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CAPITULO VII: Cerámicos y Refractarios

CAPITULO VII. Cerámicos y


Refractarios

7.2 INDUSTRIA DE LA CAL

7.2.2 Introducción

La palabra cal deriva del latín “calx calcis”, y de ella han surgido términos
como caliza, calcinar, calcáreo y otros, su principal materia prima es
limestone, es decir, la piedra caliza. La cal es un material que ha sido
utilizado por diversas culturas desde tiempos ancestrales

Por sus características y proceso de transformación la cal es un material


que disminuye considerablemente su impacto sobre el entorno natural. Sus
cualidades plásticas le hacen un material de gran versatilidad, durable
cuando se trabaja adecuadamente y de gran expresividad por su textura,
finura, color y maleabilidad.

La cultura Andina, específicamente en el Perú, utilizó la cal en


Figura 1: Piedras Calizas
coloraciones de frescos, que también utilizaron los españoles en la época
Fuente: www.soprocal.cl,
(2013) de la colonización.

En la revolución industrial europea, en el siglo XVIII y XIX, se fabrican


las primeras cales hidráulicas con las cuales se confeccionan morteros y
hormigones.
La cal es un material El hidróxido de calcio, Ca (OH)2, fue también utilizada por los incas y los
que formaba
literalmente, parte de la mayas para la construcción de sus habitaciones.
vida de las personas
Por sus características y proceso de transformación la cal es un material
desde su inicio, hasta el
mismo día de su muerte que disminuye considerablemente su impacto sobre el entorno natural. Sus
(Usedo, 2015) cualidades plásticas le hacen un material de gran versatilidad, durable
cuando se trabaja adecuadamente y de gran expresividad por su textura,
finura, color y maleabilidad.

Universalmente, hasta el año 1900 el óxido de calcio (cal) era usado


exclusivamente en construcción y agricultura. Hoy en día, más del 95% de
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éste, se utiliza en procesos químicos industriales y en faenas mineras,


como un reactivo industrial alcalinizante, purificante de metales,
absorbente, neutralizante, coagulante y acondicionante, como también en
el área de la metalúrgica, peletera, textil, papelera y se usa para procesos
de purificación de aguas, tratamiento de basura, tratamiento de gases
contaminantes. ((N.V.S. Knibbs and B. J. Gee L. a., 1924)

7.2.3 Características de la cal


La cal es un material con propiedades químicas muy específicas que varían
en función de varios estados físicos que puede alcanzar al ser manipulada.
Su origen está en las piedras calizas que son piedras de origen
sedimentario que están compuestas mayoritariamente por carbonato de
calcio (CaCo3). (Gómez Sanjúan, 2006)

7.2.3.1 Composición Química


La caliza está formada de una serie de compuestos químicos, en el
que la presencia de los carbonatos de calcio y de magnesio es más
significativa, a continuación, se presenta los principales
componentes de la caliza:
 Carbonato de calcio ( CaCO3 )
 Carbonato de magnesio (MgCO3 )
 Sílice (SiO2 )
 Alúmina (Al2O3)
 Óxido de hierro (Fe2O3)
 Oxido de potasio (K2O)
Figura 2: Piedras Calizas  Oxido de sodio (Na2O)
Fuente: SPIROPULOS
7.2.3.2 Definiciones
J.Small Scale Production of
Lime
7.2.3.2.1 Piedra caliza:
Las piedras están compuestas básicamente por carbonato de calcio,
aunque pueden tener varias impurezas. El carbonato de calcio es el
compuesto de calcio más abundante en la naturaleza. El mármol,
por ejemplo, es una roca que contiene como componente principal
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carbonato de calcio y lo mismo sucede con la piedra caliza. Esta


última es la materia prima con la cual se prepara la cal viva.

La piedra caliza se compone de carbonato cálcico (CaCO3) e


impurezas como arcillas, carbonato de magnesio, sílice, etc. Para
que la cal sea de buena calidad y mantenga sus propiedades ligantes
estas impurezas no deben de llegar al 5%

7.2.3.2.2 Cal viva:


Para obtener ésta, se calcina la piedra caliza, con lo cual el CaCO3
que contiene, se transforma en CaO, desprendiendo CO2. Para
cocer la caliza es preciso someterla a una temperatura de 898 ºC ;
en este proceso además de liberar dióxido de carbono (CO2), se
produce una considerable pérdida de peso y volumen. El paso de
la roca por el horno es el óxido de calcio (CaO), denominado
comúnmente cal viva.

𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝑪𝒂𝑶

Que expresada según sus pesos molares resultaría:

𝟏𝟎𝟎 𝒈 → 𝟒𝟒 𝒈 + 𝟓𝟔 𝒈

Así teóricamente, la piedra caliza de origen pierde del 44% de su


peso en forma de dióxido de carbono y produce un 56% de cal viva.

7.2.3.2.3 Cal apagada.


Para poder utilizar la cal viva en la fabricación de morteros es
Figura 3. Tipología de cales necesario someterla a un proceso de apagado con agua. Durante el
Fuente: apagado se produce una reacción exotérmica que desprende calor
www.villamalaquita.com,
y que puede llegar a los 70-80 ºC. Tras el apagado se obtiene
(2011)
hidróxido cálcico (Ca (OH)2) llamada comúnmente cal apagada o
cal muerta. Las partículas de la cal viva se transforman entonces
en cal hidratada en polvo o en forma de pasta, dependiendo de la
cantidad de agua aportada.𝑪𝒂𝑶 + 𝑯𝟐𝑶 → 𝑪𝒂 (𝑶𝑯)𝟐
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𝟓𝟔𝒈 + 𝟏𝟖𝒈 → 𝟕𝟒 𝒈

𝑶𝒙𝒊𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒊𝒐 + 𝒂𝒈𝒖𝒂 → 𝑯𝒊𝒅𝒓𝒐𝒙𝒊𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒊𝒐

7.2.3.2.4 Fraguado.
El fraguado de la cal se debe a un proceso de secado, que se produce por
absorción del dióxido de carbono del aire para formar carbonato de calcio.
Es decir, El ciclo de la cal se cierra al convertirse el hidróxido de calcio en
carbonato de calcio al recuperar el CO2; recupera su calidad pétrea,
aunque, hay que señalar con una resistencia diferente (normalmente
menor) a la que tenía en su estado natural.

𝑪𝒂 (𝑶𝑯)𝟐 + 𝑪𝑶𝟐 → 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑


𝑯𝒊𝒅𝒓𝒐𝒙𝒊𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒊𝒐 + 𝒅𝒊𝒐𝒙𝒊𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒃𝒐𝒏𝒐 → 𝑪𝒂𝒓𝒃𝒐𝒏𝒂𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒊𝒐

7.2.4 Tipos de Cal

7.2.4.1 Cales Aéreas


Producidas por la calcinación de calizas o dolomías, constituidas por óxido
o hidróxido de calcio y/o magnesio. Carecen de propiedades hidráulicas
ya que no tiene la propiedad de fraguar y endurecer cuando se mezcla con
agua y/o bajo ella. (AZCONEGUI, 1998)

- Cales vivas (Q): Compuestas por óxidos de calcio y de magnesio.


Obtenidas tras la calcinación de las caliza o las dolomías.
Figura 4: El ciclo de la cal
- Cales hidratadas (S): Resultantes del apagado de las cales vivas,
Fuente:Calpayande.blogsp
ot.com, (2011) compuestas por hidróxidos de calcio y magnesio

Las cales vivas e hidratadas:

-Cales cálcicas (CL): Calcinación de rocas calizas Puras, riqueza en


calcio > 95%, (componente fundamental CaO y MgO < 5 %)

-Cales dolomíticas (DL): Calcinación de piedras dolomíticas que


contienen magnesio (MgO > 5 %)
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7.2.4.2 CALES HIDRÁULICAS
Cal constituida, principalmente, por hidróxido de calcio, silicatos y
aluminatos de calcio. Tiene la propiedad de fraguar y endurecer cuando se
mezcla con agua y/o bajo ella. La reacción con el dióxido de carbono
atmosférico es parte del proceso de endurecimiento. Producidas por la
calcinación de rocas carbonatadas que contiene arcillas ricas en sílice,
aluminio y hierro. Mezcla de óxido de calcio más silicatos y aluminatos
cálcicos. La parte del óxido se comporta como cal aérea, el óxido de calcio
pasa a hidróxido de calcio y tiene lugar una reacción de carbonatación con
el aire.

La parte de los silicatos y aluminatos reacciona con agua, dando lugar a


silicatos y aluminatos cálcicos hidratados (reacción hidráulica análoga
cementos, endurecimiento más rápido que cales aéreas). (Munillaleria,
2002)

-Cales hidráulicas naturales (NHL): La cal hidráulica natural es una cal

Figura 5: cal hidraulica con propiedades hidráulicas, producida por la calcinación de calizas más
o menos arcillosas o silíceas con reducción a polvo mediante apagado con
o sin molienda. Tiene la propiedad de fraguar y endurecer cuando se
mezcla con agua y por reacción con el dióxido de carbono presente en el
aire (carbonatación). Las propiedades hidráulicas son el resultado
exclusivo de la composición química especial de la materia prima natural.
Se permiten los agentes de molienda hasta el 0,1%.

