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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA QUIMICA ORGANICA III

ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA REACCIONES CARACTERISTICAS DE CARBOHIDRATOS

CONTENIDO
Página

I. Objetivo de práctica 2

II. Propiedades fisicoquímicas 3


(tabuladas) de los solventes y
productos de la práctica.

III. Diagrama del proceso químico 4

IV. Observaciones experimentales

a) Condiciones de reacción. 5
b) Producto obtenido.
c) Rendimiento de la reacción 5

V. Ecuación química de la reacción


6

VI. Mecanismo global de la reacción


6

VII. Reacciones características de los


carbohidratos. 8

VI. Cuestionario 15

VII. Conclusiones 26

IX. Bibliografía
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Reacciones Características de Carbohidratos

I. OBJETIVOS DE PRÁCTICA

 Sintetizae da la 1,2,3,4,6-penta-o-acetil-α-D-glucopiranosa penta acetato a partir de


la acetilación de la α-D-glucosa.

 Conocer y entender las pruebas basadas en la formación del furfual mediante


pruebas de Mollisch y Selliwanoff.

 Aprender y entender las pruebas de capacidad reductora de un hidrato de carbono,


mediante prueba de Benedict y Barfoed.

 Aprender y entender las pruebas del yodo para el almidón.

 Conocer y entender las pruebas de hidrolisis de la sacarosa.

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VIII. SINTESIS DE 1,2,3,4,6-PENTA-O-ACETIL-α-D-Glucopiranosa.

II. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LOS REACTANTES,


PRODUCTOS Y SUBPRODUCTOS ORGANICOS DE LA
PRÁCTICA.

Tabla N°1. Propiedades fisicoquímicas del reactante, producto y subproducto orgánico.


Referencia ✍[1]

Solubilidad
̅
𝑴 DENSIDAD P.f. P.e.
NOMBRE ESTRUCTURA en 100 partes
(𝒈/𝒎𝒐𝒍) (𝒈/𝒄𝒎𝟑 ) (℃) (℃)
de 𝑯𝟐 𝑶
91ac25, 0.83
α-D-glucosa 180.16 1.562018 146 ----
MeOH pyr

vs H2O; s
Anhidrido acetico 102.089 1.08220 -74.1 139.5
EtOH, bz; msc
1,2,3,4,6-penta-o-
acetil-α-D-
390.12 ---- 110 ----- s EtOH
glucopiranosa penta
acetato

91ac25, 0.83
Fructosa 180.16 1.562018 146 ----
MeOH pyr

CH 2OH H OH
OH O OH

OH
H
H
O
H
OH H 6.7 alc; 5 pyr ms
Lactosa H H H O H 180.16 ---- ---- ----
H OH CH 2OH aq.

CH 2OH CH 2OH

H O H O OH

Maltosa 342.30 1.52520 219 ---- 17 aq; i alc; et.


H H
OH H O OH H
HO H H
H OH H OH

CH 2OH
H
ms aq; liq s alc; i
H O CH 2 OH H
H

Sacarosa 342.30 1.52517 102 130


OH H HO H
O

et.
HO O OH
H OH CH 2 OH

117 aq; m liq s


Galactosa 150.13 1.5350 144 ----
alc; i et; 5alc.

III. DIAGRAMA DEL PROCESO QUIMICO

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α-D-glucosa
2.5g

1. Reacción química

i. ZnCl2 Anhidro 0.5gr


ii. Anhidrido Acetico 12.5 mL
iii. Calentar i y ii entre 5 min-10min
iv. Calentar por 1 hora.

Mezcla Reaccional

2. Separación

i. H2O helada 125 mL.


ii. Agitación Vigorosa.
iii. Reposo por 30 min.
iv. Filtrar con H2O helada.
Aguas residuales

α-D-Glucopiranosa

impura

3. Purificación
i. Recristalizado con Etanol
helado
Impurezas ii. Punto de Fusión 96°

α-D-Glucopiranosa

pura (pto. Fusión: 109°)

IV. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES

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a) Condiciones de reacción. Cantidades de reactantes, tiempo y


temperatura, etc.

