenzoico 2-OH Ac. o-cumárico
3,4-di-OH Ac. protocatéquico 4-OH Ac. p-cumárico
3,4,5.tri-OH Ac. gálico 3,4-di-OH Ac. caféico
3-OCH3, 4-OH Ac. vanillínico 3-OCH3, 4-OH Ac. ferúlico
3-OH, 4-OCH3 Ac. isoferúlico

13
 Compuestos fenólicos simples
glicosidados
OH
Uvas de osos

Arbutina

O-Glucosa

Arctostaphylos uva-ursi Hidrólisis enzimática

(Ericaceae). (β-glucosidasa
OH de E. coli)
R1 R2
H OH Hidroquinona
Glucosa OH Arbutina Hidroquinona
(Antimicrobiano)
Glucosa OCH3 Metilarbutina
Glucosa COCH3 Piceósido
OH

14
 Compuestos fenólicos simples
glicosidados
O

OR3 R1*= Sauce

CH2OR1
R2O
O O OH
CH2OR4 O O
OH

R1**=

R1 R2 R3 R4

Salicina H H H H
2´-o-Acetilsalicina H Acetil- H H
Salicortina R* H H H Salix alba, S. purpurea , S.
2´-o-Acetilsalicortina R* Acetil- H H daphnoides y S. fragilis
Tremulacina R* R** H H (Salicaceae)

15
 CH2OH
SALICORTINA
O-Glucosa ACETILSALICORTINA
TREMULACINA

SALICINA Hidrólisis básica suave

durante la extracción
Hidrólisis
enzimática
CH2OH

OH
ORGANISMO

ALCOHOL SALICÍLICO
(Saligenina)

Oxidación
COOH

OH

ÁCIDO SALICÍLICO
(Antipirético, antiinflamatorio,
analgésico) 16
Compuestos fenólicos simples
esterificados con otros ácidos

DÉPSIDO
(éster del ácido fenólico)
Ácido caféico Ácido quínico

Ácido 5-O-cafeoilquínico (ÁCIDO CLOROGÉNICO)

17
 Compuestos fenólicos simples esterificados con
otros ácidos
Alcachofas

Ac. 1,5-O-dicafeoilquínico
(Antioxdante)
Transesterificación
(durante extracción
con agua sobre 80ºC)
Cynara scolymus
(Asteraceae)

Ac. 1,3-O-dicafeoilquínico
(=Cinarina) (Antioxidante)
Ácido clorogénico
(Antioxidante)
18
 Compuestos fenólicos simples esterificados con
otros ácidos
Ac. 3,4-dihidroxifenil láctico Romero

Ac. rosmarínico
(Antioxidante, antibacteriano, quimioprotector, Rosmarinus officinalis
antiinflamatorio) (Lamiaceae)

Ac. litospérmico B (= Ac. Salviánico B)

(Antioxidante, cardio-, hepato- y neuroprotector) Salvia miltiorrhiza
(Lamiaceae)
19
 Cumarinas

 Cumarinas ó 1,2 benzopironas (lactonas del ácido o-

hidroxifenólico).

 En medio alcalino se abre el anillo lactónico, formándose la sal

sódica del ácido o-hidroxifenólico (soluble en agua). La

acidificación conduce a la reciclización de la cumarina (soluble

en éter o acetato de etilo). Método utilizado para su extracción.

20
 Cumarinas

 Muchas muestran fluorescencia, la cual se

intensifica en medio alcalino.

• Sol. KOH/ MeOH (Reactivo de Bornträger)

• Apertura del anillo lactónico, intensifica la
fluorescencia bajo luz UV 365

21
 Cumarinas
 Muestran diversas actividades OH
H
N O
biológicas de interés farmacéutico
CH3
(antibiótica, fotosensibilizante, CH3O O O
O O
sedativa, etc.) y toxicológicas CH3 CH3
(cancerígeno) según su estructura OH
O OH
química. CONH2 Novobiocina
 Se clasifican, según la polaridad,
en:
O O
• Glucósidos de
hidroxicumarinas.
O
• Cumarinas lipofílicas
(cumarinas con sustituyentes
terpénicos).
• Pueden ser reabsorbida a O O OCH3
nivel gastrointestinal, SNC
y permanecer en la piel.
Aflatoxina B1