La cal hidráulica natural no contiene ninguna otra adición.

-Cales formuladas (FL): La cal formulada es una cal con propiedades


hidráulicas constituida principalmente por cal aérea (CL) y/o cal hidráulica
natural (NHL) con material hidráulico y/o añadido. Tiene la propiedad de
fraguar y endurecer cuando se mezcla con agua y por reacción con el
dióxido de carbono presente en el aire (carbonatación).

-Cales hidráulicas artificiales(HL): La cal hidráulica es un


conglomerante constituido por cal y otros materiales tales como cemento,
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escorias de alto horno, cenizas volantes, fíller calizo y otros materiales
adecuados. Tiene la propiedad de fraguar y endurecer con el agua. El
dióxido de carbono presente en el aire contribuye igualmente al proceso
de endurecimiento.

Es muy importante no confundir la cal aérea, con la cal hidráulica, ya que


esta última contiene silicatos que tienen un comportamiento diferente,
sobre todo como material de construcción. La cal hidráulica tiene un
comportamiento similar al cemento.

7.2.5 Clasificación según su puesta en obra


 Según su localización: - Interior

- Exterior

 Según su puesta en obra: - In situ (tendido)

- In situ (Proyectado)

- En tablero

 Según el aglomerante principal: - De cal

- De yeso

- De escayola

- Mixto
Figura 5: Aplicaciones de
la cal  Según la textura: - Lisa: Mate Brillo

- Rugosa: A la rasqueta

A la martillina

Picado a gavilán

Abujardado Rústico

Pétreo

A la tirolesa
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7.2.6 Propiedades De La Cal


7.2.6.1 Hidraulicidad
Es la relación entre los silicatos y aluminatos respecto al oxido de calcio

Índice de hidraulicidad = (SiO2 +AlO3+Fe2O3 (arcilla) / CaO +MgO


(caliza))

De menor a mayor índice de hidraulicidad:

- Cal aérea
- Cal debidamente hidráulica
- Cal medianamente hidráulica
- Cal hidráulica normal
- Cal eminentemente hidráulica

Figura 6: Proceso de 7.2.6.2 DENSIDAD


fabricación de la cal La densidad real de la cal aérea es del orden de 2,25 kg/ dm3 .Para las
cales hidráulicas oscila entre 2,5 y 3,0 kg/dm3 .La densidad de conjunto
de las cales pude estimarse en torno al 0,4 kg/dm3.

7.2.7 Fabricación De Cal


El proceso de fabricación de la cal consiste en las siguientes etapas:
7.2.7.1 Elección de materias primas
Dentro de los distintos tipos de piedras calizas.

7.2.7.2 Explotación de canteras


Sondeos, explotaciones en galería o a cielo abierto. Arranque mediante
explosivos, etc.

7.2.7.3 Trituración previa


En general el material obtenido en cantera varía enormemente desde
granos de 1 mm fragmentos de 30-40 cms .
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7.2.7.4 Calcinación
La temperatura más corriente de cocción de la cal aérea es de 900-1000°C
.La temperatura más corriente de cocción de la cal hidráulica es del orden
de 1200°C .Se utilizan distintos tipos de hornos intermitentes
(rudimentarios y de cuba) y continuos (verticales y rotatorios)

7.2.7.5 Apagado de la cal


Sistemas de apagado:

- Al aire
- Por aspersión
- Por fusión
- En autoclaves
- Hidratadores mecánicos

La velocidad de hidratación depende de los siguientes factores:

- De la composición química de la cal viva


- De las cantidades físicas de la cal viva
- De la temperatura de cocción de la caliza

7.2.7.6 Cribado, almacenaje y expedición


Figura 7: Proceso de La cal viva no puede almacenarse durante mucho tiempo porque se apaga
fabricación de la cal fácilmente al aire .Se envasa en sacos o recipientes lo más impermeables
y herméticos posible. Las cales hidráulicas se someten a cernido tras el
apagado, suele venderse en terrones , aunque algunas veces se suministra
molida a la finura deseada por el cliente .La cal hidratada puede
suministrarse en polvo o en pasta , con las mismas precauciones que se ha
citado antes , pare evitar su carbonatación ,requiere varias precauciones
para su conservación Debe conservarse en almacenes muy secos y sin
contacto alguno con el aire.

-
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7.2.8 Calcinación de la piedra caliza

Para la obtención de la cal viva, ya sea calcítica, dolomítica o magnesítica,


es necesario sobrepasar la presión de disociación que ejerce el carbonato
correspondiente, mediante reacción endotérmica (calcinación), para
liberar el anhídrido carbónico (CO2) y lograr el óxido de calcio
correspondiente (Coloma , 2008).