Reactantes:

 α − D − glucosa, 𝐶6 𝐻12 𝑂6, 2.5g. (Sustrato)


 Cloruro de zinc anhidro, ZnCl2(s) , 0,5g en 12,5ml de anhidrido acetico (Reactivo).

Tiempo:

 Tiempo mezcla de los reactivos: 10 minutos.


 Tiempo de reacción: 1 hora.
 Tiempo de separación: 30 minutos.

Temperatura de reacción:

 Temperatura de reacción = 80 − 93℃.

b) Producto obtenido. Características y cantidad.

Tabla N°2. Características del producto obtenido.

NOMBRE MASA CARACTERISITCAS


1,2,3,4,6-penta-o-acetil-α-D-
glucopiranosa penta acetato
C16H22O11(s) 4,96𝑔 Solido de color blanco

c) Rendimiento de la reacción.

Cálculo del número de moles teórico:

 Según la estequiometria de la reacción por cada mol de α-D-glucosa se tendrá 1


moles de 1,2,3,4,6-penta-o-acetil-α-D-glucopiranosa penta acetato, entonces:

𝑍𝑛𝐶𝑙2
𝐶6 𝐻12 𝑂6(𝑠) + 𝐴𝑐2 𝑂(𝑙) → 𝐶16 𝐻22 𝑂11(𝑠)
Tº, t

1mol C
16 H22 O11
moles torico C16 H22 O11 = 2,5gC6 H12 O6 . 180.16𝐠C = 0.0139mol C16 H22 O11
6 H12 O6

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3.96g
moles experimentales C16 H22 O11 = 𝐠 = 0.0102mol C16 H22 O11
390,12
𝒎𝒐𝒍

Calculo del porcentaje de rendimiento:

Usando los datos, entonces:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑒𝑥𝑝
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = . 100%
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎

0.0102mol C16 H22 O11


%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = . 100%
0.0139mol C16 H22 O11

%𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝟕𝟑, 𝟑𝟖𝟏%

d) Producto Recristalizado. Procedimiento Y Características (punto de


fusión). Presentación.

 Procedimiento: El α-D-glucopiranosa se disuelve en la mínima cantidad de etanol,


luego se sobresatura un poco y se procede a calentar lentamente hasta disolver el sólido
completamente. Una vez disuelto, se aparata del baño maría y se deja enfriar en un
baño de hielo, luego de haberse enfriado a temperatura ambiente. El sólido cristalino se
recoge mediante filtración al vacío. Se seca el producto en la estufa a 80ºC.

 Características: el sólido es cristalino brillante de color blanco.

 Punto de función: se obtuvo un punto de función, del producto recristalizado, de


109ºC, con un grado de diferencia con respeto al teórico, 110ºC.

 Comentarios: de nuestro producto obtenido (imp.), su punto de función (96ºC) es algo


alejado del punto de fusión del teórico, como se observa, pues aún estaba con trazas de
zinc o anhídrido acético.
En el caso del producto recristalizado (109ºC) está muy cercano al valor teórico.

V. ECUACION QUIMICA DE LA REACCION

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VI. MECANISMO DE LA REACCIÓN:

i.

ii.

iii.

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IX. REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS


CARBOHIDRATOS.

I. Estructura.

 GLUCOSA
CH2OH H CH2OH
H O H C O
H HO C H
OH H HO H
C H
HO OH C C
H OH OH OH
H

α-D-Glucopiranosa α-D-Glucosa

Proyección de Haworth Conformación en silla

 FRUCTOSA
HOH 2C OH
CH 2OH HOH 2C
O O
H HO H HO
OH CH 2OH
H H
OH H OH H

α-D-Fructofuranosa β-D-Fructofuranosa

 LACTOSA
CH 2OH H OH
OH O OH
H O OH H
OH H H
H H H O H
H OH CH 2OH

β-D-Galactopiranosil-1,4-D-glucopiranosa

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 MALTOSA
CH 2OH CH 2OH

H O H O OH
H H
OH H O OH H
HO H H
H OH H OH

α-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa

 SACAROSA
CH 2OH
H
H O CH 2 OH H
H
OH H HO H
O
HO O OH
H OH CH 2 OH

α-D-Glucopiranosil- -D-fructofuranósido

 ALMIDÓN

CH 2OH CH 2OH

H O H H O
H
H H
OH H O OH H
O O

H OH H OH
n

La mayoria de los almidones genera del 10 al 20% de amilosa

 Galactosa

II. Formacion de Osazonas

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Tabla No3
Reactivo : Fenilhidrazina