22
 Cumarinas simples
(Hidroxicumarinas)

Aesculina

R1 R2 R3
Umbelliferona H OH H
Herniarina H OCH3 H
Aesculetina OH OH H
Daphnetina H OH OH
Cichoriina
Escopoletina OCH3 OH H
Fraxetina OCH3 OH OH

23
 Cumarinas simples

Cumarina
(Aromatizante) Dicumarol
(Anticoagulante)

Fermentación
Sarrapia
Habas tonka

Coumarouna odorata
Melilotus officinalis
(Dipteryx odorata)
(Fabaceae)
(Fabaceae)
24
 Biosíntesis de la cumarina

Hidroxilación Glucosidación

Ac. trans cinámico Ac. o-cumárico Melilotosido

Isomerización Hidrólisis (espontáneo)

(Enzima) (Enzima) -H2O

Ac. o-cumarínico Ac. cumarínico CUMARINA

25
 Biosíntesis del dicumarol

Ac. melilótico Ac. 3-hidroxi-melilótico Ac. 3-oxo-melilótico

HCHO

CUMARINA 4-hidroxi-cumarina
DICUMAROL

26
 Cumarinas lipofílicas
 Algunas son sublimables, otras son volátiles con vapor de
agua. (citropteno, 5-geraniloxi-7-metoxicumarina, bergamotina
y bergapteno, presentes en el aceite de bergamota (Citrus
bergamia) y en aceites de otras especies de Citrus).

Citropteno 5-geraniloxi-7-metoxicumarina Bergamotina

27
 Cumarinas condensadas,
fotosensibilizantes
Ammi visnaga
(Apiaceae)
FRUTO

FURANOCUMARINAS R1 R2
Psoraleno H H Visnadina
(PIRANOCUMARINA)
Xantotoxina (8-MOP, H OCH3
[Vasodilatador, Pigmentación de
ammoidina, metoxaleno)
la piel por inhibición de la
Bergapteno OCH3 H adenilciclasa (Proteina -G)]

28
 Cadena-
ADN
FOTOQUIMIOTERAPIA
PUVA
(Vitiligo, Psoriasis)
Timidina
8-metoxi-psoraleno (Base pirimídica)
(8-MOP)
Cadena- Cadena-
ADN ADN

Incrementa la síntesis
de melanina

4´,5´ monoaducto 3,4 monoaducto

Cadena- Cadena-
ADN ADN

Inhibición de la replicación y
transcripción del ADN
(CANCERÍGENO) 29
Diaducto
 Biogénesis de furano- y piranocumarinas

Umbelliferona
Oxidación
+
Oxidación
DMAPF

Ataque nucleofílicos del grupo

hidroxilo en posición 7 para
formar un epoxido

Oxidación al carbonoβ,
eliminación del grupo Retroaldo-condensación
hidroxiisopropilo en el
carbono α

Psoraleno
Seselina 30
Lignanos

 Son dímeros de fenilpropanos (C6C3) unidos por el

carbono β ó 2 de la cadena lateral.

 En general son incoloros, cristalinos, poco volátil, sin

olor (los podofilolignanos tienen sabor amargo
quemante y propiedades irritantes locales).

 Pueden ser lipofílicos (sesamina) y glicosídicos

(siringaresinoldiglucósido).

31
 Lignanos
 Lignanos con fenoles libres se oxidan en presencia de ácido
fosfomolíbdico (color azul).

 Como compuestos aromáticos dan color rojo con el reactivo

anisaldehído-ácido sulfúrico.

 Algunos muestran fluorescencia bajo la luz UV 365 nm

(siringaresinoldiglucósido)

 Se encuentran en todos los órganos de la planta pero en mayor

cantidad en tallos leñosos de árboles y arbustos.

