Universidad Tecnológica de

Chile.
Ingeniera en metalurgia.

RECUPERACIÓN DE PALADIO A PARTIR DE DESECHOS ELECTRONICOS

MEDIANTE PROCESOS HIDROMETALURGICOS.
03, julio, 2019.
Braulio Carvajal Catalán.
Taller de operaciones y procesos metalúrgicos.
477
Universidad tecnológica de
Chile.
Santiago, Chile.
 RECUPERACIÓN DE PALADIO A PARTIR DE DESECHOS ELECTRONICOS
MEDIANTE PROCESOS HIDROMETALURGICOS.
Catalina Jofré y Sebastián Riquelme

Universidad tecnológica de Chile INACAP, Santiago, Chile.

e-mail: catalina.jofre@inacapmail.cl
sebastian.riquelme@inacapmail.cl

RESUMEN: El presente artículo analiza la recuperación de paladio y plata contenidos en circuitos impresos de celulares y
convertidores catalíticos de autos , mediante técnicas hidrometalúrgicas, exponiendo dos métodos de extracción, uno real y uno
teórico, con distintos agentes lixiviantes, en donde se investigan y comparan parámetros como la concentración, relación
sólido/ líquido, pureza del metal obtenido, temperatura del lixiviantes, entre otras, con el fin de definir qué proceso es más
eficiente para complementar la minería secundaria.

PALABRAS CLAVES: Recuperación de paladio, Circuito impresos de celulares (PCB), Hidrometalurgia, parámetros
relacionado, temperatura.

ABSTRACT: This article analyzes the recovery of palate contained in printed circuits (PCB), by means of hydrometallurgical techniques,
exposing extraction methods, a real one and a theoretical one where they are investigated. Of lixiviants, solid / liquid relation, purity of
the metal obtained, temperature of the leach.

KEYWORDS: Recovery of palladium, Waste electrical and electronic equipment, Printed circuit boards (PCB),
Hydrometallurgy, related parameters.

1. INTRODUCCIÓN

Se les llama minería secundaria a los procesos de extracción

de metales preciosos a través de aparatos electrónicos en
desuso. El Paladio es un metal raro, de transición del grupo
del platino (PGM), dúctil, blando, maleable y poco
abundante. Este metal se extrae como subproducto de otros
metales, y fue descubierto en 1803 por William Hyde
Wollaston. El Paladio tiene un gran éxito en la industria
automovilística por el gran incremento de vehículos
catalíticos, empleándose principalmente como capacitor,
catalizador y en joyería. En los últimos años este metal
aumento su valor, incluso siendo más costoso que el oro.
La manera de extraer este metal es únicamente en depósitos
ubicados en Sudáfrica, Estados Unidos, Canadá y Rusia,
siendo un metal sumamente escaso y que tiene una alta
demanda, con una baja oferta. Es por esto, que el reciclaje de
metales es una buena fuente de extracción y recuperación de
este elemento, ya que los desechos electrónicos representan
una fuente valiosa de materias primas, que se desperdician
anualmente, reciclándose solo entre el 15-20% de los
desechos electrónicos del mundo. Las propiedades únicas de
paladio y se tienen en cuenta para su uso generalizado. Uno
de cada cuatro productos que se fabrican actualmente
contiene metales del grupo del platino, o bien estos
desempeñan un papel clave durante su proceso de
manufactura. Más de la mitad de la oferta de paladio se
utiliza en los convertidores catalíticos, que convierten hasta
el 90 % de los gases nocivos de escape de
los automóviles (hidrocarburos, monóxido de
carbono y óxido de nitrógeno) en sustancias menos nocivas
(nitrógeno, dióxido de carbono y vapor de agua). Desde este
punto de vista, la recuperación de metales a partir de desechos
electrónicos es una oportunidad de crecimiento sostenible
para aquellos países con disponibilidad limitada de este
escaso metal.
El objetivo de este estudio es desarrollar un nuevo
proceso eficaz y respetuoso con el medio ambiente para
recuperar paladio desde la chatarra electrónica de
teléfonos celulares. Extrayéndolos mediante lixiviación
ácida y recogiéndolos mediante separación
sólido/liquido.
2. MATERIALES Y METODOS
Las soluciones para el método teórico se preparan con
reactivos de grado analítico y agua destilada. En el
presente artículo, se exponen dos métodos para obtener
el Paladio, donde uno es conocido colectivamente y el
otro es solamente descrito en su teoría.
Método Real
El paladio (Pd) puede formar diferentes complejos
solubles. El método más común para la recuperación del
paladio se logra mediante lixiviación con una solución
que contiene una concentración del 7% de ácido
clorhídrico (HCl) y un 5% de agua oxigenada (H2O2) a
60 ° C durante 2 horas. Luego se agrega a la solución
ácido fórmico (HCOOH), para hacer precipitar el
paladio el que posteriormente forma un precipitado que
se filtra de la solución y se lleva a un proceso de
fundición a 1600°C utilizando Bórax
(Na2[B4O5(OH)4]·8H2O) como fundente, para refinar el
paladio, obteniendo paladio con una pureza de un
98.7%.
Método teórico. Método teórico propuesto:

