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INTRODUCCION AL ESTUDIO DE LAS


INCLUSIONES FLUIDAS

Francisco Velasco

Departamento de Mineralogía y Petrología

Universidad del País Vasco (España)

XXIII CURSO LATINOAMERICANO DE METALOGENIA

17-28 Agosto de 2004, Mendoza (Argentina)

Auspiciado por UNESCO y SEG (Society of Economic Geologists)

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I ntr oducción al Estudi o de las I nclusiones Fl uidas / F.V elasco ( 2004)  


XX I I I Curso Lati noamericano de M etalogenia. 17 al 28 Agosto de 2004, M endoza (Ar gentina)

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XX I I I Curso Lati noamericano de M etalogenia. 17 al 28 Agosto de 2004, M endoza (Ar gentina)

Contenido:

1 NATURALEZA Y SIGNIFICADO DE LAS INCLUSIONES FLUIDAS


1.1 Principio de Sorby
1.2 Aparición y distribución de las inclusiones fluidas
1.3 Morfologías
1.4 Contenidos de las inclusiones fluidas
1.5 Clasificación genética
1.6 Cambios después de la formación de las inclusiones fluidas
1.7 Aplicaciones de los estudios de inclusiones

2 PREPARACION DE LAS MUESTRAS Y METODOLOGIA DE ESTUDIO


2.1 Láminas de exfoliación
2.2 Láminas doblemente pulidas
2.3 Almacenamiento
2.4 Metodología de estudio:
2.4.1 Examen óptico preliminar
2.4.2 Estimación de la densidad
2.4.3 Identificación de las fases presentes
2.5 Técnicas microscópicas de trabajo

3 SISTEMAS DE INTERES EN EL ESTUDIO DE LAS INCLUSIONES FLUIDAS


3.1 Introducción
3.2 Sistema H2O
3.2.1 Fenómenos debidos a enfriamiento
3.2.2 Fenómenos debidos a calentamiento
3.3 Sistema H2O-NaCl
3.4 Sistemas polisalinos: sistema H2O-sales
3.4.1 Correcciones de presión y salinidad
3.4.2 Calentamiento y disolución de minerales huéspedes
3.4.3 Fluidos salinos con un contenido superior al 26.3% NaCl
3.4.4 Determinación de las isocoras de una inclusión
3.4.5 Procesos relacionados con la ebullición de los fluidos
3.5 Sistema H2O-CO2 
3.5.1 Fenómenos en sistemas acuosos salinos ricos en CO2 
3.5.2 Temperatura de homogenización en el sistema H2O-CO2
3.5.3 Efecto de la presencia de NaCl en el sistema H 2O-CO2
3.5.4 Cálculo del % de CO2 
3.5.5 Efecto de la presión en el sistema H 2O-CO2-NaCl
3.5.6 Determinación de la presión
3.6 Sistemas con hidrocarburos (HC)

4 PRESENTACION DE LOS RESULTADOS


4.1 Procedimientos de rutina y presentación de los resultados

5. BIBLIOGRAFIA
6. ANEXO
Tablas para el cálculo de la salinidad
7. Ejercicios:
 Nº 1 Ejemplo de inclusiones de un pórfido cuprífero (e.g., indicio de Tintic, Utah, USA)
 Nº 2 Ejemplo de inclusiones de un yacimiento filoniano mesotermal aurífero 

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1 NATURALEZA Y SIGNIFICADO DE LAS


INCLUSIONES FLUIDAS

1.1. Principio de Sorby


1.2. Aparición y distribución de las inclusiones fluidas
1.3. Morfologías
1.4. Contenidos de las inclusiones fluidas
1.5. Clasificación genética
1.6. Cambios después de la formación de las inclusiones fluidas
1.7. Aplicaciones de los estudios de inclusiones

1. NATURALEZA Y SIGNIFICADO DE LAS INCLUSIONES FLUIDAS

La mayoría de los minerales se forman en un medio acuoso, por lo que partes


mínimas de estos líquidos pueden quedar atrapadas en su interior durante las etapas de
crecimiento cristalino. Es normal y frecuente que esto ocurra, sabiendo lo imperfecta y
defectuosa que resulta la mecánica de crecimiento de los cristales, una vez conseguida
la nucleación. De esta manera, podemos usar las inclusiones fluidas, que no son más
que diminutas vacuolas rellenas de las soluciones en las que se formaron o
evolucionaron los minerales, para investigar las condiciones de génesis y la posterior
historia de los minerales. Las inclusiones, por tanto, pueden proporcionar una
información muy valiosa sobre las condiciones de temperatura, presión y composición
de los fluidos que han formado los minerales.

Si buscamos en los cristales transparentes, ayudados por el microscopio, podemos


observar la presencia de microcavidades de pocas micras de diámetro, rellenas de
líquidos en el que casi siempre destaca una diminuta y oscura esfera gaseosa. Su
distribución en el interior del cristal no suele ser fruto de la casualidad, sino al contrario,
suele obedecer a criterios estructurales siempre relacionados con la génesis (caras de

crecimiento) o con la posterior historia de estos cristales (microfracturas).


Atendiendo a la naturaleza de las inclusiones, podemos destacar de una manera
sencilla, varios grupos diferentes: inclusiones predominantemente líquidas, gaseosas,
sólidas o mixtas. Las inclusiones sólidas suelen ser parte de la asociación mineral, pero
también pueden haberse formado a partir de líquidos sobresaturados. Todas ellas pueden
ser utilizadas en el estudio e interpretación de la fisico-química de los procesos
geológicos que han generado los minerales. En este sentido presentamos una breve
introducción al estudio de las inclusiones fluidas, en tanto fueron testigos de las
condiciones de formación y nos proporcionaran claves para el conocimiento de la
naturaleza de los fluidos mineralizadores.

Los métodos de estudio de las inclusiones fluidas deben comenzar siempre con un
detallado y cuidadoso trabajo petrográfico, integrado en otros estudios de campo y con

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investigaciones más sofisticadas de tipo geoquímico. Básicamente el estudio


microtermométrico de las inclusiones fluidas proporciona información sobre las
condiciones de temperatura y presión en el momento de la precipitación o en etapas
 posteriores y sobre la composición y origen de los fluidos involucrados en estos
 procesos.

Un poco de historia

En la actualidad el estudio de las inclusiones fluidas de los minerales se ha


convertido en una técnica de aplicación rutinaria en cualquier tipo de trabajo
metalogénico o petrológico, encontrándose su mayor desarrollo prácticamente ligado a
los últimos 20-30 años. El relativo desinterés por su estudio y su ausencia en la práctica
totalidad de los trabajos mineralógicos antiguos, podría encontrar fácil explicación si
consideramos que siempre se han usado en los trabajos petrográficos las láminas
delgadas (normalmente con espesor de 0.03 mm). Este procedimiento prácticamente
determina la destrucción de casi todas las inclusiones (se destruyen las grandes y sólo se
salvan las más pequeñas). En el inicio de esta moderna etapa de estudio de las
inclusiones fluidas, puede considerarse crucial la publicación de los conocidos manuales
de Deicha (1955), Yermakov (1961) y Roedder (1962).