32
 Biosíntesis de lignanos

Alcohol Acoplamiento oxidativo

coniferol (Mecanismo de radicales libre)

Estabilización de los intermediarios se pueden

formar uniones C-C o C-O

33
 Variaciones estructurales de
los lignanos
Anillo

Anillo tetralino
Tetrahidro-
furano

LIGNANOS
(sentido estricto)
Tetrahidro-
furanol
(Lactol)
CICLOLIGNANOS
(Feniltetrahidronaftaleno)

Lactona

34
 Lignanos

Guaiacum officinale
(Zygophyllaceae)

(-) Ácido guayarético (-) Ácido dihidroguayarético

H2O2

Resina (goma) de guayaco

•Antiinflamatorio (Reumatismo)
•Laxante y diurético suave
Furoguayacina
AZUL •Reactivo para oxidasas y
(Ácido α-guayacónico) peroxidasas (detección de
sangre en las heces)
35
 Lignanos
Oxidación

Benzodioxolderivado

HO Alcohol
sinapinol

(-) SESAMINA

Eleutherococcus senticosus
(Ginseng siberiano)
(Araliaceae)
ELEUTHEROSIDO E, R= Glucosa
[(+)-Siringaresinol-4,4´-di-β-D-glucósido] ADAPTOGENO
Estimulante, reductor del estrés
36
 Lignanos

PODOFILINAS (3-5%) Citotóxico (Condilomas),

(Resinas de laxante*.
Podophyllum): R1 R2 R3
Podofilotoxina (20%) H OH CH3
Podofilotoxinglucósido H O-Glc CH3
α-peltatina* (5%) OH H H
Podophyllum
α-peltatinglucósido* O-Glc H H peltatum
β-peltatina* (10%) OH H CH3 (Berberidaceae)
β-peltatinglucósido* O-Glc H CH3

37
 Derivados semisintéticos de
podofilotoxina
Podophyllum emodi
(Podolina indú)

PODOFILINAS: 10-18%
Podofilotoxina: 40 % ,
Peltatinas: poco

R
ETOPOSIDO
TENOPOSIDO

ANTITUMORALES
(Inhiben la síntesis de ADN, ARN 4´-demetilepipodofilotoxina
y proteínas)
38
 Flavonoides

 La denominación “flavonoides” deriva del latín

específicamente de la palabra flavus que significa
amarillo.

 Los flavonoides son pigmentos casi universales en

los vegetales.

 Son responsables de la coloración de las flores,

frutos y a veces de las hojas.

39
 Flavonoides
C15 (C6-C3-C6)
*
3´
2´ 4´*
8 1
1´
B NÚCLEO FLAVANO
*7 O 5´
2 6´
*
A C
6 3
5 4
*
* = Posiciones oxigenadas (OH, OCH3, dioximetileno, O-glicosidos)
40
 RUTA DEL RUTA DEL
ACETATO-POLIMALONATO ÁCIDO SIQUÍMICO
Biosíntesis
Policétido Acido p-cumárico
O OH
O OH

OH
O HO B
HO O
O
A C
O OH OH

OH O FLAVANONA
H
O HO

O
OH
OH
HO OH
O OH

CHALCONA
O O OH O 41
Clasificación de los flavonoides
 Según la posición del anillo fenilo

O
2 O
O
3

FLAVANO
(2-fenilcromano) 4

ISOFLAVANO
(3-fenilcromano)

NEOFLAVANO
(4-fenilcromano)
42
 Clasificación de los flavonoides
 Según el grado de oxidación del anillo central
(cromano).
O O

OH

FLAVANO FLAVANOL

O O

OH OH

OH
FLAVANDIOL ANTOCIANIDINA
43
 Clasificación de los flavonoides
 Según el grado de oxidación del anillo central
(γ-cromona).

O O

FLAVANONA FLAVANONOL
OH

O O

O O

FLAVONA FLAVONOL
OH

O O

44
 Clasificación de los flavonoides
 Según el grado de oxidación del anillo central.

OH

O
CHALCONA
O
OH
AURONA

O
DIHIDROCHALCONA
45
 Isoflavonoides

O O O
O
3

O O O

ISOFLAVANONA ISOFLAVONA ROTENOIDE

46
Características fisicoquímicas de
los flavonoides
INCOLORO: CREMA: AMARILLO: ROJO, VIOLETA,
AZUL:

FLAVANOL FLAVONA FLAVONA ANTOCIANIDINA

FLAVANDIOL FLAVONOL (OH en C6 y C8)
FLAVANONA FLAVONOL
FLAVANONOL (OH en C6 y C8)
CHALCONA
AURONA

47
Características fisicoquímicas de los
flavonoides

 Solubilidad

• Depende de los sustituyentes presentes en la

molécula

 Formación de quelatos

• Con cloruro de aluminio (AlCl3)

