DETERMINACIÓN DE CaO EN CaCO3

1. Objetivos
Determinar la masa de CaO empleando una solución de KMnO4 como agente
indicador y titulante a la vez.

2. Fundamento teórico

Este método es uno que consiste en proceder a precipitar el calcio que hay en
una solución, bajo la forma de oxalato de calcio, para lo cual, luego de la
adición de oxalato de amonio o ácido oxálico a la solución ácida; ésta es
cuidadosamente neutralizada mediante la adición de amoníaco diluido, con la
ayuda de anaranjado de metilo como indicador.

El agente oxidante empleado en las disoluciones es el permanganato de

potasio, el cual puede reaccionar según dos semi reacciones del medio en el
cual pueda ocurrir.

Las soluciones 0.1N de KMnO4 son estables cuando no se encuentran

expuestas a la luz, y no contienen bióxido de manganeso.Si en la solución se
produce algo de MnO2; éste acelera la descomposición del permanganato de
potasio

Luego de haber precipitado todo el oxalato de calcio, éste es lavado con agua
destilada para poder eliminar completamente todo exceso de oxalato de
amonio. Luego se disuelve en ácido sulfúrico diluido y caliente, valorando
finalmente con KMnO4 el ácido oxálico liberado.

La precipitación del oxalato cálcico en disoluciones que contienen ión magnesio

implican varios equilibrios

HC2O4- ==== H+ + C2O42- { + Ca2+  CaC2O4

+ Mg2+  MgC2O4 }

La segunda ionización del ácido oxálico es débil, por lo que el oxalato cálcico es
soluble en los ácidos fuertes; pero la solubilidad del oxalato cálcico en una
disolución de pH 5 o incluso 4 es solo un poco más alta que en disolución
neutra;además,ésta solubilidad está disminuida por el efecto del ión común
debido al exceso de oxalato. Por tanto, las condiciones de precipitación del calcio
serán:
- Exceso de oxalato para complejar el magnesio y hacer disminuir la
solubilidad del oxalato cálcico; disolución caliente; acidez menor de la que
corresponde a pH 4,y un periodo corto de digestión.
- Un reposo prolongado, especialmente en caliente, podría originar una pos
precipitación del oxalato magnésico, que es isomorfo del oxalato magnésico.
3. Materiales y equipos

 1 vaso de precipitado de 200mL

 1 probeta
 2 vasos de precipitado de 100mL
 2papel de filtro tupido
 3 erlenmeyer
 1 probeta
 Ácido sulfúrico concentrado
 Agua destilada
 KMnO4 (¡muy importante!)
 Oxalato
 Carbonato de calcio

4. Procedimiento experimental
Pesar 3 muestras de 0.20 a 0.15g con aproximación de 0.1mg de oxalato de
sodio. Secado previamente a 230-250grados durante 2 horas. Pasar a sendas
vasos de 400mL y agregar 200mL de agua y 12.5mL de H2SO4 concentrado.
Agregar el 90% del volumen de KMnO4 requerido mediante una bureta a una
velocidad de 25-35mL/min mientras se agita lentamente. Calentar la solución a
60-70grados y terminar la titulación hasta que el color rosa pálido persista 30s.
la última porción de 1-0.5mL debe ser agregada gota a gota y antes de una
nueva adición debe esperarse que la solución se haya decolorado
completamente.

Pesar 3 muestras de 0.15 a 0.2g con aproximación de 0.1mg. las cuelas se

colocan en vasos de 400mL. Añadir por el pico del vaso 5mL de acido
clorhídrico concentrado y calentar hasta que se disuelva la muestra. Lavar las
paredes de los vasos y las lunas de reloj y diluir hasta unos 250mL. Calentar
hasta que se disuelva la muestra. Calentar a ebullición y agregar0.6g de
oxalato de amonio o 0.5g de ácido oxálico.
Filtrar la solución en caso de que esta no esté completamente clara. Calentar la
solución y añadir lentamente y desde una bureta a esta una solución de
amoniaco (1:2) hasta que la solución sea neutra o ligeramente alcalina al rojo
de metilo. Dejar reposar la solución durante 1 hora es un lugar caliente para
asegurar la precipitación completa del oxalato de calcio. Verificar que esto ha
ocurrido añadiendo unas gotas de oxalato de amonio. La no formación de un
precipitado indicará que la precipitación del oxalato de calcio ha sido completa.

