Universidad Tecnológica Nacional Química Analítica

Facultad Regional del Neuquén Año 2013

Determinación de Hierro

Objetivos:

 Obtención de curva de calibración para la determinación de Hierro

Alcance:

 Esta técnica es aplicable para agua de ríos, efluentes, circuitos de enfriamiento y

vapores de calderas.

Rango:

 Desde 0,1 ppm a 0,5 ppm y de 0,5 ppm a 1 ppm

DEFINICIONES:

No aplicable

Referencias:
http://www.frn.utn.edu.ar/carreras/trab_practicos/quimica/Qca%20Analitica
%20Aplicada/Determinacion%20de%20Hierro%20total%20en%20Aguas.pdf

http://es.slideshare.net/mouthblack09/determinacion-de-hierro-con-ortofenantrolina

Descripción:

Fundamentos:

Se solubiliza el hierro y se lleva al estado ferroso mediante ebullición con acido

clorhídrico e hidroxilamina.

4Fe+3 + 2NH2OH --> 4Fe+2 + N2O + 6H+ + H2O

El hierro ferroso asi obtenido se hace reaccionar a un PH adecuando con el

reactivo 1-10 Fenantrolina formando un complejo de color rojo-anaranjado.

3C12H8N2 + Fe+2 ------> [(C12H8N2)Fe]+2

Rojo-naranja

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Se mide en un espectrofotómetro la intensidad de luz absorbida por la solución

coloreada y se relaciona con la cantidad de hierro de la muestra a través de una
curva de calibración trazada con referencias de contenido de hierro conocido

Interferencias:

Agentes fuertementes oxidantes, Cianuros, Nitritos, Fosfatos (principalmente polifosfatos),

Cromo, Cinc en concentraciones diez veces mayor a la del hierro, Cobre y Cobalto en
concentraciones superiores.

La ebullición inicial con acido convierte los polisfosfatos a ortofosfatos y eliminan cianuros
y nitritos que de otra forma interferían.

La adicion de un exceso de clorhidrato de hidroxilamina elimina los errores causados por

constituyentes fuertemente oxidantes.

La interferencia por iones metalicos es compensada por el uso de una gran cantidad de
fenantrolina (para reemplazar la fenantrolina acomplejada por los iones metalicos).

De existir cantidades importantes de materia organica y/o color es necesario evaporar la

muestra a sequedad, e incinerar y redisolver en acido clorhídrico 1+1. Para la incineración
puede utilizarse crisoles de platino, cuarzo o porcelana.

Muestreo y almacenamiento:

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Las muestras deben extraerse en recipientes plásticos. Si el análisis se realiza

inmediatamente después del muestreo no es necesario ningún conservante. Para la
conservación de la muestra hasta seis meses debe acidificarse en el momento de
muestreo con 1 ml de acido clorhídrico concentrado por cada 1000 ml.

Apartaos y Materiales:

 Espectrofotómetro

 Cubetas de 2 cm y 5 cm

 Matraz aforado 1000 ml

 Matraz aforado 50 ml

 Pipeta volumetrica de 1 ml

 Bureta volumétrica de 25 ml

 Vasos pricipitados

Drogas y Reactivos:

 Solucion de HCl 1+1

 Solucion de Hidroxilamina 10%

 Solucion Buffer

 Solucion de 1-10 Fenantrolina

 Solucion intermedia de 10 mg Fe/ L

Preparación de Soluciones:

Solucion de HCl 1+1 : Diluir un volumen de acido clorhídrico 36-37%, con igual volumen de
agua desmineralizada.

Solucion de Hidroxilamina 10%: Disuelva 10 gr de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml

de agua desmineralizada.

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Solucion Buffer: Disuelva 77 gr de acetato de sodio anhidro en 600 ml de agua

desmineralizada y 55 ml de acido acético glacial, diluya a 1000 ml y homogenice.

Solucion de 1-10 Fenantrolina: Disuelva 2,5 gr de 1-10 Fenantrolina en 50 ml de alcohol

etílico y lleve a 500 ml con agua desmineralizada.