• Con ácido bórico /ácido oxálico

48
 Droga vegetal

1. Alcohol
Detección
2. Filtrar

Residuo vegetal Extracto alcohólico

CROMATOGRAFÍA DE CAPA FINA

VIS UV UV
Vapores de antes/después antes/después
amoníaco AlCl3 Naturstoff (Productos naturales)
(Ester del ácido 2-aminoetildifenilbórico)

CHALCONAS FLAVONAS Cambios de Cambios de

AURONAS FLAVONOLES fluorescencia fluorescencia
FLAVONAS según el tipo de
FLAVONOLES FLAVONOIDES

49
Detección con Naturstoff por formación de
complejos coloreado

Naturstoff Fluorescencia intensa

bajo la luz UV 365 nm
(amarilla, naranja, verde
y azul)
 Formación de quelatos
con ácido bórico y ácido oxálico
OH
OH
OH
OH

HO O
HO O

3 O
5 OH
O 4
4
O O O
OH O B O B O
O O
O B O
O O
3´
O O O
O
4´
HO O

OH

OH O

51
 Reacción de Shinoda

Mg (Zn)/HCl
Reducción

FLAVONAS
FLAVONOLES ANTOCIANIDINAS
FLAVANONAS (rojo hasta violeta)
FLAVANONOLES (λmax=510-541 nm)

52
 Propiedades biológicas de los
flavonoides
 Disminuye la permeabilidad capilar y aumentando así su
resistencia
 Captan radicales libres
• Anoxia
• Inflamación
• Auto-oxidación lipídica
 Inhibidores enzimáticos
• Inhibición de la hialuronidasa
• Inhibición 5-lipooxigenasa
• Inhibición ciclooxigenasa
• Inhibición de la catecol-O-metiltransferasa
• Inhibición de la fosfodiesterasa AMPc

53
 GINKGO
Ginkgo biloba (Hojas)
(Ginkgoaceae)

R1=H ó OH
R2=H ó Glu
OR2
 Vasoregulador
R1  Vasoconstrictor venoso
OH  Reforzador de la resistencia
capilar
R2O O
 Inhibidor de la ciclooxigensa
y lipoxigenasa
O
 Inhibir de agregación
OH O
O
O O plaquetaria y eritrocitaria
OH
HO O  Disminuye la permeabilidad
O
HO HO OH capilar

54
 PASIFLORA
Passiflora incarnata FLOR DE LA PASIÓN

(Passifloraceae) (Partes aéreas)

R1 R2 R3 R4
Vitexina H H Glu H
Isovitexina Glu H H H Sedante
Orientina H H Glu OH Antiespasmódico
R4
Iso-orientina Glu H H OH
Saponarina Glu Glu H H OH
R3
Shaftósido Glu H Ara H
R2O O
Iso-shaftósido Ara H Glu H
Vicenina Glu H Glu H
R1

OH O

55
Matricaria recutita
(Asteraceae)

R1 R2
Apigenina H H
Luteolina OH H
Quercetina OH OH
Isorhamnetina OCH3 OH

R1
MANZANILLA
OH (Flores)

HO O
ANTIESPASMÓDICO
ANTIINFLAMATORIO
R2

OH O

56
Tilia platyphyllos
(Tiliaceae)
R1 R2 R3
Astragalina H H O-Glu
Quercitrina OH OH O-Rha
Isoquercetrina OH OH O-Glu

R1

OH TILO
(Flores)

HO O
R2

R3

OH O

DIAFORÉTICO
57
Equisetum arvense
(Equisetaceae)
R1

OH
R4

HO O
R2

R3

OH O

COLA DE CABALLO
R1 R2 R3 R4 (Partes aéreas)
Isoquercitrina OH H O-Glu H
Astragalina H H O-Glu H DIURÉTICO
Luteolina-7-glucósido OH H H Glu

58
 Antocianidinas
Antocianinas (glicósidos)
R1 R2 Color Fuentes naturales
Pelargonidina H H Pelargonium spp.
Cianidina OH H Amapola spp.
Peonidina OCH3 H Peonia spp.
Delfinidina OH OH Delphinium spp.
Petunidina OCH3 OH Petunia spp.
Malvidina OCH3 OCH3 Malva spp.

