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INSTITUTO

TECNOLÓGICO SUPERIOR
DE TIERRA BLANCA
Unidad I:
Conceptos básicos de termodinámica

Tema:
1.4 Sustancias puras.
(Diagramas P-v, P-T, T-v, entalpía, energía interna)

Asignatura:
“Fundamentos de Termodinámica”

Profesor:
Ing. Hugo Hernández Uscanga

Alumno:
Pérez Uscanga Justin NC: 188N0399

Carrera:
Ingeniería en Mecatrónica 208-A

Fecha de entrega:
30 de agosto de 201

Tierra Blanca, Veracruz

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Índice

Introducción ................................................................................ 3

Sustancias Puras ........................................................................ 4

Propiedades de las sustancias puras..................................... 5

Diagramas de propiedades ...................................................... 7

Tablas de propiedades ........................................................... 10

Interpolaciones ....................................................................... 11

Energía interna .......................................................................... 12

Entalpía ...................................................................................... 13

Conclusión ................................................................................. 14

Referencias ................................................................................ 15

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Introducción

Como se sabe la termodinámica en general tiene se encarga del estudio de las leyes de
transferencia de calor en los diferentes sistemas de equilibrio, pero no es indispensable
conocer varios de los conceptos de la termodinámica, uno de ellos son las sustancias
puras, cuyas propiedades son utilizadas ampliamente en la industria

El objetivo principal de este trabajo de investigación es conocer el comportamiento


termodinámico de las sustancias puras, cuáles son sus propiedades, como se
representan sus fases y diagramas entre otros.

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Sustancias Puras
Se considera una sustancia pura aquella que mantiene la misma composición química
en todos los estados. Una sustancia pura puede estar conformada por más de un
elemento químico ya que lo importante es la homogeneidad de la sustancia. El aire se
considera como una sustancia pura mientras se mantenga en su estado gaseoso, ya que
el aire está conformado por diversos elementos que tienen diferentes temperaturas de
condensación a una presión específica por lo cual al estar en estado líquido cambia la
composición respecto a la del aire gaseoso.
 Ejemplos de sustancias puras son:
− Agua H2O
− Aire
− Nitrógeno N2
− Helio He
− Dióxido de carbono CO2
− Amoniaco NH3
− Dióxido de Nitrógeno NO2
− Monóxido de carbono CO
 También es una mezcla homogénea (de una fase o de 2 fases)
− Una sola fase → aire
− 2 fases → hielo – agua
− Gasolina (mezcla homogénea – sustancia pura)

Nota: recordar que es incorrecto hablar de estado sólido, líquido y gaseoso. Esas son
"fases" de una sustancia. Podemos tener infinitos "estados" en una sustancia con el solo
hecho de variar las propiedades intensivas independientes que lo determinan.
Ejemplo: si una sustancia está como hielo está en "fase" sólida. Si una sustancia está a
presión atmosférica, digamos agua, a una temperatura de -15ºC, tendremos que está en
un estado 1, y si aumentamos la temperatura hasta -10ºC, aún a presión atmosférica,
tendremos un estado 2 diferente al estado 1, y tendremos dos estados distintos para la
misma fase ya que en ambos casos la sustancia se mantuvo como hielo, es decir, en
fase sólida.

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Propiedades de las sustancias puras

− Líquido comprimido o líquido subenfriado


En una sustancia pura significa que está en estado líquido y que no está a punto de
evaporarse, sino que le falta una adición de calor o un cambio negativo en la presión
para hacerlo.

Si hablamos de líquido subenfriado entendemos que la sustancia está como líquida a


una temperatura menor que la temperatura de saturación (T < Tsat) para una presión
determinada.

Si hablamos de líquido comprimido entendemos que la sustancia está como líquida a


una presión mayor que la presión de saturación (P > Psat) a una temperatura
determinada.

− Líquido saturado
Es aquel que está a punto de evaporarse. Es importante notar que cuando una sustancia
pura está como líquido saturado ésta se halla totalmente en ese estado, como líquido,
nada de vapor ya que está a punto de comenzar a crearse a partir del agua líquida
saturada.

− Vapor saturado o vapor saturado seco


Es un vapor que está a punto de condensarse. En esta fase la sustancia está toda como
vapor y es necesario retirar calor o aumentar la presión para provocar que se generen
gotas de líquido.

− Vapor sobrecalentado
Es vapor que está a una temperatura más alta que la temperatura de vapor saturado, por
lo cual la sustancia sigue estando toda como vapor, pero ya no estará a punto de
condensarse o de formar pequeñas gotas de líquido.

