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Conceptos sobre la termodinámica

1. Termodinámica: es aquella que estudia los intercambios energéticos que


acompañan a los fenómenos físico-químicos, por lo que, al estudiar el
intercambio de energía entre un sistema y su entorno, se puede predecir en qué
sentido puede ocurrir el cambio químico o físico. De igual modo predice si las
reacciones son espontáneas o no, en qué medida ocurre el cambio y cuando se
alcanza el estado de equilibrio. Por ello, sólo le interesa el estado inicial y el
estado final no le importa cómo ocurre la reacción y no le interesa el tiempo
que demora en ocurrir el proceso. Para estudiar el proceso mide propiedades
macroscópicas, tales como: temperatura, presión, volumen.

2. Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y para lo cual se le ponen
límites físicos o imaginarios puede ser:

3. Sistema abierto: intercambia materia y energía con el medio. Ej. la célula.

4. Sistema cerrado: sólo intercambia energía con el medio. Ej. una estufa.

5. Sistema aislado: no intercambia materia energía. Ej: café caliente en el interior


de un termo aislado.

6. Homogéneos, si las propiedades macroscópicas de cualquier parte del sistema


son iguales en cualquier parte o porción del mismo. El estado de agregación en
el que puede presentarse el sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una
sustancia sólida, pura, que se encuentra cristalizada formando un monocristal
es un sistema homogéneo, pero también lo puede ser una cierta porción de agua
pura o una disolución, o un gas retenido en un recipiente cerrado.
7. Heterogéneos, cuando no ocurre lo anterior. En Termodinámica, los sistemas
elegidos para su estudio presentan, usualmente, una especial simplicidad. Los
sistemas que se estudian son, generalmente, aquellos cuyo estado queda
perfectamente determinado por un tema de variables de estado

8. Entorno: porción del universo que está fuera de los límites del sistema, en él
hacemos observaciones sobre la energía transferida al interior o al exterior del
sistema. Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de reacción puede
ser el sistema y el baño de agua donde se sumerge el vaso constituye el medio
ambiente.

9. Estado termodinámico: es la condición en la que se encuentra el sistema. Cada


estado termodinámico se define por un conjunto de sus propiedades
macroscópicas llamadas funciones de estado.

10. Energía: se define como la capacidad para realizar un trabajo. Es una magnitud
física que se presenta bajo diversas formas, está involucrada en todos los
procesos de cambio de estado físico, se transforma y se transmite, depende del
sistema de referencia y fijado éste se conserva

11. Las funciones de estado sólo dependen del estado inicial y del estado final y no
dependen de cómo ocurrió el proceso.

12. T= temperatura, es una función de estado y corresponde al promedio de la


energía cinético molecular de un sistema gaseoso

13. P = presión, es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la


dirección perpendicular a su superficie. (Pa). La atmósfera es una unidad de
presión comúnmente utilizada. Su conversión a pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.
14. V = volumen, es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una
unidad del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversión a
metros cúbicos es: 1 l = 10-3 m3.

15. E = energía interna, es la capacidad de un sistema para realizar un trabajo. Tiene


que ver con la estructura del sistema. Se debe a la energía cinética de las
moléculas, la energía de vibración de los átomos y a la energía de los enlaces.
No se puede conocer su valor absoluto, sólo la diferencia al ocurrir un cambio
en el sistema:  E. E

16. H = entalpía, es el flujo de energía térmica en los procesos químicos efectuados


a presión constante cuando el único trabajo es de presión-volumen», es decir,
la cantidad de energía que un sistema intercambia con su entorno

17. S = entropía, mide la extensión del desorden de las partículas que constituyen
un sistema. Un aumento del desorden es favorable y, a la inversa, una
disminución en el desorden es desfavorable. Cuando los productos de una
reacción son menos complejos y poseen mayor desorden que los reaccionantes,
el sistema aumenta su entropía y la reacción ocurre.

18. G = energía libre, La Energía libre representa la capacidad de un sistema para


realizar un trabajo útil. La Energía libre se llama Energía libre de Gibbs y se
designa como G. Para medir la espontaneidad de una reacción química se utiliza
otra función termodinámica llamada Energía libre que mide la capacidad que
tiene un sistema para realizar un trabajo útil.