R1

OH
DISMINUYEN LA PERMEABILIDAD
HO O AUMENTAN LA RESISTENCIA CAPILAR
R2

OH Catión 2-fenilbenzopirilio
OH (Catión flavilio)

59
 Antocianinas

PH < 1 PH 4-5 PH 6-7

Chalcona
(Anión fenolato)
PH > 8 PH 7-8

60
 Glycine max

Isoflavonoides
(Fabaceae)

HO O

R2 O
OR1

R1 R2 SOYA
Daidzeina H H (Semilla)
Genisteína H OH
FITOESTRÓGENOS
Formononetina CH3 H

61
Derris elliptica
(Fabaceae)

O O O

O
OCH3

OCH3
Derris
ROTENONA ICTIOTOXICA
(Inhibe la cadena respiratoria mitocondrial) INSECTICIDA

62
Silybum marianum Semillas
(Asteraceae) Cardo santo

SILIBINA
(Hepatoprotector: estabilizador de la
membrana, antioxidante, acelerador de la
regeneración celular)

ISOSILIBINA SILICRISTINA
Flavonoideslignanos(SILIMARINA) 63
 Taxifolina Alcohol coniferol

SILIBINA
(Derivado benzodioxano)
SILICRISTINA
(Derivado benzofurano) 64
 Quinonas
 Sustancias coloreadas de gran variedad O
1
estructural, abundantes en la naturaleza. 6 2

5 3
 Compuestos oxigenados que corresponden a la
4
oxidación de fenoles. O

 Se caracterizan por un agrupamiento 1,4-

O
dicetociclohexa-2,5-diénico (para-quinonas) u,
O
ocasionalmente, por un agrupamiento 1,2-
dicetociclohexa-3,5-diénico (orto-quinonas)

65
 Clasificación de las quinonas

O O O

O O O

Benzoquinonas Naftoquinonas Antraquinonas

66
 Naftoquinonas
 Son elaboradas principalmente por
vegetales superiores.
O
 Son arrastrables en corriente de vapor de
agua.

 En estado libre son solubles en solventes

orgánicos e insolubles en agua.
O
 Solubles en soluciones alcalinas.

67
Juglans regia (Jungladaceae)
Nogal Hojas

OH O
Cáscara de la nuez

O
YUGLONA
(Bactericida, fungicida)
68
Lawsonia inermis (Lytraceae)
O

OH

LAWSONA
(Fungicida, colorante capilar)

69
 Antraquinonas
 Distribuidas ampliamente en las Antraceno
plantas superiores.

 Se hallan en diferentes órganos

de la planta (rizomas, cortezas,
hojas, frutos, zumos).
O
 Derivan estructuralmente del
antraceno.

 En la naturaleza se encuentran
generalmente en forma de O
glicósidos. Antraquinona
70
 OH O

Derivados antracénicos

Antranol Antrona
OH O O

OH OH O
Antrahidroquinona Oxantrona ANTRAQUINONA
O O

O O
Diantrona Naftodiantrona 71
 Características estructurales de las
antraquinonas
 Tienen grupos OH en posición 1 y 8.
 Tienen un grupo CH3, CH2OH ó COOH en el carbono 3.
 Tienen un grupo OH ó CH3O- en el carbono 6.
 Los O-glicósidos tienen los azúcares unidos en C-6 ó C-8.
 Los C-glicósidos tienen los azúcares unidos a través de C-10.
 Los azúcares ligados son principalmente glucosa, ramnosa y
rutinosa.
O
8 1
7 9 2

6 10 3
5 4
O

72
Aloe barbadensis, A. capensis
(Liliaceae)

OH O OH

Aloe, sábila
CH2OH
H glucosa

Aloina A y B
Alcíbar
(Laxante)

73
Rhamnus purshianus
(Rhamnaceae)

glucosa

O O OH

R1
H glucosa

Cascarósido A, B: R= CH2OH
Cascarósido C, D: R= CH3
Cáscara sagrada (Laxante)
(Tallo)
74
Cassia senna, C. angustifolia
(Caesalpiniaceae)
glucosa Senósidos A, B: R, R1= COOH
O O OH Senósidos C, D: R = COOH, R1 = CH2OH
(Laxante)