El método propuesto de este artículo, consiste primeramente en

acoplar y triturar los capacitores y transistores, utilizando un molino
de bolas. Posteriormente, el triturado se deposita en una solución de
ácido nítrico (HNO3) con una concentración de 45 g/L, durante un
tiempo de al menos 2 horas a temperatura ambiente. Seguido de esto,
el paladio contenido aun en la solución se separa, mediante una
precipitación, pero esta vez agregando cloruro de amonio (NH 4Cl) el
cual hará precipitar el polvo de paladio, siendo separado por filtración,
y llevado a crisol para refinar y concentrar, mediante la fundición de
este metal a una temperatura de 1600°C, utilizando también Bórax
como fundente. De este proceso se obtiene paladio con una pureza
estimada y teórica de un 99.2 %.
Pd + 4HNO3 = Pd (NO3)2 + 2NO2 + 2H2O (3)
Para la formación de esta reacción, se agrega ácido
nítrico para disolver el paladio y los demás metales
existentes en los capacitores triturados. Como se puede
apreciar en la reacción, el paladio se oxida en presencia
del ácido nítrico, formando nitrato de paladio y pasando
de un estado de oxidación de 0 a +2.
Pd (NO3)2 + 2NH4Cl = PdCl2 + 2NH4NO3 (4)

3. RESULTADOS PdCl2 = Pd + 2Cl (5)

Para la formación de estas reacciones, se agrega cloruro

de amonio a la solución existente para que esta reaccione
Para investigar el efecto de los dos diferentes métodos de extracción
con el nitrato de paladio y forme cloruro de paladio II y
en la eficiencia de lixiviación de Paladio, se realiza un análisis teórico,
este se disocie por acción del tiempo produciendo una
donde se observa que la solución con ácido clorhídrico tiene los
reacción redox pasando de un estado de oxidación +2 a
mismos parámetros que la solución de ácido nítrico, excepto porque
0 ocurriendo una reducción y haciendo precipitar el
usa menor cantidad de valoración. En la siguiente tabla se aprecian
paladio.
parámetros para los 2 métodos.

Para una mejor comprensión de la diferencia de estos

Tabla 1: Parámetros de los ácidos utilizados.
agentes lixiviantes, se realiza el siguiente gráfico
Agente Valoración Temperatura Tiempo % P/V PH comparativo de recuperación de Paladio.
lixiviante
HCl 2M 25°C 120 1/10 1-2
Min
HNO3 2,5 M 25°C 120 1/10 1-2
Min

De la tabla anterior (Tabla 1: Parámetros de los ácidos utilizados) se

observa que la temperatura de ambos procesos es a 25°C, con un
tiempo de duración de 2 horas, y que el porcentaje peso/volumen es
de 1 es a 10. Al llevar a cabo los métodos, con los parámetros ya
mencionados, ocurren las siguientes reacciones de óxido-reducción.

Método convencional con ácido clorhídrico.