Si hablamos de vapor sobrecalentado entendemos que la sustancia está como todo


vapor a una temperatura mayor que la temperatura de saturación (T > Tsat) para una
presión determinada.

− Temperatura de saturación o presión de saturación


La forma más simple de entender estos conceptos es por medio de un ejemplo:

Siempre hemos sabido que el agua ebulle, o se comienza a evaporar, a 100ºC, pero lo
hace a esa temperatura porque la presión a la que se encuentra es la presión atmosférica
que es 1 atmósfera. Conclusión: la temperatura a la cual una sustancia pura comienza a

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cambiar de fase, bien sea comenzando a transformarse de agua a vapor (líquido
saturado) o de vapor a líquido (vapor saturado), se llama temperatura de saturación, y
esta temperatura de saturación siempre va a tener ligada una presión que se llamará
presión de saturación.

Ahora, volviendo al ejemplo, si preguntan en una clase cual es la temperatura de


saturación para el agua a una presión de 1 atm = 101.325 kPa, la respuesta correcta
sería 100ºC. Y si preguntan sobre la presión de saturación para una temperatura de
100ºC la respuesta correcta sería 1 atmósfera.

En pocas palabras, presión de saturación es la temperatura de ebullición para una


presión determinada y la presión de saturación es la presión de ebullición para una
temperatura determinada.

− Vapor saturado + Líquido saturado


Es un estado en donde dentro de un sistema tenemos líquido al mismo tiempo que
tenemos vapor. Un ejemplo de esto es la preparación de una sopa en una olla a presión
en donde al cabo de algunos minutos habrá agua y vapor dentro de ella a cierta presión
única para ambas fases de la sustancia.

Cuando hablamos de líquido más vapor se sobreentiende que existe la “CALIDAD”. La


calidad es la cantidad de masa de vapor con respecto a la cantidad de masa total de la
sustancia. Es decir, si está como todo vapor, calidad = 1, si está como todo líquido,
calidad = 0, porque no hay nada de masa en fase vapor debido a que toda la masa está
como líquido.

− Calidad
Como habíamos dicho, es la cantidad de masa de vapor presente con respecto a la
cantidad de masa total dentro del volumen de control. Estas son ecuaciones para hallar
la calidad de una sustancia pura.

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑉𝑓 𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑉𝑓


𝐶𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑋 = = =
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑉𝑓𝑔 𝑉𝑔 − 𝑉𝑓

Donde:

Vprom: volumen específico promedio.


Vf: volumen específico del líquido.
Vg: volumen específico del vapor.

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− Calor latente
Calor necesario para que se produzca el cambio de fase. A esta temperatura, que se
mantiene fija, el sistema pasa de tener solo agua a tener solo vapor pasando por infinitos
estados de líquido + vapor. El calor latente es, digamos, la cantidad de calor que una
llama de estufa tiene que transferir a una olla para que el agua dentro cambie totalmente
de fase líquida a fase vapor.

Existe el calor latente de fusión, que es la cantidad de energía en forma de calor que se
absorbe durante la fusión, que equivale a la energía liberada durante la congelación, y el
calor latente de evaporación, que es la cantidad de energía absorbida durante la
evaporación y equivale a la energía liberada durante la condensación.

− Punto crítico
Líquido + Vapor en equilibrio con sus valores de presión y temperatura máximos. Se da
en la punta superior de la campana de líquido + vapor en un diagrama T-v (Temperara
vs. Volumen específico).

Diagramas de propiedades

Para comprender de forma completa el comportamiento de las sustancias puras es


necesario tener en cuenta los diagramas de propiedades. Estos diagramas son tres: el
diagrama Temperatura vs. Volumen específico (T-v), el diagrama Presión vs. Volumen
específico (P-v) y el diagrama Presión vs. Temperatura (P-T).

Diagrama T-v (Temperatura vs. Volumen específico)

En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres


regiones: la región de líquido comprimido, que es la
región a la izquierda de la campana, la región de vapor
sobrecalentado que es región a la derecha de la
campana y la región de Líquido + Vapor saturados
que es aquella que se halla dentro de la campana. La
que se encuentra marcada como línea de P constante
es toda la línea que comienza en la región de líquido
comprimido, pasa por dentro de la campana y termina
en la región de vapor sobrecalentado. No es solo el último segmento sino la línea
completa.

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Nótese el carácter ascendente que tiene la línea de presión constante de izquierda a
derecha, ya que en el diagrama P-v, ésta no sube, sino que baja.

A la línea que pertenece a la campana y baja hacia la izquierda del punto crítico la
podemos llamar línea de líquido saturado, y a la línea que baja hacia la derecha del
punto crítico la podemos llamar línea de vapor saturado.