R1 Sen
(Hojas)

O O OH

glucosa

75
Rheum palmatum, R. officinale
(Polygonaceae)

OH O OH

Ruibarbo

Aloe-emodina: R= CH2OH
Reína: R= COOH
(Laxante) Raíz

76
 Propiedad farmacológica de las
antraquinonas

 Efecto laxante
• Se caracteriza por una secrección de agua y
electrolitos en el colon y una estimulación de su
motilidad, por lo que se consideran “laxantes de
contacto”.
• Es necesario que la estructura posea como mínimo
dos grupos hidroxilos en posiciones 1 y 8.
• La formas glicósídicas carecen de actividad.
• Las geninas o agliconas se muestran activas.

77
 Detección de antraquinonas
 REACCIÓN DE COLORACIÓN:
• Reactivo de Bornträger (Sol. KOH)
• Coloración roja (+/- violáceo)
• Solo antraquinonas libres y oxidadas OH O O
OH O OH

Antraquinonas OH-
Solución roja
HO HO
O
O

Oxidación (Aire)
OH O OH OH O O

Antronas OH- Solución amarilla

Diantronas HO HO

78
 Droga vegetal
Valoración de antroquinonas
• Agua
Extraer • Mezcla hidroalcohólica

Extracto

Filtrar

Residuo vegetal Filtrado

Lavar

Fase orgánica Fase acuosa

• FeCl3 en medio ácido
Reflujar
• HCl

Fase orgánica (Agliconas) Fase acuosa (Azúcares)

Evaporar solvente
RESIDUO

Sol. acetato de magnesio

Medir a 515 nm 79
 Valoración espectrofotométrica de
antraquinonas

 Se basa en la coloración roja obtenida de la formación de un

complejo quelato utilizando acetato de magnesio.

 Consta generalmente de la extracción, hidrólisis oxidante,

reacción de coloración y determinación espectrofotométrica.

 El ácido clorhídrico produce hidrólisis de los O-glicósidos.

 El cloruro férrico efectúa la hidrólisis de los C-glicósidos y la

oxidación de las formas reducidas.

80
 Taninos
 Término “tanino” empleado (por primera vez en 1796) para
determinar ciertas sustancias, presentes en extractos
vegetales, capaces de combinarse con proteínas de la piel
animal evitando su putrefacción y convirtiéndola en cuero.

 Son compuestos fenólicos hidrosolubles, de masa molecular

comprendida entre 500 y 3.000, que presentan, junto a las
reacciones clásicas de los fenoles, la propiedad de precipitar
los alcaloides, la gelatina y otras proteínas.

81
Clasificación

 Taninos Hidrolizables
• Galitaninos o derivados del ácido gálico
• Elagitaninos o derivados del ácido elágico
 Taninos Condensados
• Proantocianidinas

82
 Taninos hidrolizables
OH
COOH
HO O O

HO OH
O O OH
OH
OH

Ácido gálico Ácido elágico

 Están formados por varias moléculas de ácidos fenólicos, como

el ácido gálico y el ácido elágico, los cuales se encuentran
unidos a un azúcar a través de un enlace éster.
 Son hidrolizados por ácidos o enzimas.

83
 Galitaninos

 Derivados del ácido gálico

 Galitaninos de interés farmacéutico:
• Glucogalina
• Hamamelosa
• Octagaloilglucosa

84
Rheum palmatum
(Polygonaceae)

CH2 OH O
O O
OH Ruibarbo

OH
OH
HO OH
OH

Raíz
Glucogalina

85
Hamamelis virginiana
(Hamamelidaceae)

Galoil O CH2
O CH2 O Galoil

OH
OH OH

HAMAMELOSA

86
 AGALLAS del Roble
Turcas: 40-60 % Galotaninos
Chinas: hasta 75 % Galotaninos

CH2 O Trigaloil
O O Galoil
O Galoil
O
Digaloil O Galoil

OCTAGALOILGLUCOSA
(Agallas chinas)
87
Quercus infectoria
(Fagaceae)

Roble

Agallas
Cynips tinctoria
Agallas

88
 Elagitaninos
 Derivados del ácido elágico
OH OH
HO OH HO O O
HO O

O OH O O OH
HO OH
OH
OH

Ácido hexa-hidroxidifénico Ácido elágico

89
 Elagitaninos

Divi-divi

Corigalina Caesalpinia coriaria

(Fabaceae)
90
 Taninos condensados
(Proantocianidinas)
OH OH

OH OH

HO O HO O

OH OH

OH OH

Catequina Epicatequina

 Están constituidos por unidades de catequinas y sus isómeros,

unidas entre sí por enlaces C-C, generalmente 4→8 ó 4→6.

