Facultad de Ingeniería – Semestre 2018-II

03 de octubre de 2018

Equilibrio líquido – líquido del sistema ternario agua +

acetato de etilo + ácido acético
Arias-A Jesús1*, Atencia-C Laura1, Duran-S Laura1, Hoyos-A Humberto1
1
Universidad del Atlántico, Puerto Colombia, Colombia; *jmiguelarias@est.uniatlantico.edu.co

Resumen: En el presente informe se construyó la curva de solubilidad del sistema agua + acetato de etilo + ácido acético a partir
de los datos experimentales hallados mediante la titulación con ácido acético de alícuotas compuestas por diferentes
concentraciones de acetato de etilo en agua. Se empleó el método de la turbidez con la finalidad de encontrar las concentraciones
en el punto de equilibrio entre los tres componentes del sistema. La curva de solubilidad se representó en un diagrama ternario
elaborado en el programa OriginLab® el cual, comparándolo con un diagrama realizado por la empresa De Dietrich PROCESS
SYSTEMS, presentaron algunas similitudes.
Palabras clave: Equilibrio líquido-líquido, curva de solubilidad, método de la turbidez, punto de equilibrio, diagrama ternario.

I. INTRODUCCIÓN
En esta práctica se analizará el comportamiento del sistema
ternario agua + acetato de etilo + ácido acético, el cual consiste
en mezclar 2 componentes parcialmente miscibles (agua +
acetato de etilo) en diferentes proporciones, y uno miscible
entre ellos (ácido acético), con el fin de alcanzar el equilibrio
entre las fases. Para este proceso se requieren datos precisos de
equilibrio líquido-líquido, manteniendo la temperatura y
presión constantes, variando solamente las composiciones del
sistema. Este tipo de equilibrio en un sistema ternario suele
representarse normalmente mediante un diagrama triangular, en
el cual cada vértice representa el 100% del componente
representado en dicho vértice.
La curva de solubilidad se determina mediante el método de Figura 1. Valoración de una mezcla bifásica (M) por el método
turbidez o punto de niebla. Este método se basa en la propiedad de turbidez utilizando como valorante un componente puro (B).
de las mezclas líquidas bifásicas de presentar turbidez al ser
sometidas a agitación constante, mientras que las mezclas
líquidas monofásicas presentan un aspecto totalmente nítido II. METODOLOGÍA
bajo las mismas condiciones. Si se tiene una mezcla (M) en la Esencialmente esta experiencia consistió en preparar 9 alícuotas
zona bifásica (ver figura 1) y se valora, mientras se la somete a de acetato de etilo en agua con porcentajes del 10% al 90% en
agitación a temperatura constante, con una mezcla monofásica volumen. Luego, se prepararon dos alícuotas adicionales para
o un componente puro (B), se apreciará turbidez hasta un determinar los puntos base de la curva de solubilidad.
determinado momento en el cual la mezcla toma un aspecto Posteriormente, se realizó el montaje del equipo de titulación,
totalmente transparente; este momento marca el final de la usando como agente titulante al ácido acético.
valoración e indica el tránsito de la zona bifásica a la Al realizar la mezcla del acetato de etilo y agua, esta mostró un
monofásica (punto P). De las composiciones de la solución aspecto turbio, lo cual indica la parcial miscibilidad entre ellos,
valorante y de partida, y teniendo en cuenta las cantidades y al titular con acido acetico se logró la homogenización de las
usadas, se deduce la composición del punto sobre la curva de sustancias dando como resultado un aspecto traslucido. Cabe
solubilidad [1]. Los datos obtenidos experimentalmente se resaltar que durante todo el proceso se mantuvo una agitación
utilizarán para construir la curva binodal de este sistema constante de la alícuota.
ternario. Los datos experimentales expresados en volumen se
conviertieron en masa gracias a las densidades de estas
Equilibrio líquido – líquido del sistema ternario agua + acetato de etilo + ácido acético 2