Solucion intermedia de 10 mg Fe/ L: Prepare por dilución la solución a partir de la solución

de 1000 mg Fe/Lt. Tome 5 ml de la solución previamente mencionada y diluya a 500 ml
con agua desmineralizada, homogenizar la solución y guardar en una botella de polietileno
de cierre hermetico.

PROCEDIMIENTO:
Determinación de longitud de onda:
Se realiza una barrida completa de longitudes de onda para determinar la adecuada para
la determinación de Hierro.

Longitud de onda adecuada: 510 nm

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Cinética de la reacción:
Se estudia la estabilidad del [(C12H8N2)Fe] +2 a través del tiempo para determinar el
momento adecuado para realizar las mediciones.

Tiempo de medición adecuado: 33 minutos.

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Obtención curva de calibración (rango 0,01 - 0,5 ppm)

Procedimiento:

La elección de la cubeta está determinada por el rango donde se obtiene el menor error
fotométrico, lo cual explica la obtención de 2 curvas de calibración para el rango de 0,1 a 1
ppm, para esta primer rango utilizamos cubeta de 5 cm. Se debe aclarar que el material de
vidrio antes de utilizarlo debe ser lavado a reflujo con acido, ya que la determinación de
hierro es muy sensible y no debemos tener errores de medición.

A partir de solución patrón se preparan las distintas disoluciones a las ppm elegidas, a
continuación se muestran las ppm seleccionadas y la cantidad de solución patrón a tomar.

ml a tomar
de la
soluciones solucion
patrones patrón 10
ppm mg Fe/Lt
0,1 1
0,2 2
0,3 3
0,4 4
0,5 5

A 100 ml de agua destilada se le agrega los ml de solución patrón, 1 ml acido clorhídrico

1+1 y 2ml de clorhidrato de hidroxilamina, se lleva a proceso de digestión controlando la
temperatura para no llegar a ebullición, al llegar a 20 ml se deja enfriar la solución se
agregan 20 ml de solución buffer, 4 ml de solución de 1-10 Fenantrolina y se enraza a 50
ml con agua destilada. Con el espectrofotómetro se determinó la absorbancia
correspondiente a cada patrón usando como blanco agua destilada.

PPM Abs (abs) Abs (leida)

0,1 0,137 0,183
0,2 0,274 0,32
0,3 0,417 0,463
0,4 0,548 0,594
0,5 0,671 0,717
Blanco:0,046

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Limites de detección y cuantificación:

y = 1,342 X + 0,0068

Sensibilidad de Calibración: 1,342

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PPM Abs (abs) Abs (leida) ŷ (y-ŷ)^2 Sfit ẋ (xi-ẋ)^2

0,1 0,137 0,183 0,141 0,000016 0,00685079 0,3 0,04
0,2 0,274 0,32 0,2752 1,44E-06 0,3 0,01
0,3 0,417 0,463 0,4094 5,776E-05 0,3 0
0,4 0,548 0,594 0,5436 1,936E-05 0,3 0,01
0,5 0,671 0,717 0,6778 4,624E-05 0,3 0,04
Blanco:0,046 0,0001408 0,1

So LOD LOQ
0,00299047 0,00986855 0,02990469

Límite de Detección: 0,0098 ppm

Límite de Cuantificación: 0,0299 ppm

Calculo error fotométrico (rango 0,05 – 0,18):

Para determinar el error fotométrico se realizaron 15 medidas de absorbancia cada 1

minuto, a una concentración 0,1 ppm, luego procedemos al cálculo numérico y a
determinar el ± de concentración.