19. q = calor, es la energía transferida entre el sistema y su ambiente debido a que


existe entre ambos una diferencia de temperatura.
20. Irradiación térmica. El calor se propaga a través de ondas magnéticas y, por lo
tanto, los dos cuerpos no necesariamente deben estar en contacto.

21. Conducción térmica. El calor se transmite por la agitación de las moléculas, lo


que provoca que la temperatura incremente, que los líquidos se evaporen, que
los sólidos se fundan y que los cuerpos se dilaten.

22. Convección térmica. El calor se transfiere entre gases y líquidos.

23. El cuerpo negro de steel es un objeto teórico o ideal que absorbe toda la luz y
toda la energía radiante que incide sobre él. Nada de la radiación incidente se
refleja o pasa a través del cuerpo negro

24. w = trabajo, es la energía transferida entre el sistema y su ambiente a través de


un proceso equivalente a elevar un peso.

25. dilatación lineal es aquella en la cual predomina la variación en una única


dimensión, o sea, en el ancho, largo o altura del cuerpo.
26. Dilatación superficial, es aquella en que predomina la variación en dos
dimensiones, o sea, la variación del área del cuerpo
27. Dilatación volumétrica Es aquella en que predomina la variación en tres
dimensiones, o sea, la variación del volumen del cuerpo.
28. procesos isotérmicos: se realizan a temperatura constante.
29. procesos isobáricos: es aquel que se realizan a presión constante.
30. procesos adiabáticos: es aquel que no intercambia calor con su entorno.

31. La ley cero de la termodinámica establece que, cuando dos cuerpos están en
equilibrio térmico con un tercero, estos están a su vez en equilibrio térmico
entre sí.
32. Primera Ley de la Termodinamica

Un sistema termodinámico posee una cierta energía que llamamos energía interna (U),
debida a la propia constitución de la materia (enlaces de la molécula, interacciones
entre ellas, choques térmicos). Por lo tanto, la energía total de un sistema es la suma de
su energía interna, su energía potencial, su energía cinética, y la debida al hecho de
encontrarse sometido a la acción de cualquier campo. (No obstante, consideraremos
sistemas sencillos que no se encuentran sometidos a ningún campo externo, ni siquiera
el gravitatorio).

Puesto que la energía interna del sistema se debe a su propia naturaleza, a las partículas
que lo constituyen y la interacción entre ellas, la energía interna es una propiedad
extensiva del sistema. Sus unidades son unidades de energía, el Julio.
La energía interna de un sistema se puede modificar de varias maneras equivalentes,
realizando un trabajo o transfiriendo energía en forma de calor.

Si variamos la energía interna de nuestro sistema, la primera ley de la termodinámica


nos dice, que esta variación viene acompañada por la misma variación de energía, pero
de signo contrario en los alrededores. De modo que la energía total del sistema más el
entorno, permanece constante. La energía del Universo permanece constante. La
energía ni se crea ni se destruye, sólo se transforma.

La forma de expresar esta ley, centrándonos en el estudio del sistema, es: Q=∆U+W
33. 2da ley

La primera ley nos dice que la energía se conserva. Sin embargo, podemos imaginar
muchos procesos en que se conserve la energía, pero que realmente no ocurren en la
naturaleza. Si se acerca un objeto caliente a uno frío, el calor pasa del caliente al frío y
nunca al revés. Si pensamos que puede ser al revés, se seguiría conservando la energía
y se cumpliría la primera ley. En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos
procesos inversos no. Para explicar esta falta de reversibilidad se formuló la segunda
ley de la termodinámica, que tiene dos enunciados equivalentes:

Enunciado de Kelvin - Planck : Es imposible construir una máquina térmica que,


operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorción de energía desde un
depósito y la realización de una cantidad igual de trabajo.

Enunciado de Clausius: Es imposible construir una máquina cíclica cuyo único efecto
sea la transferencia continua de energía de un objeto a otro de mayor temperatura sin
la entrada de energía por trabajo.

34. La tercera ley

"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos"
Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los experimentos
se alcancen temperaturas más bajas. El cero absoluto es la temperatura teórica más baja
posible y se caracteriza por la total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa
el movimiento de las partículas.