A pesar del carácter reciente de estos estudios, tenemos noticia de la existencia de


cavidades rellenas de líquidos en los minerales, desde mucho antes de que Henry
Clifton SORBY (1826-1904), observara y publicara en 1858 por primera vez, sobre la
estructura y presencia de pequeñas inclusiones rellenas de fluidos en el interior de los
minerales y cristales crecidos a partir de soluciones. Sorby tradicionalmente es
considerado como el primer usuario del microscopio polarizante, inventor de la lámina

delgada
Además, yeste
pionero
autor en la aplicación
menciona del microscopio
la existencia a la de
de colecciones metalurgia
mineralesy conteniendo
petrografia.
inclusiones fluidas, algunas de ellas reconocibles "de visu", cuestión que no extrañará a
algunos coleccionistas de minerales que suelen tener la oportunidad de observar en
algunos de sus cristales, grandes inclusiones fluidas que le revalorizan sus ejemplares.

Incluso mucho antes de los trabajos de Sorby, en los comienzos del siglo XIX,
algunos científicos británicos tales como David Brewster y Hamphrey Davy, y franceses
como Elie de Beaumont y Willian  Nicol citaron en sus publicaciones la presencia de
extraños líquidos atrapados en el interior de los cristales de cuarzo. En concreto fue
David Brewster, conocido por sus trabajos sobre la polarización de la luz por reflexión,
quien en 1823 descubrió la presencia de un líquido de bajo índice de refracción e
inmiscible en agua, dentro de las inclusiones. Posteriormente se supo que se trataba del
CO2  líquido, tan frecuente en algunos tipos de inclusiones de minerales realcionados
con el metamorfismo. Estos datos fueron utilizados en apoyo de las corrientes de
 pensamiento neptunista que defendían un origen de los minerales a partir del agua de los
mares.

En las últimas décadas, asistimos a una verdadera eclosión de las técnicas de


estudio con platinas calentadoras-refrigerantes y cierta "popularización" de los análisis
geoquímicos sofisticados (e.g., Raman, ICP-MS), lo que posibilita que se realicen gran
cantidad de estudios de muy diversa aplicación, tanto en el campo científico
fundamental, como en el de la prospección minera.

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1.1. Principio de Sorby

El principal descubrimiento de Sorby en relación con el estudio de las inclusiones,


fue notar que la burbuja de gas que se encuentra en la mayoría, es el resultado de un
encogimiento o contracción diferencial del líquido respecto a la materia cristalina que
hace de encajante. Este encogimiento se debe al enfriamiento que tiene lugar desde la
temperatura de formación, normalmente mayor que la ambiental, hasta la temperatura
de observación o del laboratorio. La causa principal reside en que el coeficiente de
expansión (y por tanto el de contracción) de los líquidos durante los cambios de
temperatura, es uno o dos veces mayor que el de los minerales.

Fig. 1. Secuencia de dibujos mostrando la progresiva desaparición de la burbuja gaseosa (V)


durante un proceso de calentamiento, hasta llegar a la total homogenización entre el líquido
(L) y el gas (Th = temperatura de homogenización).

El conocimiento de este fenómeno explica que Sorby nos propusiera que la


temperatura de atrape del líquido por el mineral durante su crecimiento, pueda estimarse
calentando la inclusión hasta que desaparezca la burbuja gaseosa (Th o temperatura de
homogenización). Este sencillo planteamiento se ha revelado como uno de los más
 potentes métodos geotermométricos.

Otro gran descubrimiento de Sorby fue explicar la presencia de pequeños cristales


en el interior de las inclusiones, como fases sólidas discretas, resultado de la
 precipitación de los fluidos sobresaturados allí atrapados. Estos pequeños cristales
vienen siendo llamados cristales-hijo (o "daughter minerals") y los debemos distinguir
de aquellos formados al mismo tiempo que el mineral encajante, capturados durante las
etapas de crecimiento.

1.2. Aparición y distribución de las inclusiones fluidas

Teniendo en cuenta lo extraordinariamente diminutas que son la mayoría de las


inclusiones, casi siempre por debajo de las 50 µm, su reconocimiento debe realizarse
con la ayuda de un microscopio petrográfico, bajo luz transmitida y con fuertes
aumentos. En un estudio rutinario es aconsejable comenzar con aumentos medios (x10,
x20, x40, que ofrecen aproximadamente 100, 200 y 400 aumentos, respectivamente,
usando oculares de 10x) y luz polarizada, retirando las lentes del condensador situadas
debajo de la platina, para mejorar el contraste y visualizarlas mejor. Lógicamente, se

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excluyen del estudio aquellas inclusiones que son tan pequeñas que no dejen apreciar su
naturaleza ni los cambios que ocurren en su interior. También suelen ser desestimadas
aquellas demasiado grandes que terminan abriéndose y destruyéndose durante la
manipulación microtermométrica o durante los procesos de confección de las láminas.

Si bien casi todos los minerales presentan numerosas inclusiones fluidas, sólo
 podemos observarlas con facilidad en aquellos minerales suficientemente transparentes.
Recientemente se han desarrollado técnicas de infrarrojo que permiten estudiar las
inclusiones fluidas en minerales opacos (e.g., en sulfuros).

Los minerales más frecuentes en los que es fácil encontrar inclusiones fluidas son
los siguientes:
Cuarzo
Fluorita
Carbonatos (Calcita, Dolomita, Ankerita, Siderita)
Barita
Celestita
Esfalerita
Halita
Apatito
Topacio
Casiterita

De todos ellos, la inmensa mayoría de los estudios se han centrado en el cuarzo.


Esto se explica por la enorme ubicuidad del cuarzo en la mayoría de los depósitos y por
sus características de completa transparencia y gran estanqueidad. La presencia de

sistemas exfoliación
negativamente sobre laen posibilidad
carbonatos,defluorita,
preservarbarita, etc., actúa
inclusiones, por estos
ya que lo general
planos
 permiten los escapes, la entrada de otros líquidos secundarios o simplemente facilitan su
destrucción, abriendo las inclusiones o generando fenómenos de "necking-down" que
mas adelante describiremos. En estos casos, cuando realizamos la búsqueda de las
inclusiones bajo el microscopio, es relativamente fácil observar la presencia de cientos e
incluso miles de diminutas cavidades secundarias rellenas de líquidos. Algunos autores
han estimado su abundancia en millones por centímetro cúbico, lo que viene a suponer
más del 0.1% del volumen total.

Por lo general suelen aparecer agrupadas, frecuentemente en planos, superficies


ligeramente alabeadas o en zonas delimitadas por el crecimiento, en cualquier caso con
fuerte control cristalográfico y/o genético. La cuestión de como aparecen distribuidas
las inclusiones en el interior de los cristales juega un papel muy importante, ya que
como veremos, supone uno de los criterios de clasificación genética más fiables.