Tabla No4
Soluciones 1% Color de las Tiempo de aparicion
Intensidad
(4mL) mezclas (segundos)
Ppto. Amarillo
Glucosa ++ 150
naranja
Galactosa -------- ------- -------
Lactosa -------- ------- -------
Sacarosa -------- ------- -------
Ppto. Amarillo
Fructosa +++ 120
naranja
Almidon ------ ------
Agua ------ ------

Intensidad : (+++) muy intenso ; (++) intenso ; (+) poco intenso


La glucosa y la manosa, dos aldohexosas conducen ala misma osazona que la
fructosa y se corrobora con la formación de un precipitado naranja.

III. Prueba basadas en la formación del Furfural

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1. Prueba de Mollisch
TABLA No5
Reactivo de Mollisch: R. De Molish
α -naftol al 10% en etanol

TABLA No6
Soluciones 1% Color de las mezclas Tiempo de aparicion
(4mL) (Formacion de Intensidad (segundos)
anillo)
Glucosa Purpureo ++ 120
Fructosa Purpureo +++ 60
Lactosa Purpureo + 180
Maltosa Purpureo ++ 120
Sacarosa Purpureo +++ 160
Almidon Purpureo + 180
Agua Rojizo claro + 0

Intensidad : (+++) muy intenso ; (++) intenso ; (+) poco intenso


Se observa las formacion de un anillo azul-purpureo que es el complejo obtenido entre la
reaccion del furfural y el α-naftol .Este complejo es comun en medio acido H2SO4
concentrado.

(azul-purpureo)

2. Prueba de Selliwanoff

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TABLA No7

Reactivo de Seliwanoff
Resorcinol al 0.5 % en H2O, tomar 3 ml añadir 12 ml HCl
concentrado, añadir H2O c.s.p. 35ml.

TABLA No8

Soluciones 1% Color de las Tiempo de formacion del complejo


Intensidad
(1mL) mezclas (segundos)
Glucosa Rojo ladrillo ++ 180
Galactosa Rojo ladrillo +++ 120
Lactosa Rosado tenue + 60
Sacarosa Rojo ladrillo ++ 240
Fructuosa Rojo ladrillo +++ 120
Almidon Rosado tenue + 60
Agua Transparente - 0

Intensidad : (+++) muy intenso ; (++) intenso ; (+) poco intenso ; (-) incolora
En esta prueba de Selliwanoff se observa la formacion de un complejo de color rojo
ladrillo, muy intensamente en la fructosa y galactosa.

IV. Prueba basadas en la capacidad reductora.


3. Prueba de Benedict

TABLA No9
Reactivo de Benedict cualitativo
Sulfato cúprico + Citrato de sodio + Carbonato de sodio

TABLA No10
Coloracion del Tiempo de precipitado
Soluciones 1% precipitado Cu2O – rojizo ladrillo
(1mL) (minutos)
Glucosa Rojo ladrillo 3
Galactosa Celeste claro No ppto.
Lactosa rojo ladrillo 3
Sacarosa Celeste claro No ppto.
Fructuosa rojo ladrillo 3
Almidon Verde 1
Agua incoloro 0

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Figura 1. Prueba de Benedict

4. Prueba de Barfoed

TABLA No11
Reactivo de Barfoed
Acetato de cobre cristalizado 13,3 g en 200 ml de H2O destilada.
Filtrar si es necesario. Añadir 1.8 ml de ácido acético glacial
(CH3COOH).