Pd + H2O2 + 4HCl = H2 + PdCl4 + 2H2O (1)

En la reacción anterior, se agrega ácido clorhídrico para disolver el
paladio y los demás metales existentes en los capacitadores ya
triturados. Como se puede apreciar en la reacción, el paladio se oxida
en presencia del ácido clorhídrico, formando cloruro de paladio IV y
pasando de un estado de oxidación 0 a +2.
PdCl4 + HCOOH = Pd + 4HCl + CO2
Para la formación de esta reacción, se agrega ácido fórmico a la
solución resultante de ácido clorhídrico, produciéndose una
precipitación de paladio ya que el ácido fórmico reduce el paladio
contenido en el cloruro de paladio, pasando de un estado de oxidación
de +2 a 0
Figura 1 Grafico comparativo de recuperación, según agentes
lixiviantes.
En el gráfico anterior (figura 1) se observa que, a
temperatura ambiente, la recuperación de Paladio es
mucho mayor con ácido nítrico (55%) que con ácido
(2) clorhídrico (50%), en 2 horas, debido a que este ácido
disuelve directamente a los metales de interés, usando
una mayor molaridad. Por ende, según está gráfica,
podemos decir que, con ácido nítrico, aparte de
recuperar más Paladio, se obtiene mayor cantidad de
pureza en el elemento metálico.

Figura 2 Diagrama de Pourbaix de recuperación de paladio
Los compuestos empleados en la precipitación del Paladio tienen en
común que reaccionan con el metal y lo hacen precipitar, pero no
obstante, tienen distintos componentes.
Ácido fórmico.
El ácido fórmico es usado normalmente en la recuperación de paladio
ya que se descompone en dióxido de carbono que no contamina la
solución ni crea un problema de contaminación. A diferencia de otras
técnicas de precipitación, se sabe que la reducción por el ácido fórmico
separa el paladio de manera eficiente con una alta recuperación.
Cloruro de amonio.
El cloruro de amonio es un compuesto inorgánico, ligeramente ácido,
de sal cristalina blanca que es altamente soluble y es muy reactivo con
compuestos que posean nitrógeno y debido a que posee un ion cloruro,
el cual es eficiente para formar compuestos con el paladio, lo hace una
opción muy eficiente para obtener una alta recuperación del paladio
disuelto en ácido nítrico.
Los métodos ya mencionados, utilizan los circuitos impresos para
recuperar el Paladio, aunque estos componentes no solo contienen este
metal. Por ende, en la siguiente tabla, se observan los contenidos de
Paladio y los demás metales contenidos en estos componentes.
Tabla 2: Cantidad de metales contenidos en los circuitos impresos de
celulares.
Metal Concentración en circuitos impresos
(g/Kg)
Au 0,244 - 0,857
Ag 0,52 – 2,9
Pd 0,068 – 0,08
Rh 0,044 - 0,054
Cu 10 - 43
De la tabla anterior (tabla 2: Cantidad de metales
contenidos en los circuitos impresos de celulares)
podemos observar que los circuitos impresos contienen
oro, plata, Paladio, Rodio y Cobre. En estos circuitos
están contenidos los capacitores, que es una de las
materias primas que se emplean para la recuperación de
Paladio y los que serán empleados en el método teórico.
Estos elementos son aleaciones de Paladio y la plata, que
serán previamente masados y triturados, para una
correcta lixiviación.
4 DISCUSIONES.
Operar a temperatura ambiente reduce los costos de
tratamiento en términos de energía. El uso de cloruro de
amonio es mucho más eficiente y genera un precipitado
de mayor pureza gracias a sus propiedades y
composición, debido a que reduce el paladio
directamente a la forma metálica, que no requiere ningún
tratamiento adicional que no sea un simple secado ya
que al ser muy reactivo con las especies que poseen
nitrógeno, y al contar con el ion cloruro que es
indispensable para formar compuestos con el paladio,
por lo que el cloruro de amonio es un compuesto
perfecto para llevar a cabo la recuperación de paladio de
manera eficiente en el método teórico propuesto, en
cambio el ácido fórmico a pesar de ser muy eficiente
igualmente, también precipita cobalto y cromo, que a
pesar de ser casi despreciable la cantidad de estos
elementos presentes en las tarjetas, igualmente afectan
en la pureza final del paladio recuperado.
.
La mayoría de los otros procesos utilizados para la
disolución de metales preciosos como el paladio se
basan en reactivos agresivos y, a veces, con lixiviación
a altas presiones y temperaturas, que son peligrosas para
el medio ambiente, altamente corrosivas y costosas. Por
lo que se optó en usar ácido nítrico para la realización
del método teórico debido a que se trata de una sustancia
con gran capacidad reactiva que reacciona casi
instantáneamente y disuelve los metales sin emanar
gases tan corrosivos como el Cl- que dañan los
instrumentos utilizados pero sobre todo por los serios
peligros para la salud de las personas que entren en
contacto con él gas en el caso del método real.