1.3. Morfologías

Si observamos un conjunto de inclusiones y nos fijamos en su aspecto, notaremos la


existencia de una gran variedad de formas, gradando desde las completamente
irregulares, hasta las totalmente automorfas, controladas por la estructura cristalina del
mineral. No obstante podemos ensayar una clasificación morfológica, atendiendo
exclusivamente a la regularidad de las paredes de las inclusiones (Fig. 2):
a)  irregulares.  Esta categoría recoge a todas las inclusiones de formas aplastadas

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con bordes lobulados, esqueléticas, etc., cuyos planos externos no parecen reflejar los
rasgos estructurales del mineral encajante. Suelen encontrarse alojadas en las superficies
de exfoliación y en las microfisuras que cruzan los cristales.

 b) regulares.  Cuando los bordes de la inclusión muestran superficies planas que
 pueden estar relacionadas con la estructura del cristal o bien son paralelas a las caras
cristalinas o direcciones de exfoliación. Este mimetismo puede llegar a copiar tan
 perfectamente la forma del encajante que la inclusión adopta la forma de un diminuto
cristal negativo. Entre este extremo y las formas totalmente irregulares podemos
encontrar todos los grados.  

c) ovoides. Presentan tendencia a formas esferoidales u ovoides, con bordes


siempre redondeados y en algunos casos con extremos de gancho o de huso.

d) tabulares/prismáticas.  En ellas domina el carácter elongado con los extremos


más o menos redondeados. Suelen encontrarse en los minerales de desarrollo prismático
y pueden considerarse como una variante extrema del tipo ovoide, previamente
considerado, o bien una morfología regular próxima a los cristales negativos.

Fig. 2. Esquema mostrando los diferentes tipos de inclusiones desde un punto de vista
exclusivamente morfológico. 

1.4. Contenidos de las inclusiones fluidas

Si atendemos a la naturaleza de los contenidos de las inclusiones, encontraremos


gases, líquidos y sólidos en diferentes proporciones. Desde este punto de vista podemos
clasificarlas en:
a) Monofásicas
 b) Bifásicas
c) Trifásicas
c) Polifásicas

a)  Monofásicas.  Existen las formadas completamente por líquido (L), gas (V) o
sólidos (S o inclusiones minerales). Entre las fluidas las más frecuentes son las rellenas
de líquidos acuosos, en general formadas a muy baja temperatura. Las completamente
rellenas de gas son mucho más raras (e.g., las que aparecen en ambientes en los que se

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ha producido la ebullición de las soluciones acuosas), aunque pueden aparecer en


ambientes volcánicos, sedimentarios y metamórficos en los que han circulado
soluciones extremadamente ricas en CO2, CH4, etc. Los fluidos suelen contener como
solutos otras sustancias entre las que encontramos Na +, SO4=, Cl-, CO3=, PO4=, HCO3-,
H4SiO4, y otros cationes (K +, C2+, Mg2+, Li+, Al3+, etc). 

 b) Bifásicas. Presentan sólo dos fases, siendo más frecuentes las que tienen vapor y
líquido. No obstante, tendríamos que considerar varios subtipos:

- ricas en líquido (L + V). En estas podemos encontrar volúmenes variables de gas


según la temperatura de formación. En ocasiones las diminutas esferas de gas, al ser
activadas por el paso de la luz, se mueven en el interior del líquido de la inclusión,
chocando con las paredes y rebotando en una agitación "browniana".

- ricas en gases (V + L). Presentan un volumen de vapor superior al del líquido que
queda restringido a menos de la mitad del volumen. Son frecuentes en ambientes de
ebullición.

c) Trifásicas.  Cuando aparecen más de dos fases el esquema de clasificación se


complica, ya que unas veces son predominantemente líquidas, otras gaseosas con
líquidos inmiscibles o baja proporción de sólidos (L + L' +V) o (L + V + S), mientras
que en otras son muy abundantes los sólidos (S + L ± V). Las más típicas son las
carbónicas, con dos fase líquidas LH2O y LCO2) u una vapor (V CO2).

d) Poli- o multifásicas. Las inclusiones más complejas las tenemos cuando aparecen


varios tipos de sólidos ("daughter minerals") junto con el líquido o líquidos inmiscibles
y la burbuja de gas. Entre los sólidos más frecuentes tenemos halita, silvita, anhidrita,
hematites, cuarzo, sulfuros de hierro, dawsonita (NaAlCO 3(OH)2), etc., mientras que los
líquidos inmiscibles que aparecen con mayor frecuencia son: fase acuosa junto con
líquido CO2 con presencia de ± CH4, ± N2, y/o ± H2S.

Fig. 3 Clasificación de Nash (1976) mostrando los cuatro tipos más importantes de inclusiones
fluidas. (L=líquido; V=vapor; S=sólido; C=carbónicas).  

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Según estos criterios que atienden a la composición se han propuesto varios tipos
de clasificaciones. De todas ellas la más conocida es la de Nash (1976) que se reproduce
en la Fig. 3 y que distingue cuatro tipos de inclusiones:

Tipo L de moderada salinidad, con dos fases: una líquida (agua) y otra gaseosa
(vapor de agua) con diferente volumen según la temperatura de atrape.

Tipo V   ricas en gas (normalmente vapor de agua representando más del 60% de la
inclusión); como se ha comentado previamente suelen interpretarse como buenos
indicadores de la existencia de ebullición, especialmente cuando se encuentran
coexistiendo con las de tipo L. Aunque sean dominantemente acuosas, pueden contener
algo de CO2.

Tipo S   muy salinas, conteniendo pequeños cristales de halita de hábito cúbico y en
ocasiones de silvita, anhidrita, hematites, etc.

Tipo C   ricas en CO2, con una relación CO2/H2O variable pero casi siempre
comprendida entre 3 y 30% del volumen, según se acerquen a los tipos anteriores.

En la bibliografía podemos encontrar otras clasificaciones similares, como p.ej., la


de Shepherd et al., (1985) que tiene en cuenta las fases dominantes, presenta una serie
de dibujos típicos con las morfologías más frecuentes y las fases presentes a
temperatura ambiente y propone unas abreviaturas para simplificar su descripción: (L=
líquido; V = vapor; S = salinas; GL = vítreas).

1.5. Clasificación genética

Todas las inclusiones formadas durante las etapas de crecimiento de un cristal


deben ser consideradas como primarias. Estas contienen información relativa a los
 procesos genéticos formadores de minerales, y por tanto son las que suscitan mayor
interés en cualquier estudio metalogenético, ya que se trata de fracciones de solución
hidrotermal incorporada o atrapada por el cristal. Por otro lado, todas aquellas
inclusiones que se encuentran en el interior de los cristales, pero que se han formado por
mecanismos posteriores a la cristalización vamos a considerarlas como secundarias.
Estas últimas se forman tras la apertura y circulación de soluciones por microfisuras
desarrolladas por esfuerzo o térmicamente, y ocupadas por fluidos completamente
distintos a los originales.

Los mecanismos de atrape de las inclusiones primarias pueden ser muy variados.
Roedder (1984) distingue varios tipos de mecanismos que son representados en los
esquemas de la Fig. 4: (a) crecimiento dendrítico rápido que permite la aparición de
zonas del cristal en donde puede quedar atrapada la solución; (b) etapas de redisolución
 parcial de los cristales con desarrollo de "caries", caras curvas y microhuecos y
crecimiento rápido posterior que los recubre y permite el atrapamiento; (c) atrape de
líquidos en las zonas del centro de una espiral de crecimiento; (d) caras cristalinas con
crecimiento subparalelo pueden llegar a encerrar la solución generadora; (e)
microfracturas desarrolladas en el cristal durante las etapas de crecimiento originan un
crecimiento imperfecto y favorecen que queden alojadas en su interior pequeñas
 porciones de la solución; (f) el atrapamiento de sustancias ajenas al cristal (pequeñas
inclusiones sólidas) puede tambien favorecer el atrapamiento de fluidos.