sustancias con el proposito de expresar las concentraciones en Los siguientes datos de concentración %W/W se calcularon
porcentajes %W/W. utilizando los valores reportados en la tabla 2 y la ecuación 2-3
(anexos).
Obteniendo estos valores se pudo construir la curva binodial de
este sistema ternario. % W/W (Ácido % W/W % W/W
Ensayo
Acético) (Agua) (Acetato Etilo)
III. RESULTADOS Punto base
4,264 4,061 91,675
(Izquierdo)
Datos experimentales tabulados: 1 13,443 9,484 77,073
2 17,006 17,995 64,999
Volumen Volumen Volumen
Ensayo agua Acetato de etilo Ácido acético 3 19,497 25,910 54,593
(mL) (mL) (mL) 4 21,109 33,506 45,384
Punto base
0,2 5 0,2 5 21,960 41,009 37,031
(I)
1 1 9 1,35 6 20,772 49,456 29,773
2 2 8 1,8 7 18,865 58,497 22,638
3 3 7 2,15 8 16,905 67,791 15,304
4 4 6 2,4 9 8,711 82,965 8,324
Punto base
5 5 5 2,55 1,890 89,985 8,126
(Derecho)
6 6 4 2,4 Tabla 3. Concentración de cada componente líquido en el punto
7 7 3 2,15 de equilibrio (datos expresados en % peso a peso).
8 8 2 1,9
A partir de la tabla 3, se construyó el diagrama ternario para el
9 9 1 0,9 sistema agua + acetato de etilo + ácido acético. El programa que
Punto base se utilizó para la construcción del diagrama fue OriginLab ®
5 0,5 0,1
(D) Los datos graficados están expresados en % peso a peso.
Tabla 1. Volumen de cada componente líquido en la alícuota.
0
100
Los siguientes valores se convirtieron en masa utilizando los
10
datos de la tabla 1 y la ecuación 1 (anexos). 90
20
80
Masa de Masa de Acetato Masa de Ácido
Ensayo 30
agua (g) de etilo (g) acético (g) 70
lo
eti

Ac
Punto base 40
0,2 4,52 0,2100 60
de

ido
(I)
o

50

ac
tat

1 1 8,13 1,4175 50

éti
e
Ac

co
2 2 7,22 1,8900 60
40
3 3 6,32 2,2575 70
30
4 4 5,42 2,5200
80
5 5 4,52 2,6775 20
90
6 6 3,61 2,5200 10
7 7 2,71 2,2575 100
0
8 8 1,81 1,9950 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Agua
9 9 0,903 0,9450 Figura 1. Curva de solubilidad en diagrama ternario para el
Punto base sistema agua + acetato de etilo + ácido acético (experimental).
5 0,452 0,1050
(D)
Tabla 2. Masa de cada componente líquido en la alícuota. Datos
convertidos a masa utilizando la densidad de cada sustancia.