Es importante mencionar que la campana está formada por los puntos de líquido
saturado y de vapor saturado de infinitas líneas de presión constante, de modo que el
que se presenta en el gráfico es solo un caso particular a cierta T y P determinadas.

Diagrama P-v (Presión vs. Volumen específico)

En comparación con el diagrama T-v, este diagrama


tiene dos grandes diferencias. La primera es que la
línea que era de presión constante pasa a ser una
línea de temperatura constante, y la segunda, que
dicha línea desciende de izquierda a derecha en
lugar de ascender.

Diagrama P-T (Presión vs. Temperatura)

Este diagrama también se conoce como diagrama


de fase porque es posible identificarlas al estar
separadas por tres líneas. La línea de sublimación
es la que separa la fase sólida de la fase vapor, la
de vaporización separa la fase líquida de la fase
vapor y la línea de fusión separa la fase sólida de la
fase líquida. Nótese que hay una desviación en la
línea de fusión dependiendo de si la sustancias se
expande o se contrae al congelarse.

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Las tres líneas antes mencionadas convergen en el punto triple, el cual es el estado en
el cual las tres fases de una sustancia pueden coexistir en equilibrio, es un estado donde
se puede tener hielo, líquido y vapor al mismo tiempo.

Nomenclatura
 Punto Triple:
Es un punto en el cual las tres fases existen en equilibrio.
 Línea Triple:
Los estados de una sustancia sobre la línea triple tienen la misma presión y
temperatura.
 Domo:
Zona de mezcla dentro de la cual hay cambio de fase.
 Punto Crítico:
Punto de máxima temperatura y presión por debajo del cual puede ocurrir el
cambio de fase Líquido –Vapor o viceversa, a presión y temperatura constante.
 Temperatura de Saturación:
Es la temperatura donde ocurre el cambio de fase.
 Presión de Saturación:
Es la presión donde ocurre el cambio de fase.

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Tablas de propiedades
Los diagramas de propiedades termodinámicas se basan en tablas de valores que se
usan para construir gráficas bidimensionales y tridimensionales. Los diagramas tienen
una exactitud limitada por la calidad gráfica de la reproducción y por el tamaño, de modo
que cuando se quiere obtener una exactitud mayor se recurre directamente a las tablas.

En la actualidad se cuenta con datos generalmente considerados como fidedignos de


una cantidad considerable de sustancias. Al menos se encuentran tablas de propiedades
de las
sustancias más comunes: agua, aire, vapor, amoníaco, dióxido de carbono, algunas
sustancias orgánicas, refrigerantes comunes y los hidrocarburos más simples. Cuando
se dice “vapor” a secas, sin especificar de qué vapor se trata, siempre se refieren al vapor
de agua. Esta es probablemente la sustancia más estudiada y mejor conocida en sus
propiedades. Existen varias tablas de propiedades del vapor, que ha sido objeto de
ensayos e investigaciones en varios países.

La mayoría de las tablas son de fluidos puros, pero también se pueden encontrar algunas
que proporcionan información sobre mezclas. La más conocida de ellas es la del aire,
que se puede considerar una mezcla de composición constante. Algunas otras tablas de
propiedades listan valores de soluciones y mezclas comunes: NaOH-agua, etanol-agua,
metanol-agua, y otras por el estilo. La tabla de propiedades del aire húmedo es un
ejemplo típico. Las tablas de propiedades termodinámicas contienen la siguiente
información: presión, temperatura y volumen, entalpía, entropía. En el rango en el que la
sustancia se encuentra en equilibrio de fases, como por ejemplo dentro de la zona de
coexistencia líquido-vapor, se acostumbra listar las propiedades del vapor y del líquido
puro en columnas separadas. Las unidades usadas en las tablas dependen de su origen
y de la época en que han sido compiladas. Las que han sido confeccionadas en países
de habla inglesa antes de 1980 por lo general se dan en unidades inglesas, y
posteriormente a esa fecha a veces en unidades SI, o ambas. Todas las tablas de origen
europeo (excepto las inglesas) se dan en unidades SI, pero a menudo se usan bares en
lugar de Pascales para la presión. Por supuesto, esto no supone ninguna dificultad si se
cuenta con un buen programa de computadora para la conversión de unidades.

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A modo de ejemplo, vemos a continuación un fragmento de una tabla de propiedades
termodinámicas del vapor de agua.