Para lograr el control del proceso de calcinación en cualquier horno para


producción de Cal, es necesario lograr un flujo uniforme de piedra,
combustible y aire. Con la finalidad de lograr adecuadamente las
reacciones de combustión y calcinación. El flujo de la piedra dependerá
del tipo de descarga, así como del tipo de alimentación al horno. Cuanto
más uniformes sean los dos, será mejor para el proceso.

Estos fenómenos físico químicos pueden describirse generalmente en 5


pasos, como se muestra en la siguiente descripción: (Manual de
competencias de calcinación,Grupo Calidra )
Figura 6 Dinámica de calcinación de la
caliza.
1. El calor es transmitido por convección y radiación desde el entorno a
la superficie de una partícula de materia.

2. Transmisión de calor a través de la zona ya quemada de la piedra.

3. El calor absorbido por la reacción química en la zona limítrofe


cal/materia prima en su recorrido hacia su núcleo. La piedra se
descompone en cal y CO2.

4. El CO2 producido, es difundido desde el centro de la partícula de piedra


hacia su superficie.

5. El CO2 se desprende de la superficie de la piedra a la atmosfera


circundante.
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7.2.9 Influencia del diámetro de la partícula de piedra y su densidad


sobre la velocidad de los mecanismos.

Con el aumento de la temperatura de proceso se modifican las propiedades


físicas (en especial el volumen de los cristales de caliza) durante las
diferentes fases de la calcinación. La figura a continuación pone de
manifiesto estas fases sobre un modelo cúbico. El fuerte descenso del
volumen de poros y de la muestra a elevadas temperaturas se debe al
crecimiento de los cristales (Lerch, 2009).

Tabla 1 Descripción de las etapas de la descomposición de la caliza a cal durante la


Figura 7 Etapas de la descomposición de la
calcinación
caliza a cal durante la calcinación

7.2.10 Características y Especificaciones del Producto (CAL)


7.2.10.1 Óxido de Calcio Disponible

El óxido disponible se refiere al óxido de calcio útil y aprovechable


que reacciona con el agua durante el proceso de hidratación cuyo pH
natural es 12,6.

Figura 8 Porcentaje de óxido de calcio disponible en


la cal
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7.2.10.2 Óxido de Calcio total

El CaO total, está conformado por el CaO útil + CaO requemado + CaO
crudo y por el IC(s) que corresponde a las impurezas concentradas.

El CaO útil, corresponde al CaO libre generado durante la calcinación y


cuyo pH natural es 12, 6.
Figura 9 Porcentaje de Óxido de calcio total en la 7.2.10.3 Requemados
cal

Es el óxido de calcio que recibió una mayor cantidad de energía calorífica


(kcal) de la requerida, durante el proceso de calcinación.

El CaO requemado se encuentra en la superficie de la partícula, es el CaO


que se ha combinado, por exceso de calor, durante la calcinación, con la
sílice, la alúmina o el hierro formando una escoria con dichas impurezas
contenido en las calizas y el núcleo de ésta, que es donde queda el material
crudo, sin calcinar su pH natural es entre 12,6 a 12,8 o más. Generalmente
corresponde a la parte exterior de las partículas grandes y a la totalidad de
Figura 10 Porcentaje de requemados en el óxido
de calcio
las partículas pequeñas.

Los requemados se calculan con la fórmula siguiente: (Manual de


competencias de calcinación,Grupo Calidra )

𝐶𝑎𝑂 𝑅𝑒𝑞𝑢𝑒𝑚𝑎𝑑𝑜 = 𝐶𝑎𝑂𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − (𝐶𝑎𝑂𝐷𝑖𝑠𝑝𝑜𝑛𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝐶𝑟𝑢𝑑𝑜)

Esquemáticamente, el proceso industrial de la calcinación de las calizas se


podría representar como se indica en la siguiente figura 11 para el caso de
tres partículas de distinto tamaño: (Coloma , 2008)

Figura 11 Calcinación de la caliza


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Bibliografía
Coloma , Á. (2008). La Cal ¡Es un Reactivo!

Lerch, A. (2009). Información general y funcionamiento, AK632 –Calidra de


oriente .

Manual de competencias de calcinación,Grupo Calidra .

(N.V.S. Knibbs and B. J. Gee, L. a. (1924). London .

AZCONEGUI, F. M. (1998). Guía práctica de la cal y el estuco.

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Quintana Frías, I. (2005). Una de cal y otra de historia. Los hornos de cal de
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Ros Garcia, J. J. (2011). La alquimia de la Cal. Hispania Nostra. Revista para la


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