Enfriar. Luego decantar la solución a través de un papel de filtro tupido y

prescindir del líquido filtrado. Luego lavar el precipitado. Aun en el vaso. Unas 3
o 4 veces con pequeñas cantidades de agua. Decantando el líquido
sobrenadante a través del filtro después de cada lavado. Por ultimo trasladar el
precipitado unas ocho veces con pequeñas cantidades de agua con el objeto
de eliminar el exceso de oxalato de amonio desechar el agua de lavado
Disolver el precipitado con una solución caliente de ácido dejando gotear desde
 el extremo de una varilla sobre el papel de filtro. Luego perforar el papel de
filtro con la varilla y lavar el papel con pequeños chorros de agua. La solución
que puede ser clara o contener en suspensión un precipitado blanco de sulfato
de calcio. Si la muestra contiene una gran cantidad de calcio.
Diluir la solución hasta unos 200mL. Calentar a 60- 70grados y valorar la
solución de ácido oxálico con KMnO4 0.1N cerca del punto final introducir
papel de filtro usado en el proceso en la solución y continuar la valoración
evitando deshacer el papel. Hasta que la coloración rosada persista por 30s.

5. Datos y resultados
Suponiendo 4 datas registradas
Hoja de datos
Para la estandarización

MUESTRA VKMnO4 (ml)

A 34.7

B 34.7

C 35.8

D 36.0

E 34.5

Para el óxido de calcio

NKMnO4 (Equiv/lt) VKMnO4 (ml)

0.1021  0.0002 17.3

0.1021  0.0002 16.8

0.1021  0.0002 14.7

Procesamiento de datos

I. Estandarización

Los resultados obtenidos experimentalmente se presentan en la siguiente

tabla:

MUESTRA VKMnO4 (ml)

 A 34.7

B 34.7

C 35.8

D 36.0

E 34.5

Se sabe que en el punto de equivalencia de las titulaciones con KMnO4:

#Equivalente KMnO4 = # Equivalente Na2C2O4

Entonces : N KMnO4 .VKMnO4 = WNa2C2O4 donde PE Na2C2O4

N KMnO4 = Na2C2O4. V Na2C2O4 .  Na2C2O4 = M Na2C2O4VKMnO4

Donde: Na2C2O4 = 12.014 g/lt y  Na2C2O4 = 2 y M Na2C2O4 = 134 g/mol

A continuación mostraremos con un ejemplo los calculos realizados , para el

primer volumen experimental , el cual corresponde al grupo que trabajó con la
muestra A , reemplazando tenemos: N KMnO4 = ( 12.014)(20.10-3)(2) =
134( 34.7)10 -3

N KMnO4 = 0.1034  NKMnO4

 Hallando el error absoluto o incertidumbre de la normalidad:

 NKMnO4 = ( V Na2C2O4 / V Na2C2O4 ) + (VKMnO4 / VKMnO4 )

 NKMnO4 = 0.03/20 + 0.02/34.7 = 0.0015 + 5.8 x 10-4

 NKMnO4 = 0,00208=0.0021

Luego:  NKMnO4 = (0.0021).( 0.1034)

 NKMnO4 = 0.0002N

Entonces:

NKMnO4 = 0.1034  0.0002N

De manera similar procedemos para el resto de los grupos , obteniendo finalmente :

 MUESTRA VKMnO4 (ml)  NKMnO4 NKMnO4 (equiv/lt)

A 34.7  0.02 0.0021 0.1034  0.0002

B 34.7  0.02 0.0021 0.1034  0.0002
C 35.8  0.02 0.0021 0.1002  0.0002
D 36.0  0.02 0.0021 0.09962  0.0002
E 34.5  0.02 0.0021 0.1039  0.0002

Para la determinación de CaO

Los datos registrados en el laboratorio son los siguientes:

NKMnO4 (Equiv/lt) VKMnO4 (ml)

0.1021  0.0002 17.3

0.1021  0.0002 16.8

0.1021  0.0002 14.7

Además, la relación siguiente se cumple en el punto de equivalencia:

# Equivalente CaO = #Equivalente KMnO4

Entonces : WCaO = NKMnO4 .VKMnO4 / PE CaO

WCaO = ( NKMnO4 .VKMnO4 ).0.02804

Luego: W CaO = ( ml KMnO4x NKMnO4)x0.02804

A continuación se detallarán los cálculos para el primer volumen empleado:

WCaO = 17.3x( 0.1021  0.0002 ) x0.02804

WCaO = 0.0495  WCaO

Hallando el error absoluto o incertidumbre de la masa:

WCaO = N KMnO4 / NKMnO4 + VKMnO4 / VKMnO4

WCaO = 0.0002/0.1021 + 0.02/17.3 = 0.0020 + 0.0012

WCaO = 0.0032

Finalmente: WcaO = (0.0032)(0.0495)= 0.000158=0.0002

A continuación se muestra la tabla que contiene los resultados finales:

VKMnO4 (ml) WCaO (gr)

17.3 0.0495  0.0002

16.8 0.0481  0.0002

14.7 0.0421  0.0001

Resultados y tratamiento estadístico

Para la estandarización

 PRUEBA Q

Ahora se realiza la Prueba “Q(0,90)” para poder descartar los valores dudosos de
la normalidad del permanganato de potasio ; para ello ordenamos
ascendentemente los valores de la 4ta. columna del cuadro anterior:

Xi NKMnO4
X1 (equiv/lt)
0.09962
X2 0.1002
X3 0.1034
X4 0.1034
X5 0.1039

Qmenor = ( 0.1002 - 0.09962 ) / (0.1039 - 0.09962 ) = 0.14

Qmayor = ( 0.1039 - 0.1034 ) / (0.1039 - 0.09962 ) = 0.12

Como para n = 5 : Qteórico = 0,64 y Qmenor < Qteórico y Qmayor < Qteórico

Por lo que afirmamos que ningún valor se rechazará, entonces hallamos la

normalidad de la solución titulante por un simple promedio de los valores
anteriores , con lo que se obtiene que:

NKMnO4 = (0.1021  0.0002) N

Para el óxido de calcio

 PRUEBA Q
Ahora se realiza la Prueba “Q(0,90)” para poder descartar los valores dudosos de la
normalidad del permanganato de potasio ; para ello ordenamos ascendentemente los
valores de la 4ta. columna del cuadro anterior:

Xi WCaO (gr)
X1 0.0421
X2 0.0481
X3 0.0495

Qmenor = (0.0481 - 0.0421) / (0.0495 - 0.0421) = 0.81

Qmayor = (0.0495 - 0.0481) / (0.0495 - 0.0421) = 0.19

Como para n = 3 : Qteórico = 0,94 y Qmenor < Qteórico y Qmayor < Qteórico

Por lo que afirmamos que ningún valor se rechazará , entonces hallamos la masa de
CaO por un simple promedio de los valores anteriores , con lo que se obtiene que :

WCaO = (0.0466  0.0002)g

6. Diagrama de Flujo
Determinación del CaO en el CaCO3

7. Discusión de resultados

a) ESTANDARIZACION DEL KMnO4

- Un estandar primario usado frecuentemente es el oxalato de sodio, la solución

incolora de esta sal es diluida hasta unos 250 ml y tratada con H2SO4
concentrado para lograr un medio ácido apropiado para la valoración posterior.
- Luego, se valora con KMnO4, el cual reaccionará en un medio ácido con el
ácido oxálico formado de la primera reacción. Esta reacción producirá algo de
 Mn2+ y CO2(g),el cual, en disolución ácida no podrá ser reducido nuevamente a
ácido oxálico; siendo la semi reacción:
H2C2O4  2CO2(g) + 2H+ + 2e- ......Eº= -0.49V