5 CONCLUSIONES.
En un circuito impreso de celular, el contenido de Paladio puede ser
de hasta 0,08 gr. Este artículo, promueve la recuperación de metales a
partir de chatarra electrónica, proponiendo este “método teórico” para
complementar las recuperaciones de metales preciosos en la minería
secundaría. El método propuesto se realiza vía hidrometalurgia,
enfocado en la recuperación de Paladio a partir de circuitos impresos.
Este proceso consta de los siguientes pasos: Molienda, Lixiviación,
precipitación, filtración, y además fundición por soplete. Este proceso
consistirá prácticamente en la oxidación y reducción química del
Paladio y la recuperación del metal por filtración, obteniéndose
Paladio metálico con 99,2% de pureza.
Las mejores condiciones de lixiviación para el Paladio, es a una
temperatura mayor a 60°C pero el método teórico se hará a una
temperatura ambiente de 25°C para evitar gastos energéticos
agregados, pero sobre todo, se hará el proceso a temperatura ambiente
debido a las condiciones de trabajo que permiten el laboratorio
actualmente. La relación sólido/liquido debe ser de 1/10 ya que a
relación S/L en los procesos de lixiviación es un factor importante
desde el punto de vista económico porque determina el consumo de
reactivo utilizado ya que en una recuperación de paladio utilizando el
método real, una relación solido/liquido tan alta como 20, los valores
de recuperación de Pd fueron solo hasta un 1.75% mayores. Esto
indica que, aumentar la relación solido/liquido al valor alto de 20 no
puede lograr la recuperación cuantitativa del metal optima debido al
gasto excesivo de reactivo.
6 BIBLIOGRAFÍA.
Referencias de libros:
[1] E. Akira, O. Nobumoto, T. Seiichi, K. Momoji, M.Akira, B. Ew
a.“The adsorption and activation properties of precious metal
clusters toward NO: a density functional study” Topics in
Catalysis (11/12) (2000), pp. 271-278.
[2] J. Arias, M. Bardají, P. Espinet. “Palladium (II)
metallomesogens of crown ether derivatized imines, and their
sodium adducts” Journal of Organometallic
Chemistry, 691 (23) (2006), pp. 4990-4999.
[3] P.A. Lewis, D.F.C. Morris, E.L. Short, D.N. Waters.
“Application of solvent extraction to the refining of precious
metals IV. Practical and structural aspects of the separation of
rhodium, palladium, iridium and platinum with organic
sulphoxides”Journal of the Less-Common Metals, 45 (2) (1976),
pp. 193-214.
[4] N.A. Maiorova, O.A. Khazova, V.S. Bagotzky. “Catalytic
phenomena during the methanol oxidation at palladium electrodes
in contact with solid polymer electrolytes”Russian Journal of
Electrochemistry, 36 (4) (2000), pp. 373-377.
[5] A.A. Mhaske, P.M. Dhadke. “separation studies of Rh, Pt and Pd
using Cyanex 921 in toluene - a possible application to recovery
from spent catalysts”Hydrometallurgy, 61 (2) (2001), pp. 143-
150.
[6] E.A. Mowafy, H.F. “Aly Extraction and separation of Pd (II),
Pt(IV), Fe(III), Zn(II), Cu(II) and Ag(I) from hydrochloric acid
solutions with selected cyanamides as novel extractants”.Journal
of Hazardous Materials, 149 (2) (2007), pp. 465-470.
[7] V.V. Potapov, R.A. Khisamutdinov, Yu.I.Murinov
, L.A. Baeva, A.D. Ulendeeva, N.K. Lyapina.
“Extraction of palladium(II) and platinum(IV) from
hydrogen chloride solutions with 3,7-dimethyl-5-
