Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Instituto de Química Disciplina: Métodos Espectroscópicos

Prof. Daniel Pontes

Lista de Exercícios
1. De forma resumida, descreva o espectro eletromagnético e diga quais os tipos de transições
determinantes das emissões ou absorções de radiações de cada faixa do espectro.

2. Disponha em ordem crescente as energias envolvidas em: vibrações moleculares, transições eletrônicas,
rotações moleculares e energias de ionização de átomos.

3. Explique a razão dos elementos alcalinos e alcalinos terrosos originarem frequentemente compostos
brancos enquanto que os elementos de transição originam compostos coloridos?

4. Diferencie os fenômenos de absorção e emissão (considerando também a fluorescência e a

fosforescência) de radiação eletromagnética.

5. Determine:
a) O comprimento de onda e freqüência da radiação magnética onde = 24.900 cm-1.
b) Energia e freqüência da radiação eletromagnética onde  = 366 nm.

6. Quais são os fatores determinantes das energias dos elétrons nos átomos e íons monoatômicos isolados.

7. É correto se afirmar que todos os elétrons de um mesmo subnível têm a mesma energia? Por qual razão?

8. Determine os estados espectroscópicos dos elétrons 3p do silício. Em seguida explique porque o estado
3
D não existe para este elemento.

9. Determine o estado espectroscópico fundamental para os seguintes átomo e íons:

a) P b) Sc c) Si d) Ni2+ e) Be f) Ga g) F- h) Al i) Sc j) Ti3+ k) Fe l) Co2+ m) Cl
n) Cr2+ o) B p) Na q) Ti2+ r) Ag+

10. Escreva os símbolos do termo espectroscópico para os estados com os números quânticos de momento
angular (L, S):
a) (0, 5/2) b) (3, 3/2) c) (2, 1/2) d) (1,1)

11. Identifique o termo fundamental de cada série de termos abaixo e explique sua resposta:
a) 1G, 3F, 3P, 1P b) 3H, 3P, 5D, 1I, 1G c) 6S, 4G, 4P, 2I

12. Dê os termos espectroscópicos das configurações abaixo e identifique o termo fundamental:

a) 4s1 b) 3p2

13. O que ocorre com os estados S, P, D e F de íons metálicos em complexos octaédricos e tetraédricos?
14. O termo espectroscópico fundamental para um certo metal da primeira série dos metais de transição é
6
S 5/2 . Assim, responda:
a) Que metal é este?
b) Qual seria o estado espectroscópico fundamental para o íon +2 do metal encontrado no item a?
c) Qual seria o estado espectroscópico fundamental para o íon +3 do metal encontrado no item a?

15. Determine os microestados possíveis para uma configuração s1p1 e use estas informações para preparar
um tabela de microestados.

16. Determine os valores de L, ML, S e MS e construa uma tabela (Linhas: valores de ML, Colunas: valores de
MS) contendo os microestados referentes a cada termo.
a) 2P b) 2D c) 1P d) 2S

17. Determine os termos espectroscópicos e os possíveis valores de J para o carbono.

18. Determine os termos espectroscópicos e os possíveis valores de J para a configuração d2.

19. Determine os estados fundamentais para configuração d6, tanto spin alto quanto spin baixo em uma
simetria octaédrica.

20. Para cada uma das seguintes configurações, construa uma tabela de microestados e encontre os termos
do íon livre. Identifique termo de menor energia para cada item.
a) p3 b) p1d1 (como em uma configuração 4p1, 3d1)

21. Determine os valores possíveis de J para os termos fundamentais da questão anterior. Qual valor de J
descreve o estado com menor energia?

22. Para cada um dos seguintes termos para um íon-livre, determine os valores de L, ML, S, MS e os valores
possíveis de J. Qual valor de J descreve o estado com menor energia?
a) 2D (d3) b) 3G (d4) c) 4F (d7)

23. A banda de absorção mais intensa na região do visível do espectro do [Mn(H2O)6]2+ é em 24.900 cm-1 e
tem absortividade molar de 0,028 L.mol-1.cm-1. Que concentração de [Mn(H2O)6]2+ seria necessário para
obter uma absorção de 0,1 em uma cubeta com 1 cm de caminho óptico?

24. O que é expresso através da regra de seleção de Laporte?

25. Qual a explicação para os picos de absorção de íons complexos tetraédricos serem mais intensos do que
os de íons complexos octaédricos?

26. O fato dos picos de absorção de íons complexos tetraédricos serem mais intensos significa que eles
ocorrem em faixas de maior energia dos espectros? Justifique.

27. Explique por que uma transição eletrônica no complexo alto spin [Mn(H2O)6]2+ é proibida por spin
enquanto que para o complexo [Co(H2O)6]2+ é permitida por spin.

28. Por que a transição de orbitais t2g para eg é permitida por spin no complexo [V(H2O)6]3+?
29. Faça um resumo sobre os diagramas de Tanabe-Sugano e sobre suas aplicações no estudo dos
espectros de compostos de coordenação.

30. Para os seguintes íons alto spin, descreva a natureza das possíveis transições eletrônicas e os organize
em ordem crescente de energia.
a) [Ni(NH3)6]2+ b) [FeCl4]- c) [Cr(H2O)6]3+ d) [Ti(H2O)6]3+ e) [FeF6]4- f) [Co(H2O)2]2+

31. O espectro do complexo [Cr(NCS)6]3- apresenta bandas em 17.700 cm-1 e 32.400 cm-1. Com base nesta
informação determine o valor de o e B para este complexo. Seria esperada a presença de outra banda d-d
no espectro do complexo? Caso afirmativo, por que a mesma não foi observada.

32. Atribua as bandas apresentadas nos espectros seguintes tendo como referência o diagrama de Orgel.
33. O espectro do complexo [Cr(CN)6]3- apresenta bandas em 264 e 378 nm 1. Com base nesta informação
determine o valor de o e B para este complexo.

34. Escreva as configurações do orbital d e use os diagramas de Tanabe-Sugano para identificar o termo
fundamental dos complexos abaixo:
a) [Rh(NH3)6]3+, baixo spin b) [Ti(OH2)6]3+ c) [Fe(OH2)6]3+, alto spin

35. Faça um resumo sobre os diagramas de Tanabe-Sugano e sobre suas aplicações no estudo dos
espectros de compostos de coordenação.

36. O íon permanganato apresenta uma absortividade muito elevada, gerando compostos de cor bastante
intensa, como é o caso do KMnO4. Por outro lado, complexos de manganês II (como o [Mn(H2O)6]2+),
apresenta absortividade muito baixa e as cores dos compostos deste íon (Mn2+) apresentam cores muito
pouco intensas. Explica porque isso acontece.