TABLA No12
Color de Tiempo 10 min.
Soluciones 1% solucion Precipitado de Cu2O(s)
(1mL)
Glucosa Rojo claro Si
Galactosa transparente No
Lactosa Transparente No
Sacarosa Transparente No
Fructuosa Rojo Claro Si
Almidon Transparente No
Agua Celeste claro No

5. Otras reacciones

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5. Prueba de Yodo para el almidon

TABLA No5

Añadiendo solucion
Añadiendo Na2S2O3
Soluciones 1% I2 (ac)
(2 gotas)
(2mL) (1 gota)
Glucosa Color amarillo Transparente
Almidon Color azul purpura Transparente

6. Hidrólisis de la Sacarosa
Se coloco 2 mL de solucion al 1% de sacarosa en un tubo de ensayo, luego al añadir dos
gotas de acido clorhidrico concentrado la mezcla se torna celeste-intenso. Luego al
calentar por diez minutos y neutralizar con NaOH y el papel tornasol se torna azul, para
luego formar el precipitado rojizo (oxido cuproso)con el reactivo de benedict.

Figura 2. Prueba de Benedict

Al hidrolizar la sacarosa se produce una molécula de glucosa y otra de fructosa, por lo que
con esto ya podemos decir que el azúcar se a convertido en reductor. La reacción vira a
Rojo.

6. Formación de la Azona a partir de la sacarosa

Se disolvió sacarosa en agua destilada, luego se le agregó ácido acético glacial, para
así hidrolizarla dando fructosa y glucosa, luego del calentamiento de esta primera
mezcla reaccional se agregaron gotas de solución de fenilhidrazina, la cual luego de
calentarla durante 20 minutos aprox. se observó la formación de un precipitado
amarillo, el cual corresponde a las osazonas correspondientes a la glucosa y
fructosa.

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ASPECTO TEORICOS DE LA PRÁCTICA DE LABORATORIO

7. Formación de osazona a partir de azucares

b) de la fructosa

7.1 Ecuación Química de la reacción.

7.2 Mecanismo de la reacción. Referencia ✍[2]

i. Adición nucleofílica al carbono del grupo carbonilo

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ii. Formación del carbocatión

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iii. Eliminación E2

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iv. Adición nucleofílica en el carbono del grupo carbonilo

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v. Formación del carbocatión

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vi. Reacción de eliminación E2

vii. Formación de la anilina

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viii. Adición nucleofílica en el carbono primario

ix. Formación de la osazona

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7.3 Explique ¿por qué sólo intervienen los dos primeros átomos de carbono del
monosacárido? Referencia ✍[3]

Es debido al efecto resonancia que esta presenta la molécula de osazona. El


deslocalizamiento de la carga estabilizando la estructura de la osazona y así
mismo impidiendo que la reacción vaya más allá del carbono secundario.

8. Pruebas basadas en la formación de furfural

b) Pruebas de seliwanoff. Aplicado a galactosa.

7.1. Ecuación química de la reacción.


i. Formación del furfural

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ii. Formación del complejo coloreado

OH
OH
OH
O O
HOH 2C C OH
OH O2 CH2OH
H
H C R C
Re s orcis ol
OH
R OH
OH

Complejo
Coloreado-Rojizo

8.2. Mecanismo de ambas reacciones

i. Formación del furfural Referencia ✍[4]

OH H
OH H H
O HO H OH
OH HO OH HO + OH HO OH
HO O HO OH
HO H H OH O
+ HO O OH
HO HO HO HO HO HO
HH OHOH H H HO O H H HO
H OH H O O H H HO OH
OH H H O H OH
OH OH H OH H OH H
OH OH H OH H
H
H H
HO OH O H
HO C O H HO O
HO O OH HO O C C O
HH HO O C
HO HO O HO H O H
H
H HO HO H
OH O H
H OH O H O H
H O H H H H OH O HH
O H H H OH H
H H
H H
HO O O
C O HO C O
HO O C HO O C
H
O H H O
++ H2O
H H2O
H O
H O

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ii. Formación del complejo coloreado