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Equilibrio líquido – líquido del sistema ternario agua + acetato de etilo + ácido acético
IV. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Al analizar los resultados obtenidos, como se observa en el
diagrama ternario agua + acetato de etilo + ácido acético (ver
figura 1), se deduce que es un sistema de tres componentes,
donde un par de ellos son parcialmente miscibles, en este caso,
agua y acetato de etilo. La curva binodal construida en el
diagrama ternario indica que toda composición contenida
dentro de esta dará una formación de dos capas saturadas, una
acuosa y otra orgánica, formando unas disoluciones ternarias
conjugadas. Las composiciones pertenecientes a la curva de
solubilidad se fijaron en un momento en el que la solución se
tornó transparente, es decir, la homogenización de los tres
componentes líquidos.
Todo punto que se encuentre por encima de la curva binodal
dará una disolución homogénea entre los tres líquidos, es decir,
es un área de una fase. Para un punto en la región por debajo de
la curva, el sistema consiste en dos fases líquidas en equilibrio
[2].
Hay una reacción química (reacción de hidrólisis de acetato de
etilo) en sistemas ternarios ácido acético-acetato de etilo-agua,
sin embargo, no influye en las composiciones de las soluciones
experimentales a causa del ácido acético. Además, la tasa de
reacción es muy pequeña [3].
La comparación de la curva de solubilidad construida a partir
de los datos experimentales se realizó mediante un diagrama
ternario del mismo sistema consultado en un informe sobre
extracción de ácido acético en aguas residuales desarrollado por
la empresa “De Dietrich PROCESS SYSTEMS” [4]. El
siguiente diagrama ternario muestra similitud con la figura 1
respecto a la tendencia de la curva de solubilidad.
Figura 2. Diagrama de equilibrio del sistema acetato
etílico/ácido acético/agua (datos en % masa a 20 °C) [4].
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3
V. CONCLUSIONES
 En el sistema ternario agua + acetato de etilo + ácido
acético, están presentes 2 líquidos parcialmente
miscibles entre sí (agua + acetato de etilo) y un líquido
miscible en estos dos anteriores (ácido acético).
 A partir del sistema de estudio y considerando la toma
de medidas a una presión y temperatura constante, se
calcularon las concentraciones %W/W en el punto de
equilibrio. Con esto se pudo hacer uso de un gráfico
bidimensional que permitió observar la miscibilidad
de los tres componentes.
 En el gráfico de Gibbs-Roozeboom obtenido, se
observó que por encima de la curva binodal, el sistema
se encuentra en una región homogénea. Por el
contrario, por debajo de esta curva se diferenciará las
dos capas de los líquidos parcialmente miscibles en un
estado de equilibrio bifásico.
 Aunque ocurre una reacción de hidrólisis entre el
acetato de etilo y el ácido acético, esto no afecta las
composiciones experimentales debido a una baja tasa
de reacción.
 La curva de solubilidad obtenida experimentalmente
presenta similitudes respecto a la tendencia que se
observa en la curva de solubilidad construida por la
empresa De Dietrich PROCESS SYSTEMS.
REFERENCIAS
[1] J. C. Asensi Steegmann, “DETERMINACIÓN
EXPERIMENTAL DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO-
VAPOR ISOBÁRICO EN SISTEMAS HETEROGÉNEOS”,
tesis doctoral, Departamento de Ingeniería Química,
Universidad de Alicante, Alicante, España, 18 nov. 1998.
[2] I. N. Levine, “Equilibrio de fases en sistemas
multicomponentes”, en Principios de fisicoquímica, cap. 12, 6ta
ed., McGraw-Hill, 2014, pp. 359.
[3] M. Trofimova et al., “Solubility, liquid–liquid equilibrium
and critical states for the quaternary system acetic acid–
ethanol–ethyl acetate–water at 293.15K”, Fluid Phase
Equilibria, vol. 313, pp. 47, ene. 2012 [En línea]. Disponible
en: https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S03783
81211004675 [Accedido: 21-sep-2018]
[4] Rückgewinnung von essigsäure aus abwasserströmen. de
dietrich SAS. Niederbronn Cedex, FR. [En línea]. Disponible
en: https://www.dedietrich.com/de/rueckgewinnung-von-
essigsaeure-aus-abwasserstroemen. [Accedido: 25-sep-2018]
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Equilibrio líquido – líquido del sistema ternario agua + acetato de etilo + ácido acético 4

ANEXOS

Modelos de cálculo:
1) Cálculo de los datos reportados en la tabla 2:

Conversión del volumen en masa:

𝑚𝑖 = 𝑉𝑖 ∙ 𝜌𝑖 (1)

Donde:
𝑚𝑖 : Masa del componente.
𝑉𝑖 : Volumen del componente líquido.
𝜌𝑖 : Densidad del componente correspondiente

Datos:
𝜌𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜 : 0.903 𝑔/𝑐𝑚3
𝜌á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 : 1.05 𝑔/𝑐𝑚3
𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 : 1 𝑔/𝑐𝑚3
Los datos de volumen se encuentran reportados en la tabla 1.

2) Cálculo de las concentraciones en % peso a peso:

Masa total de la alícuota:
3

𝑚 𝑇 = ∑ 𝑚𝑖 (2)
𝑖=1

Donde:
𝑚𝑖 : Masa del componente.
𝑚 𝑇 : masa total de la alícuota.

Concentración % peso a peso:

𝑊 𝑚𝑖
% = ∙ 100 (3)
𝑊 𝑚𝑇

Donde:
𝑊
% : concentración porcentaje peso a peso.
𝑊

𝑚𝑖 : Masa del componente.

𝑚 𝑇 : masa total de la alícuota.

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