- Finalmente calentamos la solución debido a que la reacción que se produce

entre el permanganato y oxalato a temperatura ambiente es lenta ; y
continuamos la titulación hasta que se obtuvo el cambio de color del indicador
(incoloro a rosa pálido).
- Las reacciones producidas en ésta etapa son:
Na2C2O4 + H2SO4  H2C2O4 + Na2SO4
5 H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+  10Mn2+ + 2CO2(g) + 8H2O

b) DETERMINACIÓN DE CaO

- La muestra a tratar era inicialmente incolora, manteniendo la disolución a una

temperatura próxima a la de ebullición, se añadió (NH4)2C2O4 rápidamente ,
observándose la formación instantánea de un precipitado blanco en el vaso ; esto
se debe a que la precipitación de CaC2O4 requiere un medio adecuado para ser
favorecida .
- Posteriormente , esta solución es neutralizada con NH3 diluido y con la ayuda del
anaranjado de metilo como indicador logramos obtener un medio ácido , el cual se
manifiesta por la coloración amarillenta de la solución.. La adición de amoníaco es
necesaria ya que se requiere de un pH de 3,3 aproximadamente para la total
precipitación del oxalato de calcio , asimismo este medio favorece la reducción del
Mn7+ a Mn2+ , ion necesario para catalizar la reacción del MnO4 - con el C2O42-.
- Luego , la solución se deja reposar durante ½ hora aproximadamente cerca el
mechero, para asegurar la precipitación completa del oxalato de calcio ; se verifica
que esto ha ocurrido añadiendo unas gotas de (NH4)2C2O4 , la no formación de un
precipitado indicará que la precipitación de oxalato de calcio ha sido completa.; debe
evitarse un reposo más largo , debido a la posible coprecipitación del potasio
magnésico , en caso esté presente.
- Se enfrió la solución y procedimos a decantar , filtrar y lavar el precipitado con agua
destilada , para eliminar completamente todo exceso de oxalato de amonio usado
para precipitar el oxalato de calcio ; luego , se le agregó ácido sulfúrico diluido y
caliente para disolver el precipitado de oxalato de calcio obteniendo una solución
incolora final.
Si el contenido de calcio es muy grande, puede formarse algo de sulfato cálcico
insoluble , pero este hecho no da lugar a ninguna interferencia en la valoración.

- Se diluye la solución y se calienta hasta unos 60 – 70 ºC. La reacción entre el

permanganato y el ácido oxálico es lenta a temperatura ambiente , pero se acelera
a temperaturas más elevadas , para lo cual la valoración se lleva a cabo
generalmente a la temperatura antes indicada . Si la temperatura es mayor de 80ºC
es posible que parte del oxalato se descomponga en CO , CO2 y agua .El ion Mn+2
cataliza la reacción del MnO4- con el C2O4-2 , así pues , formando algo de Mn+2 ,
como producto de la reacción la velocidad de la misma aumenta . este tipo de
catálisis recibe el nombre de autocatálisis , puesto que el catalizador se obtiene de
la misma reacción.
- Luego se valora con KMnO4, la reacción presenta un periodo de inducción , por lo
que las primeras porciones de permanganato que se añaden tardan en decolorarse
 varios segundos. Cerca del punto final , es decir , cuando la solución se presente
ligeramente turbia , se introduce el papel filtro utilizado en la precipitación del oxalato
de calcio en la solución , tornándose ésta nuevamente incolora , esto se debe a que
para poder obtener el volumen real del titulante es necesario que toda la masa del
precipitado se encuentre en la solución. La titulación finaliza con unas cuantas gotas
más de permanganato, cuando el color rosa pálido de la solución persista unos 30
segundos.
- Las reacciones producidas en ésta etapa son:
Ca2+ + (NH4)2C2O4  CaC2O4 + 2NH4+