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Fig. 4 Diferentes mecanismos de atrape de las inclusiones primarias (según Roedder, 1984).
Para una explicación ver el texto.

Algunos de estos mecanismos permiten que las inclusiones aparezcan alineadas en


microfisuras que se extienden desde el núcleo de los cristales hacia los bordes, pero no
llegan a cortar sus límites. Para ellas Roedder (1984) ha introducido el nombre de 
inclusiones pseudosecundarias  (PS): una nueva categoría de inclusiones formadas
también durante las etapas de crecimiento del cristal. Estas pueden aparecer alineadas
en microfisuras sin cortar los bordes de los cristales y/o ocupar huecos entre los cristales
durante su crecimiento.

En cualquier caso, uno de los problemas más importantes durante el estudio de las
inclusiones, es la distinción entre las que son contemporáneas con la formación del
mineral encajante (primarias y pseudo-secundarias), y las que se han formado con
 posterioridad (secundarias). La solución a esta cuestión no es fácil, habiéndose
elaborado una serie de criterios (Roedder, 1984; Shepherd et al., 1985) que ayudan a
resolver las ambigüedades para decidir la clasificación. De estos vamos a extractar los
que a nuestro parecen más útiles y fiables.

Cri teri os para un ori gen pri mario:

1. Distribución de las inclusiones paralelamente a las caras de crecimiento,


siguiendo una distribución zonada o azonada típica (Fig. 5): Esta zonación puede
 ponerse de manifiesto, no sólo contemplando las caras finales del cristal, sino por medio
de la observación de variaciones composicionales en el cristal, cambios de coloración o
ayudándose por medio de la catodoluminiscencia.

2. Pequeños grupos de inclusiones con distribución al azar en las tres direcciones


espaciales. Este criterio no es del todo seguro cuando el cristal presenta abundantes
inclusiones secundarias entrecruzadas.

3. Presencia de inclusiones aisladas, claramente separadas entre sí. Entre inclusión e


inclusión debería de haber una distancia mayor de cinco veces el diámetro medio de las

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inclusiones.

4.Tamaño relativamente grande respecto a los tamaños que exhiben las inclusiones
de claro origen secundario.

Fig. 5 Distribución de las inclusiones: primarias (P) siguiendo zonas concéntricas, paralelas a
las caras de crecimiento; pseudosecundarias (PS) que se ordenan oblicuamente a las caras,
siguiendo microfisuras que empiezan en el núcleo del cristal y terminan antes de que este se
acab; y secundarias que cruzan sin ninguna regla el cristal pasando por sus bordes (S).

Criteri os para un origen secundari o:

1. Grupos muy numerosos, con una disposición planar claramente referible a una
microfisura que corta los bordes del cristal o superficies de exfoliación. Pueden
encontrarse varias generaciones superpuestas en el tiempo.

2. Morfologías irregulares con hábitos ovoides de tamaños muy variables, pero en


general muy pequeñas. Morfologías y distribuciones claramente referibles a "neching
down" (grados de relleno muy distintos en inclusiones adyacentes).

Cr iter ios para distingui r l as pseudosecundar ias:

Formas irregulares alojadas en fracturas que se pierden antes de que termine el


crecimiento zonado del cristal (antes de llegar al borde). Aparecen casi siempre como
cristales negativos de tamaños similares.

Además de estos criterios, en la práctica se suelen seguir otras guías, como son la
 presencia de composiciones características correspondientes a tipos concretos de
inclusiones, aspectos de tipo morfológico (ovoides y xenomorfas suelen ser secundarias,
mientras que las limitadas por caras suelen ser primarias), criterios estadísticos (dos
 poblaciones suelen indicar la existencia de primarias y secundarias), etc. Una vez que se
ha estudiado una extensa población de inclusiones, se pueden procesar los datos y
deducir diferentes tipos a los que se les asigna un origen primario o secundario, después

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de una cuidadosa discusión que tenga en cuenta las temperaturas de homogenización,


salinidad, morfología, distribución, etc.

1.6. Cambios posteriores a la formación de las inclusiones fluidas

Además de la aparición de la pequeña esfera de fase gaseosa, causada por la


diferente contracción respecto al encajante, y la precipitación de pequeñas cantidades de
 productos normalmente salinos, las inclusiones pueden sufrir diferentes evoluciones que
llevan a cambios en su composición y, a veces, en su forma. Las más importantes son
las siguientes:

1. "Stretching" o cambios de volumen en las inclusiones

Las inclusiones y su encajante, cuando se sobrecalientan rebasando ampliamente la


Th, tanto de modo natural durante el metamorfismo como en los sucesivos ensayos en el
laboratorio, sufren fenómenos de cambio de volumen propiciados por los diferentes
coeficientes de dilatación del fluido y del sólido encajante sin que se llegue a la
fracturación. Estos cambios se traducen en dilataciones de las vacuolas rellenas de
líquido (Fig. 6) y encogimientos ( shrinkage) que han sido estudiados por Bodnar y
Bethke (1984). De esta manera se explica ciertos cambios de volumen de inclusiones
 por la deformación permanente de algunos minerales encajantes que son poco
resistentes, tales como la fluorita, una vez que se ha superado el límite de deformación
elástica. Esta deformación conduce exclusivamente a un aumento de la temperatura de
homogenización que puede ser así erróneamente sobreestimada.

Fig. 6 Esquemas ilustrando los efectos de pérdida de estanqueidad por deformación o  stretching  
y apertura con escape de parte del fluido atrapado (leakage). 

2. Pérdida de parte del fluido por difusión a través del mineral huesped (leakage)

 No todas las inclusiones han mantenido a lo largo de su historia geológica un


completo hermetismo respecto al encajante. Dependiendo de la naturaleza del mineral la
estanqueidad de las inclusiones se preservarán mejor o peor en el transcurso de la
historia de las rocas. Por tanto, la naturaleza y el comportamiento del mineral huesped
frente a la deformación, juega un papel decisivo respecto a la posible pérdida parcial o
total de los fluidos contenidos en las inclusiones (Fig. 6), favoreciendo el escape, las
mezclas y los reequilibrios con otros fluidos secundarios. Los minerales fácilmente
exfoliables y deformables serán susceptibles de perder con facilidad sus inclusiones
fluidas cuando son sometidos a deformación. Desde el punto de vista práctico existe una
forma de comprobar si han existido o no escapes ("leakage") durante los ensayos

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microtermométricos. Consiste en repetir varias veces las medidas y si encontramos que


estas no son reproducibles, es prácticamente seguro que se ha producido la abertura de
la vacuola y ha ocurrido la pérdida de estanqueidad.  

3. Estrangulamiento o "necking-down"

La evolución normal de una microfisura rellena de fluido que corta a una serie de
cristales es proporcionar una nube de diminutas inclusiones fluidas más o menos
regulares según el plano de la fisura. Este fenómeno, descrito en todos los manuales
dedicados al tema, viene causado por las redisoluciones y recristalizaciones que tienen
lugar durante la confinación del fluido y su enfriamiento. A medida de se enfría la
solución dispuesta en la fisura, se va fragmentando en inclusiones cada vez más
 pequeñas (Fig. 7), primero xenomorfas, después redondeadas u ovoides y finalmente
hasta cristales negativos, lográndose de esta manera una distribución planar de pequeñas
inclusiones con una relación gas/líquido cada vez menor.