 La condensación de estas unidades originan oligomeros

solubles, que contienen 2 a 6 unidades, y polímeros insolubles.

91
 Proantocianidinas
OH

OH

OH
HO O
OH OH

4 OH
OH
HO O n
HO 8 O
HO OH
4 OH
HO 6
OH
OH OH
HO

OH HO O
OH
Dímero O OH
HO OH
OH
HO
HO O
OH OH

OH
HO O OH OH
OH
OH HO
HO HO O
OH
OH OH
OH
HO Dímero OH
HO O
HO OH
OH
HO HO
OH
O O
OH
OH
HO
HO O
OH

OH OH
OH

OH Trímero
92
 Proantocianidinas

Krameria triandra
(Krameriaceae)
RATANIA
Quercus robur
(Fagaceae)
93
 Propiedades físicoquímicas de los
taninos

 Pocos solubles en agua fría, solubles en agua caliente,

metanol, etanol y acetona.

 Insoluble en solventes lipofílicos.

 Muy sensibles a la oxidación y más en medio ácido.

 Precipitan con proteínas, metales pesados y alcaloides.

 Con cloruro férrico forman complejos coloreados azules

(galitaninos) o verdes (taninos condensados).

94
 Propiedades físicoquímicas de los
taninos

 Con ácido clorhídrico y formaldehído los taninos condensados

producen un precipitado rojo.

 En medio ácido y caliente:

• Taninos hidrolizables liberan el azúcar, el ácido gálico y/o el

ácido hexa-hidroxidifénico. Este último se lactoniza para dar
el ácido elágico.

• Taninos condensados dan lugar a antocianidinas porque se

rompe la unión interflavánica.

95
 Detección de taninos condensados
(proantocianidinas)
OH

OH
OH
HO O
OH

HO O OH
OH
HCl OH
OH
OH Antocianidina
OH
HO O
HO OH

HO O
OH

OH
OH
Proantocianidina OH
Epicatequina
96
 Usos de los taninos

 Industria farmacéutica y cosmética:

• Astringente
• Antiséptico
• Antidiarreico

 Industria textil
• Curtir cuero

97
 gli
Aminoácidos de las fibras de pro
colágenos
x
HOOC H
COOH gli
N
NH3 H2 pro
Glicina Prolina
(iminoácidos) x
(aminoácido hidrocarbonado alifático)
hipro
OH HO
HOOC NH2
COOH
gli

NH2
N
H2 pro

HIDROXILISINA HIDROXIPROLINA hipro

(aminoácido básico) (iminoácidos)
gli
98
Aminoácidos Hidroxiaminoácidos
básicos
H O H
N N Astringencia

R O n R n
NH3 OH

O O
Tanino Cadenas polipeptídicas
Tanino
OH OH

ENLACE O
IONICO
N
R H n

PUENTES DE
HIDRÓGENO
99
 O
Curtimiento N n
H R

Cadenas polipeptídicas O Tanino

H R
N
Grupos amidas
O n

ENLACE COVALENTE
100
 Bibliografía
 Bruneton J. 2001. Farmacognosia. Fitoquímica Plantas
Medicinales. Segunda Edición. Editorial Acribia.

 Kliegel W. 1980. Bor in Biologie, Medizin und Pharmazie:

Physiologische Wirkung und Anwendung von Borvervindungen,
Spriger DE

 Hänsel R. und Sticher O. 2010. Pharmakognosie-

Phytopharmazie. 9. Auflage. Springer Verlag, Heidelberg.

 Villar del Fresno A. 1999. Farmacognosia General. 1ª ed.

Editorial Síntesis, S.A.
101