thianonane-2,8-dione and complexation of this
reagent with the platinum metals”.Russian Journal
of Applied Chemistry, 74 (7) (2001), pp. 1098-
1102.
[8] Y.F. Shen, W.Y. Xue. “palladium, gold and
platinum from hydrochloric acid solution using 2-
hydroxy-4-sec-octanoyl diphenyl-
ketoxime”.Separation and Purification
Technology, 56 (3) (2007), pp. 278-283.
[9] P. Zhu, G. Gu, Z. Qu, Y. Huang, W. Yao.”The
pilot test of Pt–Pd and Pt–Rh feeds extracted and
separated with a new sulfoxide extractant
Metals”, 25 (2) (2006), pp. 99-105
[10] V.B. Sunita, P.M. Dhadke. “Solvent extraction
separation of silver (I) and palladium (II) by 2-
ethylhexyl phosphonic acid mono-ethylhexyl ester
(PC-88A)”.Separation and Purification
Technology, 13 (2) (1998), pp. 129-135
Reportes Técnicos:
[11] Reddy BR, Raju B, Lee JY, Park HK (2010)
Process for the separation and recovery of
palladium and platinum from spent automobile
catalyst leach liquor using LIX 84I and Alamina
336. J Hazard
Mater180:253258. https://doi.org/10.1016/j.jhazm
at.2010.04.022CrossRefGoogle Scholar
[12] Traeger J, König J, Städtke A, Holdt HJ (2012)
Development of solvent extraction system with 1,2-
bis(2-methoxyethylthio)benzene for the selective
separation of palladium(II) from secondary raw
materials. Hydromet 127–128:30–
38. https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2012.07.00
2CrossRefGoogle Scholar
[13] Suoranta T, Zugazua O, Niemelä M, Perämäki P
(2015) Recovery of palladium, platinum, rhodium
and ruthenium from catalyst materials using
microwave-assisted leaching and cloud point
extraction. Hydromet 154:56–
62. https://doi.org/10.1016/10.1016/j.hydromet.20
15.03.014CrossRefGoogle Scholar
[14] Prabaharan G, Barik SP, Kumar B (2016) A
hydrometallurgical process for recovering total
metal values from waste monolithic ceramic
capacitors. Waste Manag 52:302–
308. https://doi.org/10.1016/j.wasman.2016.04.01
0CrossRefGoogle Scholar
[15] Zhang Z, Zhang FS (2014) Selective recovery of
palladium from waste printed circuit boards by a
novel non-acid process. J Hazard Mater 279:46–
51. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2014.06.045
CrossRefGoogle Scholar
[16] Ruiz M, Sastre AM, Guibal E (2000) Palladium
sorption on glutaraldehyde-crosslinked chitosan.
React Funct Polym 45:155–
173. https://doi.org/10.1016/S13815148(00)000
[17] Kumar ASK, Sharma S, Reddy RS, Barathi M,
Rajesh N (2015) Comprehending the interaction
between chitosan and ionic liquid for the adsorption
of palladium. Inter J Biolog Macrom 72:633–
639. https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2014.09.00
2CrossRefGoogle Scholar
[18] Levitin G, Schmuckler G (2003) Solvent extraction of rhodium
chloride from aqueous solutions and its separation from
palladium and platinum. React Funct Polym 54:149–
154. https://doi.org/10.1016/S1381-5148(02)00190-
6CrossRefGoogle Scholar
[19] Sarioğlan S (2013) Recovery of palladium from spent activated
carbon-supported palladium catalysts. Platin Met Rev 57(4):289–
296. https://doi.org/10.1595/147106713x663988CrossRefGoogl
e Scholar
[20] Pan L, Zhang Z (2009) Solvent extraction and separation of
palladium(II) from hydrochloric acid medium with dibutyl
sulfoxide. Miner Eng 22:1271–
1276. https://doi.org/10.1016/j.mineng.2009.07.006CrossRefGo
ogle Scholar