Todas las inclusiones así formadas son, de algún modo, coetáneas y representan un
único evento hidrotermal. Sin embargo, sus temperaturas de homogenización y en
algunos casos sus salinidades, son diferentes. Estos camportamientos inducen a pensar
en un caso de pérdida de estanqueidad, pero como acabamos de ver se trata de un
fenómeno de estrangulamiento.

Fig. 7 Fenómeno de "neking-down" a partir de una inclusión tabular. La inclusión original


atrapada a la temperatura T1 y alojada en una microfisura se va escindiendo, a medida que se

enfría
estudienlentamente (a T2, T3 las
en el laboratorio, y Tfinal),
que seproduciendo variaseninclusiones
individualizaron separadas.tendrán
etapas tempranas Cuandouna
se
temperatura de homogenización mucho más elevada que las que se separaron en etapas más
tardías: aproximadamente las (A) a T1, las (B) que a T2, y las (C) a T3. (Adaptado de Roedder,
1984).

4. Decrepitación total o parcial.

Debido a causas naturales, como es la deformación y el metamorfismo (Touret,


2001), algunas inclusiones con presión interna muy elevada pueden pueden
experimentar cambios muy severos de volumen/densidad que conducen al  stetching   y
eventualmente pueden llegar a romperse (Fig. 6) con el consiguiente escape y pérdida
de solución. Esto ocurre cuando la presión interna supera a la externa de confinamiento
(Van den Kerkhof y  Hein, 2001). Cuando la rotura y el escape es total el fenómeno se

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llama decrepitación. La decrepitación tiene lugar cuando la diferencia entre la presión


interna de la inclusión fluida (más adelante veremos que viene fijada por la temperatura
y la densidad, es decir por la isocora) y la presión externa (impuesta por el medio)
supera un valor crítico ∆Pdi que depende del diámetro (i) de la inclusión de acuerdo con

la expresión de Bodnar et al., (1989):


∆Pdi = 426xi(-0.423)  i en µm (micras)
∆Pd en MPa (MegaPascal; =Kbar/10)

El fenómeno de la decrepitación ha sido utilizado en la realización de estudios


geotermométricos, sometiendo a calentamiento fragmentos de mineral que contengan
inclusiones. El método consiste en escuchar y contar los "ruidos" (decrepitograma) que
 producen estas roturas o decrepitaciones, cuando se logra la temperatura en la que la
 presión interna del fluido atrapado sobrepasa a la externa que ejerce el grano de mineral
encajante. La naturaleza de la decrepitación puede producir la pérdida total de la

muestra que suele saltar hecha añicos (observable en algunas experiencias con platina
calentadora).

Ocasionalmente se encuentran pequeños cráteres en algunas muestras que proceden


de la rotura espontánea de algunas inclusiones. Estas quedan vacías y rellenas de aire,
(no de vapor de agua!). En estos casos no existe confusión posible, pero en otros en los
que se ha dado decrepitación parcial resulta una nueva inclusión secundaria que ofrece
datos diferentes. Estas inclusiones presentan características netamente distintas de las
adyacentes que no han decrepitado, y habría que esperar que además de diferente
salinidad (normalmente más salinas ya que parte del agua ha escapado como vapor)
 presenten temperaturas de homogenización más elevadas.

1.7. Aplicaciones de los estudios de inclusiones

Aunque fundamentalmente su campo de aplicación son los estudios de yacimientos


minerales y de petrología, en la actualidad están siendo aplicados a un amplio espectro
de áreas de conocimiento, como son la sedimentología, tectónica, gemología, estudio de
rocas lunares, geología del petróleo, geotermia, paleoclimatología, etc.

Este tipo de estudios se ha convertido en una inmejorable herramienta de trabajo de


gran interés geológico, por sus aplicaciones en el campo de la geotermometría,
geobarometría y génesis mineral y muy útil en la exploración minera y petrolífera.

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2 PREPARACION DE LAS MUESTRAS Y


METODOLOGIA DE ESTUDIO

2.1. Lamelas de exfoliación


2.2. Láminas doblemente pulidas
2.3. Almacenamiento de las muestras
2.4. Metodología de estudio
2.4.1. Examen óptico preliminar
2.4.2. Estimación de la densidad
2.4.3. Número de fases presentes
2.5. Técnicas microscópicas de trabajo

2. PREPARACION DE LAS MUESTRAS Y METODOLOGIA DE ESTUDIO

Para el estudio microscópico de las inclusiones fluidas es necesario disponer de


minerales transparentes en los que se encuentren inclusiones con tamaños superiores a

las 10 µm
algunas (20-50 delgadas,
láminas µm son ideales).
no sonLas más diminutas,
adecuadas para elaunque
estudiolasdepodemos observar en
los fenómenos de
homogenización y fusión de los líquidos previamente congelados, ya que las medidas,
aún con objetivos de gran aumento, introducen grandes errores. Con objeto de obtener
el material necesario hay que elaborar láminas pulidas por ambas caras (doblemente
 pulidas). Con los minerales exfoliables puede ser suficiente disponer de pequeñas
lamelas de exfoliación del mineral.

2.1. Lamelas de exfoliación 

En el caso de que los minerales presenten fácil exfoliación (cosa que ocurre p.ej.,

con la fluorita,
esquirlas carbonatos
o lamelas y barita),
del cristal, despuésel de
método máslasencillo
provocar consiste
exfoliación con en
un elegir
punzón pequeñas
o buril,
golpeando a favor de la dirección predominante. De los fragmentos obtenidos se
seleccionan los transparentes que estén limitados por superficies aproximadamente
 paralelas y que contengan inclusiones. El tamaño ideal de estos fragmentos puede estar
entre los 4 y 10 mm2, con un grosor inferior al milímetro, dependiendo de su
transparencia. Antes de colocar el fragmento sobre un porta de vidrio para ser observado
al microscopio, debemos de eliminar las partículas de polvo depositadas sobre sus caras.

La gran diferencia entre el índice de refracción del mineral y del medio (aire, n=1)
dificulta la observación, por lo que en ocasiones tendremos que añadir una gota de agua

(n=1.3)
cristal yono
de se
aceite de hasta
desvie inmersión
llegar(n=1.5) para mejorar
al objetivo. El uso odefacilitar que la
agua tiene la luz atraviese
ventaja el
de que
 permite la eliminación del polvo y deja apta la esquirla para su posterior estudio en la

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 platina. Las ventajas que ofrece este sencillo método de muestreo son bien claras: es
asequible, fácil y barato. Los inconvenientes, sin embargo, son muchos y estriban en la
 producción incontrolada de fragmentos, en su mayoría de tamaño inadecuado (polvo o
muy gruesos), destrucción de gran cantidad de muestra, sólo aplicable a minerales
exfoliables, presencia de superficies externas irregulares (peldaños) que no siempre
 permiten ver en su interior si hay inclusiones, resultados pobres con muestras poco
transparentes, etc.

2.2. Láminas doblemente pulidas

En los casos de minerales no exfoliables y/o de exfoliación dificil, se tiene que


 proceder a la confección de láminas delgadas con superficies perfectamente pulidas
("laminas doblemente pulidas"). Estas suelen tener un grosor superior al habitual que
oscila entre 0.3 y 1.0 mm de espesor (normalmente las láminas petrográficas suelen
rondar los 0.03 mm). El sistema que se sigue para su confección es el mismo que para
realizar láminas delgadas o secciones pulidas.