El cero absoluto (0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de - 273,16ºC.


Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinámica asegura que es inalcanzable.
"La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a cero a
medida que la temperatura tiende a cero".

"La primera y la segunda ley de la termodinámica se pueden aplicar hasta el límite del
cero absoluto, siempre y cuando en este límite las variaciones de entropía sean nulas
para todo proceso reversible”.

35. Reacción espontánea, tiende a ocurrir sin necesidad de ser impulsado por una
influencia externa. NO significa que ocurra en forma rápida.

36. Reacción no-espontánea: no ocurre en el sentido de reaccionantes a productos,


pero sí es espontánea en el sentido inverso:

37. Reacción en equilibrio: ocurre en ambos sentidos: R P <En una reacción


química es difícil medir el cambio de entropía del universo.

38. Equilibrio químico: constante de equilibrio K eq El equilibro químico es una


condición donde se igualan las velocidades de las reacciones directa e inversa.
No significa igualdad de concentraciones de reaccionantes y productos. Para
una reacción aA + bB cC + dD Se define una “constante de equilibrio” : K eq ,
la cual establece la relación entre concentraciones de reaccionantes y productos
en el equilibrio: K eq = [C] c x [D] d [A] a x [B] b

Si K eq es menor que 1, en el equilibrio la reacción está desplazada hacia los


productos. Si K eq es mayor que 1, en el equilibrio la reacción está desplazada hacia
los reactantes. Si K eq = 1 , en el equilibrio la reacción no está desplazada en ningún
sentido.
39. Propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de
sustancia o del tamaño de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado
al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son
propiedades aditivas.

40. Propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, y son recíprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad
extensiva depende por tanto del «tamaño» del sistema.
Resumen

Los motores de combustión, son aquellas maquinas que transforman la energía


química en energía mecánica, debido al combustible, el cual es un material capaz de
liberar energía cuando se oxida de forma violenta con desprendimiento de calor, por
ende, este ardera en una cámara especial de combustión que se encuentra en la parte
interior de la máquina, diferente a otras máquinas que operan con una cámara externa
de combustión; por ejemplo la máquina de vapor.

Ahora bien, un motor de combustión interna se enciende por la ignición de un


combustible provocado por una chispa eléctrica siguiendo los fundamentos del ciclo
otto donde, teóricamente, el calor se aporta a un volumen constante. Para ello, cumple
con cuatros fases o tiempos, tales como:

 La Admisión, en esta primera fase el pistón desciende debido a que aspira la


mezcla aire/combustible por medio de la válvula de admisión que se encuentra
abierta y la de escape cerrada; mientras que el cigüeñal gira 180º en este tiempo
y el árbol de levas, 90º dentro del cilindro, generando que el pistón efectue una
carrera descendiente.

 La Compresión, en el segundo tiempo cuando el pistón finaliza la carrera hacia


abajo, la válvula de admisión procede a cerrarse y la de escape continúa
cerrada, con la finalidad de que el gas que está en la cámara hermetizada se
comprima por el ascenso del pistón, haciéndola 10 veces más pequeña, esto
ocasiona que el cigüeñal gire a 360º y el árbol de levas a 180º.

 La Explosión, cuando el pistón termina la carrera ascendente, el gas alcanza su


máxima presión en la cámara de combustión, para posteriormente provocar el
encendido con una bugía, ya que produce una chispa eléctrica de 4000 voltios,
la cual asegura que la mezcla se inflame. Entonces, los gases se expanden y el
pistón es empujado, el cigüeñal gira a 80º y el árbol de levas a 90º.

 El Escape, en esta etapa el pistón, en su movimiento ascendente, empuja los


gases de combustión pasando por la válvula de escape, que está abierta y la de
admisión cerrada pero cuando llega al punto máximo de la carrera ascendente,
la válvula de escape cierra y la de admisión abre para reiniciar el ciclo. Por otro
lado, el cigüeñal gira 180º y el árbol de levas 90º.

Sin embargo, esto no es posible sin los elementos que conforman al motor de
combustión interna o al motor de 4 tiempos, es decir, sin las piezas mecánicas como:
el cilindro, las válvulas, el árbol de levas, el pistón, el cigüeñal y la trasmisión.

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