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Error Fotométrico: (desviación estándar)

SD= 0,00177444

Calculo ± de concentración: ∆C

Expresión de la concentración preparada: 0,28 ppm ± 0,0016 ppm

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Obtención curva de calibración (rango 0,5 - 1 ppm)

Procedimiento:

La elección de la cubeta está determinada por el rango donde se obtiene el menor error
fotométrico, lo cual explica la obtención de 2 curvas de calibración para el rango de 0,1 a 1
ppm, para esta primer rango utilizamos cubeta de 2 cm. Se debe aclarar que el material de
vidrio antes de utilizarlo debe ser lavado a reflujo con acido, ya que la determinación de
hierro es muy sensible y no debemos tener errores de medición.
A partir de solución patrón se preparan las distintas disoluciones a las ppm elegidas, a continuación
se muestran las ppm seleccionadas y la cantidad de solución patrón a tomar.

ml a tomar
de la
soluciones solucion
patrones patrón 10
ppm mg Fe/Lt
0,5 5
0,6 6
0,7 7
0,8 8
0,9 9
1 10

A 100 ml de agua destilada se le agrega los ml de solución patrón, 1 ml acido clorhídrico

1+1 y 2ml de clorhidrato de hidroxilamina, se lleva a proceso de digestión controlando la
temperatura para no llegar a ebullición, al llegar a 20 ml se deja enfriar la solución se
agregan 20 ml de solución buffer 4 ml de solución de 1-10 Fenantrolina y se enraza a 50 ml
con agua destilada. Con el espectrofotómetro se determinó la absorbancia
correspondiente a cada patrón usando como blanco agua destilada

PPM Abs (abs) Abs (leida)

0,5 0,202 0,231
0,6 0,246 0,275
0,7 0,284 0,313
0,8 0,319 0,348
0,9 0,357 0,386
1 0,396 0,425
Blanco:0,029

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y = 0,3822857x ­ 0,01395

Sensibilidad de Calibración: 0,3822857

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PPM Abs (abs) Abs (leida) ŷ (y-ŷ)^2 Sfit ẋ (xi-ẋ)^2

0,5 0,202 0,231 0,20509285 9,5657E-06 0,00247078 0,75 0,0625
0,6 0,246 0,275 0,24332142 7,1748E-06 0,75 0,0225
0,7 0,284 0,313 0,28154999 6,0025E-06 0,75 0,0025
0,8 0,319 0,348 0,31977856 6,0616E-07 0,75 0,0025
0,9 0,357 0,386 0,35800713 1,0143E-06 0,75 0,0225
1 0,396 0,425 0,3962357 5,5554E-08 0,75 0,0625
Blanco:0,029 2,4419E-05 0,175

So LOD LOQ
0,00340129 0,01122427 0,03401295

Límite de Detección: 0,011ppm

Límite de Cuantificación: 0,034 ppm

Calculo error fotométrico (rango 0,18 – 0,5):

Para determinar el error fotométrico se realizaron 15 medidas de absorbancia cada 1

minuto, a una concentración de 0,34 ppm, luego procedemos al cálculo numérico y a
determinar el ± de concentración.

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Error Fotométrico: (desviación estándar)

SD= 0,00238756

Calculo ± de concentración: ∆C

Expresión de la concentración preparada: 0,88 ppm ± 0,0006 ppm

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Procedimiento muestras:
Se toman 250 ml de muestra, se agrega 1 ml acido clorhídrico 1+1 y 2ml de clorhidrato de
hidroxilamina, se lleva a proceso de digestión controlando la temperatura para no llegar a
ebullición, al llegar a 20 ml se deja enfriar la solución se agregan 20 ml de solución buffer 4
ml de solución de 1-10 Fenantrolina y se enraza a 50 ml con agua destilada. Con el
espectrofotómetro se determina la absorbancia al tiempo adecuado para determinar si
estamos dentro del rango de medición de las curvas de calibrados. Si el valor esta fuera del
rango deseado, se procede a técnicas analíticas para ajustar la muestra a las curvas
predeterminadas. Una vez elegida la curva de calibrado y medida la absorbancia de la
muestra se procede al cálculo de las ppm de Hierro.

Cálculos:
Una vez obtenido la absorbancia de la muestra problema se reemplaza el valor en la
siguiente formula proveniente de la ecuación de la recta de calibrado.

Donde A y B son la ordenada de origen y pendiente respectivamente, que se sacan de la

gráfica a usar.

En caso de haber disolución se relaciona la cantidad de ppm obtenidas con las diluciones
que se hayan realizado a través de un factor de dilución.

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