CaC2O4 + H2SO4  CaSO4 + H2C2O4

5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ 10CO2(g) + 2Mn2+ + 8H2O

8. Observaciones
Estandarización del KMnO4
 Se vertió 10 ml de Na2C2O4 y al añadir 10 ml deH2SO4 concentrado la solución
se calienta.
 Se titula la solución con KMnO4 (color morado) primero se añadió 5 ml y luego
se lleva a calentamiento hasta alcanzar una temperatura de 60°C, luego se
continua con la titulación observándose que el color morado se difunde en la
solución. Finalmente se detiene la titulación cuando el color rosa pálido persiste
en la solución durante unos 30 segundos.
Determinación del CaO en el CaCO3
 Se pipeteo 10 ml de muestra la cual presentaba un color naranja pálido.
 Se diluye hasta 200 ml observándose que la solución se decolora.
 Al añadir los 15 ml de (NH4)2C2O4, la solución se torna amarillento blanquecino.
 Para comprobar el pH de la solución se añade 2 gotas de anaranjado de metilo
no observándose cambio en la coloración de la solución; por lo que se añade 2
gotas de HCl (1:2) observando un viraje de de amarillo a rojo lo cual indica que
el medio es ácido.
 Para volver al medio básico deseado se añade dos gotas de amoníaco
concentrado observando la solución recupera su coloración inicial (amarillo
blanquecino).
 Se lleva a calentamiento leve por una hora, durante este calentamiento se
observa la formación de un precipitado blanco (polvillo).
 Se filtra la solución, se lava el precipitado con agua para eliminar el exceso de
(NH4)2C2O4.
 Se lava el precipitado con H2SO4 (1:4) y en ese momento se perfora el papel
de filtro disolviéndose una parte del precipitado y quedando la una pequeña
parte en el papel de filtro.
 Se diluye la solución hasta 200 ml y se somete a calentamiento hasta una
temperatura de 60°C.
 Al titular la solución con KMnO4 se observa que este se difunde en la solución,
hasta que en la solución persista el color rosa pálido; en ese momento se
introduce el papel de filtro y la solución se vuelve incolora como al inicio es por
ello que proseguimos con la titulación, finalmente el volumen gastado fue de
11.2 ml de KMnO4.
9. Conclusiones
 La estandarización del permanganato de potasio se realizó con la finalidad de
obtener la normalidad exacta de este valorante para así poder determinar con
mayor precisión la cantidad de óxido de calcio presente en la muestra de
carbonato de calcio.
 El efecto de la temperatura es muy importante durante la valoración y
estandarización del permanganato de potasio ya que sin incrementar la
temperatura del sistema las reacciones se hubieran tornado muy lentas.
 Notamos que luego de agregar el (NH4)2C2O4 a la muestra el medio que se
obtiene es el deseado, esto es porque al verificar con el HCl y el amoniaco la
solución vuelve a tomar la coloración que tenía luego de agregar el (NH4)2C2O4.
 Ambas titulaciones se llevan a cabo en medio ácido, esto se verifica porque
antes de titular se agrega a la solución H2SO4 concentrado.
 El uso del valorante (permanganato), se debe a su estabilidad y por ser un
valorante poderoso debido a su alta versatilidad. También porque actúa como
autoindicador, puesto que un exceso del MnO4 − pasado del punto de
equivalencia produce un viraje de incoloro a rosa fácil de distinguir.
 El indicador a utilizar fue el anaranjado de metilo ya que para las condiciones
dadas era el más adecuado, puesto que nos permitió distinguir el pH para las
muestras con las que se trabajaron haciendo que se pueda verificar el medio en
el cual se realizo la experiencia.

10. Aplicaciones
El metal se obtiene sobre todo por la electrólisis del cloruro de calcio fundido, un
proceso caro. Hasta hace poco, el metal puro se utilizaba escasamente en la industria.
Se está utilizando en mayor proporción como desoxidante para cobre, níquel y acero
inoxidable. Puesto que el calcio endurece el plomo cuando está aleado con él, las
aleaciones de calcio son excelentes para cojinetes, superiores a la aleación antimonio-
plomo utilizada en las rejillas de los acumuladores, y más duraderas como
revestimiento en el cable cubierto con plomo. El calcio, combinado químicamente,
está presente en la cal (hidróxido de calcio), el cemento y el mortero, en los dientes y
los huesos (como hidroxifosfato de calcio), y en numerosos fluidos corporales (como
componente de complejos proteínicos) esenciales para la contracción muscular, la
transmisión de los impulsos nerviosos y la coagulación de la sangre.

11. Referencia bibliográfica

 www.es.onepedia.org/one/Naranja_de_metilo
 www.books.google.com.pe/books?id=3YdF6MYDwfEC&pg=PA91&dq=DE
TERMINACI%C3%93N+del+calcio+permanganato+de+potasio.
 Day D.A, “Análisis Químico Cuantitativo”, 5ta Ed., Edit.Underwood, U.S.A., Pág.9-
48.