1) El proceso comienza por cortar una pastilla rectangular de roca, por la zona
donde tenemos los minerales sobre los que se desea trabajar, ayudados de una sierra de
disco de diamante. Los materiales porosos o sueltos pueden ser cohesionados y
endurecidos previamente con resinas (al vacio).

2) Desbastado y pulido de una de las caras con carborundum (SiC) de diámetro 700
y 1000 µm, antes de sujetarla a un porta de vidrio. El adhesivo o pegamento debe
 polimerizar en frio y ser fácilmente removible con el disolvente adecuado (normalmente
acetona).

3) Adelgazamiento de la pastilla de roca hasta un grosor entre 1 y 0.5 mm,


ayudados con la sierra o con una rectificadora.

4) Desbastado y pulido mecánico de la segunda cara, primero con carborundum y


después con pastas de diamante (15, 7, 5, 2-3, 1-2 µm) sobre paños adecuados,
siguiendo el método habitual para el acabado de probetas pulidas de minerales opacos.

5) Sujeción del conjunto a otro porta de vidrio, usando la superficie pulida,


mediante el mismo pegamento anterior. Eliminación del primer porta con la
rectificadora.

6) Pulimento y acabado de la primera superficie siguiendo las mismas fases de


 pulido que antes se han enumerado (etapa 4).

7) Finalmente se despega la lámina del porta, mediante inmersión en acetona. Se


limpia de los restos de pegamento y se seca cuidando que no se desordenen los
fragmentos (en el caso frecuente de que la lámina se rompa).

Es importante que en la ejecución de estos pasos no se supere nunca la temperatura


de 60-70°C, ni por rozamiento en los paños de pulido deficientemente lubricados, ni por
uso inadecuado de pegamentos cuyos catalizadores funcionen en caliente. El
incumplimiento de estas condiciones podría modificar o destruir algunos tipos de
inclusiones.

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2.3. Almacenamiento de las muestras

 Normalmente al despegar la lámina se suele romper en varios pedazos que debemos


de guardar cuidadosamente. Es cómodo utilizar pequeños sobres rotulados que permiten
dibujar un pequeño dibujo o esquema con la posición de las inclusiones en el fragmento
(en la Fig. 8 se presenta un sencillo recortable para la construcción de estos "sobres-
lámina"). Este tipo de sobres deben tener el mismo tamaño que una lámina delgada (28
x 47.5 mm) para facilitar su almacenamiento en carros porta-láminas.

Fig. 8. Modelo de "recortable" para la confección de tres  sobres-lámina  adecuados para el


almacenamiento de lamelas o fragmentos de láminas doblemente pulidas ricas en inclusiones
fluidas (fotocopiar, recortar, pegar y guardar las esquirlas de mineral).

2.4. Metodología de estudio 

2.4.1. Examen óptico preliminar

En cualquier microscopio petrográfico puede comenzar la observación y estudio de


las inclusiones, utilizando un objetivo de mediano aumento (10x) con luz polarizada
 plana, sin condensador y ayudándonos de la platina giratoria. El uso del diafragma de
abertura (o la posición del condensador) puede ayudar a encontrar la posición de
iluminación adecuada para mejorar las imágenes, haciendolas más nítidas y
contrastadas.

La búsqueda de las inclusiones fluidas de tamaño ideal es una tarea pesada que
 puede llevar varias horas. Las inclusiones seleccionadas deben permitir distinguir la
 presencia de fases sólidas y observar con nitidez lo que ocurre dentro de la inclusión
durante los ensayos de calentamiento y enfriamiento. Desgraciadamente con frecuencia
la mayoría de las inclusiones son demasiado pequeñas, por lo que debemos de
seleccionar únicamente las mayores utilizando un objetivo de 50x, 60x, 80x, 100x y
oculares de 10x o 12.5x.

En primer lugar se suele "explorar" la superficie del fragmento mineral usando un


objetivo intermedio, para localizar las inclusiones mayores, y posteriormente estudiarlas
con un objetivo de mayor aumento. Las etapas que conviene seguir son las siguientes:

1) Realizar un dibujo del fragmento mineral y señalar sobre el esquema con

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números o letras la posición aproximada de las inclusiones o agrupaciones de


inclusiones de interés. Esto facilitará su localización en cualquier momento.

2) A cada inclusión candidata para ser medida se le asigna otro número y se dibuja
su forma aproximada, intentando respetar las proporciones relativas entre las fases
 presentes: líquido y gas, para calcular el grado de relleno. Si se dispone de cámara
digital es conveniente tomar una fotografía, pero en caso contrario un esquema es
suficiente. Se realiza una primera clasificación morfológica (caracterización
geométrica) distinguiendo entre inclusiones irregulares, regulares, ovoides y tabulares, y
según su composición: monofásicas, bifásicas, trifásicas y polifásicas.

3) Medida del tamaño de la inclusión, usando un ocular micrométrico previamente


calibrado para cada objetivo.

4) Estimación del grado de relleno de cada inclusión, con la ayuda de esquemas


adecuados que muestren diversas proporciones de fase líquida respecto a fase vapor (ver
Fig. 10; Apdo. 2.4.2).

5) Ensayo de clasificación genética (primarias y secundarias) en base a su


distribución, posición respecto a caras, fracturas, bordes de grano, etc. En este ensayo de
cronología de las inclusiones fluidas se siguen los criterios de orientación enumerados
 previamente, después de un análisis petrográfico exhaustivo (Apdo. 1.5).

6) Observar si han ocurrido cambios después de la formación de la inclusión, como


 pérdida de estanqueidad o "leakage", "stretching", "necking-down", decrepitación que
hayan podido modificar las características iniciales de la inclusión.

Durante el estudio petrográfico de las inclusiones, la diferencia de índice de


refracción entre los fluidos y los minerales, permite que las identifiquemos sin
 problemas. Recordemos que el relieve será mayor o menor según sea la diferencia de
índice de refracción entre los dos medios en contacto. Si observamos la Tabla 1,
comprobaremos que casi todas las inclusiones fluidas presentan relieve negativo a
temperatura ambiente, dibujándose con nitidez sus bordes. Sin embargo, esta distinción
se hace más dificil cuando se igualan los índices de refracción del mineral encajante y
del líquido durante los procesos de calentamiento. Por otra parte, las inclusiones que
aparecen completamente negras o muy oscuras están ocupadas por aire (inclusiones
abiertas) o rellenas de vapor (CO2, CH4, H2O, etc).

Tabla 1

Indice de refracción (a 25ºC)


Agua pura 1.333
Solución acuosa 10% NaCl 1.350
Solución acuosa 26% NaCl 1.379
CO2, aire, CH4 vapor 1.000
CO2 líquido ~1.180
Petroleo, crudos ~1.420-1.570
Minerales > 1.400

Fluorita 1.430
Cuarzo 1.553-1.544

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 No debemos olvidar que cuando se procede a un estudio microtermométrico de las


inclusiones fluidas, debemos de hacer acopio de información sobre tipos, forma,
tamaño, abundancia, distribución, grado de relleno, etc. Para ayudar en el seguimiento
de estos pasos se aconseja cumplimentar una tabla de datos (p.ej., a partir de una hoja
Excel) semejante a la que se muestra en la Fig. 9, que permite recoger la información
 principal y los datos de interés necesarios para el tratamiento estadístico y la confección
de gráficos imprescindibles para desarrollar posteriormente la discusión.