H H H
O O H
HO C HO C HO O
C
O O O

a) Ataque del nucleofilico al α-naftol


OH OH O H
H OH
HO C
O
O C
+
R R H R
H H C H C C
H H O H
R O O

b) Estabilizacion del anillo


OH OH OH
OH OH O H

- OH 2
H
H R
C R
C C R C R C R C R
O H
H H
H O H H H

c) Ataque del naftol


OH
OH OH OH

C R
H H C R H C R H C R
H H H

OH OH O H
OH

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OH OH OH

OH 2 CH2OH
H C R H C R H C
H

OH OH OH

d) Oxidación

O H O O

O O
CH2OH CH2OH
H C CH2OH
H C
C
-HO 2

OH OH
OH

9. Proponga las dos ecuaciones químicas que conducen a la


formación de la ozasona (solido coloreado), tomando en
cuenta uno solo de los monosacáridos para la segunda
reacción con la fenilhidracina:

b) solo la fructosa.

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9.2. Mecanismo para la reacción de hidrolisis de la sacarosa.


OH OH
H H
O O
HO H HO
H H
HO H HO H H
O H H
OH H O
H H H OH
H
HO O H O
HO
O O
H HO H HO
H OH H OH
OH H OH H

OH
H OH
HO OH H H
H HO OH
O O
HO O O
HO H
H
OH
+ H HO
H
O
HO
HO H
H
+ H HO
H O OH H OH
OH
H H OH H H OH OH H
H H

Galactosa Fructosa

VIII. CONCLUSIONES

 Se logró sintetizae el 1,2,3,4,6-penta-o-acetil-α-D-glucopiranosa penta acetato a


partir de la acetilación de la α-D-glucosa. Con un rendimiento del 73,81% y con
una temperatura de fusión de 110ºC.
 Prueba basadas en la formacion del Furfural
Concluimos que los monosacáridos, en caliente y medio sulfúrico concentrado,
sufren una deshidratación que conduce a un anillo pentagonal de furfural o
hidroximetilfurfural, según se parta de pentosas o hexosa.
 Prueba de Mollisch
Es una reacción general para carbohidratos que contienen más de 5 átomos de
carbono,

 Prueba de Selliwanoff
Es especifica para cetosas que contengan 5 o más átomos de carbono, pero se
usa casi exclusivamente para identificar fructosa.
 Prueba basadas en la capacidad reductora de los hidratos de carbono

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Las propiedades reductoras sirven para identificar a azúcares. El grupo


carbonilo de los hidratos de carbono es fácilmente oxidable por diversos
reactivos, aunque el poder reductor de estos compuestos depende de la entidad
que el grupo tenga en la molécula, o sea, de la naturaleza mono-, di- o poli-
sacárida del azúcar y la posición en que se encuentren los posibles enlaces
glicosídicos. Y es en esta aparición la que indica que el glúcido tiene carácter
reductor.
 Prueba de Benedict
Se concluye que la utilizacion de Cu(II) en medio alcalino, favore la reacción de
los monosacáridos reductores.
 Prueba de Barfoed
Es una reacción para identificar monosacáridos, aunque algunos disacáridos
(los reductores) dan positiva la reacción, pero con mas tiempo de
calentamiento, ya que así se hidroliza el disacárido. El fundamento radica en la
reducción del acetato cúprico a oxido cuproso.
 Prueba de Yodo para el almidon
La prueba del yodo se utiliza para identificar ell almidón. Este polisacárido se
combinan con el yodo para formar un color azul-negro.
 Hidrólisis de la Sacarosa
La hidrólisis de la sacarosa nos permite obtener una prueba positiva ,debido a
que se forma dos monosacaridos (fructosa y glucosa), muy distinta a la de
Benedict que se uso igualmente el Cu2+ para poder identificarlo.

X. BIBLIOGRAFIA

1. Grace Baysinger, lev I. Berger, Robert N. Goldberg, Henry V. kehiaian, of chemistry


and physics; editorial advisory board; New York; 2005; pagina 431,
427,467,503,647.
2. Solomons, “ Química Orgánica “ ,5ta reimpresión , editorial Limusa , México
1988, pág : 796-797.
3. Dean John , “ Lange Manual de Química ” , Mc-Graw Hill, México 1990,13va
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4. Rojanhn C. Productos Quimicos y framauceuticos , vol II , Ed atlante S.A,
México-1946, Pág.:507.

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