Interpolaciones
Durante el manejo de las tablas se puede presentar el caso en el cual se trate de ubicar
valores numéricos de las propiedades que no se muestran ya que las mismas no poseen
todos los valores posibles, que son infinitos, sino una selección de ellos, por intervalos.
Para solucionar esto existen las interpolaciones lineales, con las cuales se supone que
el intervalo en el cual se analiza la curva que posee a los dos puntos para la interpolación,
es una línea recta.
Cuando se tiene un par de puntos la interpolación que
se ejecuta es simple, ya que dos puntos en un plano
determinan una linea recta que pasa entre ellos, pero
cuando no es suficiente con dos pares de coordenadas
se hace necesario realizar dos interpolaciones
simples o también llamadas una interpolación doble.

Curva 1. Ilustración para interpolación lineal


como semejanza de triángulos.

Para realizar una interpolación simple tomamos dos puntos conocidos P1 y P2. Las
coordenadas que se muestran X y Y se reemplazan por las variables que tratemos, es

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decir, si una es la temperatura y la otra el volumen específico, por ejemplo, trabajamos
con X como T y con Y como v, por lo cual el gráfico lineal será un gráfico de T vs. v, y asi
con cualquier variable que tengamos en función de cualquier otra.

Nos interesa hallar x o y ya que para la interpolación tendremos siempre un valor de los
dos. Matemáticamente, se puede plantear la interpolación como una relación de
semejanza de triángulos, lo que resulta:

Energía interna
La energía interna se define como la energía asociada con el movimiento aleatorio y
desordenado de las moléculas. Está en una escala separada de la energía macroscópica
ordenada, que se asocia con los objetos en movimiento. Se refiere a la microscópica
invisible de la escala atómica y molecular. Por ejemplo, un vaso de agua a temperatura
ambiente sobre una mesa, no tiene energía aparente, ya sea potencial o cinética. Pero
en escala microscópica, es un hervidero de moléculas de alta velocidad que viajan a
cientos de metros por segundo. Si el agua se tirase por la habitación, esta energía
microscópica no sería cambiada necesariamente por la superimposición de un
movimiento ordenada a gran escala, sobre el agua como un todo.

La U es el símbolo común más usado para representar la energía interna.


Las cantidades relacionadas con la energía, que son particularmente útiles en la
termodinámica química son la entalpía, la energía libre de Helmholtz, y la energía libre
de Gibbs.

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Entalpía
La entalpía se define por:

H = U + PV
donde P y V son la presión y el volumen, y U es la energía interna. La entalpía es por
tanto una variable de estado medible de forma precisa, puesto que se define en función
de las otras tres variables de estado medibles de forma precisa. Es algo paralelo a la
primera ley de la termodinámica en un sistema a presión constante.

Q = ΔU + PΔV puesto que en este caso Q=ΔH

Se trata de una cantidad útil en el seguimiento de las reacciones químicas. Si como


resultado de una reacción exotérmica se libera un poco de energía de un sistema, tiene
que aparecer de alguna forma medible en función de las variables de estado.
Un incremento de la entalpía H = U + PV se debería asociar con un incremento en la
energía interna que podría medirse por la calorimetría, o por el trabajo realizado por el
sistema, o por una combinación de los dos.
La energía interna U podría considerarse como, la energía necesaria para crear un
sistema en ausencia de cambios en la temperatura o el volumen. Pero si el proceso
cambia el volumen, como en las reacciones químicas que producen productos gaseosos,
entonces se debe realizar trabajo para producir cambio en el volumen.
En un proceso a presión constante, el trabajo que debemos realizar para producir un
cambio de volumen ΔV es PΔV. Por tanto, el término PV se puede interpretar como el
trabajo que se debe hacer para "crear espacio" para el sistema, si se presume que
empezó con un volumen cero.

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Conclusión
Las sustancias puras como se mencionó son sustancias que no cambian sus
propiedades, ya estas no se pueden descomponer en sustancias más simples, su
importancia se debe a que cada una de estas sustancias presenta características
únicas, estas pueden ser aprovechadas según el fin requerido, muchas de las cosas
que se ven están hechas de sustancias puras. En termodinámica la traficación del
comportamiento de las sustancias es de suma importancia para determinar cómo
funciona dichas sustancias o bien como se comportaría bajo ciertas condiciones
(presión, temperatura, etc.) además de obtener su entalpia a base de su energía
interna para crear algún sistema ya que muchas de las propiedades que estas
sustancias pueden tener se utilizan desde el hogar hasta la industria.

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Referencias
 https://www.importancia.org/sustancias-puras.php

 http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/firlaw.html#c2

 https://www.ecured.cu/Entrop%C3%ADa

 https://www.monografias.com/trabajos17/calorimetria/calorimetria.shtml

 http://www.thefinitelement.com/index.php/sustancias-puras

 http://termodinamica-unach.blogspot.com/p/unidad-iii.html

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