Fig. 9 Modelo de ficha en formato 'excel' para anotar los datos y medidas de mayor interés en el
estudio de una serie de inclusiones fluidas (usada en el Laboratorio de Mineralogía de la
Universidad del País Vasco). 

Fig. 10 Ejemplos de inclusiones fluidas bifásicas con distinta morfología, para estimar el grado
de relleno (F) o relación VL/(VL+VV) (a partir de Shepherd et al., 1985)

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2.4.2. Estimación de la densidad

A partir del cálculo de la densidad de cada inclusión en el momento en que fué


atrapada, se pueden obtener una información muy valiosa, ya que este parámetro
 permite definir una isocora en el espacio P-T y, por tanto, aproximadamente la
temperatura y presión mínima de formación. De aquí que necesitemos estimar
visualmente la proporción existente entre el volumen que ocupa el líquido (o el gas)
respecto al volumen total. (Recordemos que con el nombre de isocora se designan las
líneas que representan las condiciones de P y T en las que se mantiene constante la
densidad de un fluido, o lo que es lo mismo, su volumen molar). 

Para calcular la densidad de una inclusión es necesario comenzar estimando su


"grado de relleno" F (o "degree of fill"), comparando visualmente con gráficos como los
de la Fig 10 que tienen en cuenta la forma de la inclusión. En las inclusiones bifásicas
con líquido L y vapor V, el grado de relleno se expresa con la relación entre el volumen
que ocupa la fase líquida (V L) respecto al volumen total (V L + VV):

F = VL / (V L + VV)

Se asume que la inclusión es isométrica y por tanto que los volúmenes quedan bien
representados en el área bidimensional de proyección. Con criterios semejantes
 podemos llegar tambien a estimar el volumen de las fases sólidas en el caso de que estas
se presenten.

La relación entre grado de relleno (F) y densidad total (ρT) de la inclusión viene
dada por la expresión:

ρT = ρL x F + ρV x (1 -F)

ρT = densidad total


ρL = densidad del líquido
ρV = densidad del vapor (en la mayoría de los fluidos ρV igual a cero)

luego ρT = ρL x F

Como la densidad de los fluidos varía proporcionalmente con la concentración que


tengan en sales, debemos de utilizar estas relaciones para calcular la densidad. Por
ejemplo (Fig. 11), si estimamos visualmente un grado de relleno de F = 0.80 (el 20% de
la inclusión es vapor y el 80% líquido) y asumimos una salinidad del 15% en peso de
 NaCl, la densidad será aproximadamente 0.90 (ρT =0.90); pero si la salinidad es de solo
el 5% NaCl, la densidad será aproximadamente de 0.83. De este modo se comprueba
que a medida que disminuye la proporción de sales disueltas más se aproxima el valor
de la densidad al del grado de relleno, siendo ρ=F cuando la salinidad es 0% NaCl
(sistema puro H2O). La Fig. 11 (tomada de Shepherd et al., 1985) permite realizar
gráficamente estos sencillos cálculos.

En el caso de inclusiones trifásicas muy salinas (L + V + S), podemos calcular la


densidad total después de estimar las proporciones entre las fases presentes según el
ejemplo siguiente:
1º) estimación de los volúmenes de cada fase:

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Vapor = 0.1
Líquido = 0.75
Sólido = 0.15 (halita)
Total = 1.0

2º) determinación de la densidad total:

ρTotal = (0.1 x ρV) + (0.75 x ρL) + (0.15 x ρS)

siendo la ρV  = 0, ρL  = 1.2 (densidad de un líquido acuoso sobresaturado en NaCl a


temperatura ambiente) y ρS = 2.16 (densidad del sólido halita).

ρTotal = (0.75 x 1.2) + (0.15 x 2.16) = 1.224 g/cm3 

3º) una vez calculada la densidad podemos estimar la salinidad total (en % NaCl en
 peso). En este caso tenemos que asumir que la solución está sobresaturada en NaCl a
temperatura ambiente cuando alcanza un 26% NaCl (ver sistema binario, composición
3
del punto peritéctico). Luego la masa total de NaCl en 1 cm  de inclusión será la de la
halita (0.15 x 2.16) más la del fluido (0.75 x 1.2) x 0.26, considerando que sólo el 26%
del fluido corresponde a NaCl. Es decir:

(0.15 x 2.16) + (0.75 x 1.2 x 0.26) = 0.558 g

Conociendo la masa (1.224g) para 1 cm3  de volumen de inclusión, podremos


calcular el porcentaje correspondiente a los 0.558 con una sencilla regla de tres:

x = 0.558 x 100/1.224 = 45.58% NaCl

o bien en general para cualquier cálculo:

% NaCl (en peso) = ((Vs x ρS) + (VL x ρL x 0.26))x100/ρT 

Fig. 11. Relación entre grado de relleno de una inclusión y densidad total para diferentes
salinidades (modificada a partir de Shepherd et al., 1985). Las flechas indican como
3
a una
inclusión con F=0.8 y salinidad del 15% le corresponde una densidad de 0.9 g/cm .

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2.4.3. Número de fases presentes

Aunque las inclusiones más numerosas son las bifásicas, compuestas de líquido (L)
y vapor (V), podemos encontrar otras más complejas que requieren una identificación
más cuidadosa, debido a la presencia de sólidos ("daughter minerals") o líquidos
inmiscibles.

a) Fases sólidas. A partir de líquidos sobresaturados se pueden precipitar diminutos


cristales que presentan formas y tamaños suficientes para permitir su identificación
microscópica. Su estudio es de gran importancia ya que contribuyen al conocimiento de
la composición química de la solución mineral. Los "minerales hijo" más frecuentes son
los haluros (halita y silvita), pero no son raros otros como anhidrita, dawsonita,
hematites, calcopirita, etc. La Tabla 2 resume los carateres identificativos de estos
minerales, en los que preferentemente, para su identificación, estudiaremos su forma
(hábito), relieve (índice de refracción) y birrefringencia.

Tabla 2
Propiedades ópticas de las fases sólidas más frecuentes en las inclusiones
(Shepherd et al., 1985) 

 Nombre Composición Sistema Hábito Indice Birrefringencia Comentarios

Halita NaCl Cúbico Cubos n=1.54 Isótropo Poco frecuente octahédrico

Silvita KCl Cúbico Cubos n=1.49 Isótropo Cubos con bordes redondos

Anhidrita CaSO4  Rómbico Prismático α=1.57 Baja Yeso puede estar presente
β=1.57
λ=1.61
 Nahcolita NaHCO3  Rómbico Tabular α=1.37 Muy alta Frecuentemente maclada.
β=1.50 Doble-refringencia
λ=1.58
Dolomita (Ca,Mg)CO3  Trigonal Rombos ε =1.49 Muy alta Fuerte relieve y doble-.
ω=1.50 refringencia en luz polarizada
Cloruros-Fe FeCln  Varios Tabular Varios Moderada-alta Color verde brillante

Dawsonita Rómbico Fibras α=1.46 Moderada Bordes fibrosos


 NaAl(CO3)(OH)2  β=1.54
γ =1.59
Hematites Fe2O3  Trigonal Hexagonal Opaco -------- Color rojo, marrón, planar

Sulfuro-Fe Varios Varios Automorfos Opaco -------- Opacos: negro

Micas Varios Monoclinico Planar α=1.56 Baja a moderada Planar muy fina
β=1.60
γ =1.60 (para la moscovita)

Sin que sirva de regla, a nivel orientativo podemos proponer que las formas cúbicas
corresponden a halita, las redondeadas a silvita, tabulares de anhidrita, fibrosas de
dawsonita, opacas más o menos triángulares de calcopirita, lamelares de hematites,
ferromagnéticas con magnetita/pirrotita, etc. Sin embargo, no siempre podemos llegar a
una identificación segura, por lo que en muchos casos se requiere el uso de técnicas
especiales de análisis para resolver estos problemas.

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En ocasiones puede surgir la duda sobre si los cristalitos son minerales precipitados
trás el atrapamiento de la inclusión, o bien se trata de diminutos cristales arrastrados por
la solución y atrapados con ella (minerales "cautivos" o inclusiones minerales). Esta
cuestión es en ocasiones dificil de resolver, pero podemos discutir si existe relación
entre la salinidad del líquido y la presencia de los sólidos en cuestión, así como si hay
relación entre el tamaño de cristalito y el tamaño de la inclusión: un tamaño
excesivamente grande no podría explicarse a partir de una diminuta porción de líquido.
Otro caso similar nos lo muestra la presencia de varios granos de igual composición en
el interior de una inclusión. Un líquido atrapado solo precipita un cristalito a partir de un
germen, para minimizar la energía superficial del sólido, mientras que la presencia de
varios cristalitos indican que ha habido atrapamiento de sólidos junto al fluido de la
inclusión.

 b) Líquidas. En las inclusiones que contienen CO2  y/o líquidos hidrocarburados es
relativamente frecuente que éstos se desmezclen formando fases inmiscibles, en general

asolución
temperatura ambiente
nos daría (Fig. trifásicas
inclusiones 12). Por L ejemplo, una mezcla de agua-petróleo en la
H2O+LHC+V, manteniéndose las proporciones
de la solución original. La fase vapor consistirá en parte de vapor de agua y compuestos
aromáticos.

Fig. 12. Aspecto que pueden exhibir las inclusiones trifásicas conteniendo líquidos inmiscibles
hidrocarburados (A, inclusión acuosa conteniendo un glóbulo de bitumen; B, con hidrocarburos
líquidos, probablemente metano CH4; C, acuosa rica en CO2; D, rica en CO2 presentando el
fenónemo de homogenizacion a 31ºC)
El color de la fase hidrocarbonada suele ser amarillento, más o menos intenso
dependiendo de la composición del tipo de aceite, así como de su grado de oxidación. Si
son muy bituminosas las inclusiones aparecerán con colores oscuros, pero también se
conocen las completamente incoloras especialmente las ricas en metano. La distinción
de las fases puramente acuosas requiere observar su comportamiento en la platina
refrigerante-calentadora: los hidrocarburos congelan sólo a temperatura
excepcionalmente bajas (menores de -160°C) de modo que sufrirán solo contracciones
al enfriar. También podemos reconocer los hidrocarburos triturando algunos fragmentos
con la "crushing stage". Para ello aplastamos la lámina entre dos portas de vidrio hasta
la fracturación, y reconocemos las propiedades del líquido liberado: olor a petróleo, o
fluorescencia observándo el aceite con un microscopio de luz ultravioleta.

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Otro ejemplo de inmiscibilidad entre líquidos lo ofrece la presencia de CO2  en


soluciones acuosas (Fig. 12C y D). En este caso podemos observar la separación entre el
líquido acuoso y el CO2, LH2O y LCO2, sólo a temperaturas por debajo del punto crítico
del CO2  (+31.1°C). La fase LCO2  suele formar una gran burbuja en cuyo seno se
encuentra la fase vapor (normalmente VCO2). En el caso de que la franja de interés
líquido-líquido/gas sea muy ancha y difusa debemos llevar la temperatura de
observación por debajo de los 20°C para así destacar la separación de las dos fases y
aumentar la inmiscibilidad, obteniéndose una burbuja dentro de otra burbuja. En verano
se consigue orientando una corriente de aire, procedente del contenedor de N 2 líquido.
También funciona pulverizando el fragmento del mineral con acetona y esperar a que se
evapore, lo que provoca un momentáneo enfriamiento de la burbuja. Cuando el
 porcentaje de CO2 es menor del 5%, es extremadamente dificil su identificación, pero se
 puede llegar a apreciar el depósito de clatratos.

c) Gases. Prácticamente todas las inclusiones fluidas presentan una burbuja de gas,

excepto
H2O, COlas completamente líquidas. Entre estos gases podemos encontrar vapor de
2, CH 4, N2, etc. En el caso de algunas inclusiones ricas en CO 2 a temperaturas
superiores a los +31°C (temperatura crítica), puede ocurrir que toda la fase líquida CO 2 
se transforme en vapor (homogenización a vapor); esto sólo ocurre cuando la densidad
es inferior a 0.4. En el caso de que la inclusión sea rica en metano dominará la fase
gaseosa CH4 a temperaturas por encima de -82.1°C.

2.5. Técnicas microscópicas de trabajo

El instrumento básico para llevar a cabo un estudio de inclusiones fluidas, es la


 platina calentadora-crioscópica o refrigerante, pero existen otros medios más o menos

sofisticados para
concurso de un completar podemos
microscopio este tipocitar
de la
investigación. Entre los que
platina de quebrantación requieren el
o aplastamiento
("crushing stage"), la microscopía ultravioleta e infrarroja, la microscopía electrónica de
 barrido o "scanning" (SEM) para las fases sólidas y de transmisión (TEM) y la
espectroscopía con microsonda laser-Raman. De las técnicas no microscópicas destaca
la "decrepitometría", el análisis por activación neutrónica (NAA) y el análisis químico,
ya sea por ICP (AES y/o MS), absorción atómica (AA), cromatografía gas-líquido,
colorimetría, etc. El detalle de los procedimientos de estos aparatos y los objetivos que
 pretenden, pueden ser consultados en los diferentes manuales relativos al estudio de las
inclusiones fluidas, o bien, en artículos diversos de reciente aparición. Aquí solo
citaremos, muy someramente, a la platina calentadora-crioscópica.

Existe un mercado de platinas que cumplen con los requerimientos que exige esta
metodología. Lás más conocidas son Chaixmeca (Francia), Linkam (U.K.) y Reynolds
(USA) que alcanzan los +600°C y pueden trabajar a bajas temperaturas (hasta -180°C).
Para casos especiales, en donde se requiere alcanzar temperaturas más elevadas, la casa
Leitz ha fabricado diferentes modelos que alcanzan hasta los 1350°C y Linkam otro que
llega hasta los 1500°C. Todas estas platinas usan objetivos de larga distancia, siendo el
de mejores prestaciones el x50 Leitz, x60 Nikon y x80 OLYMPUS. Estos objetivos
deben ser bien refrigerados, enrollándoles un serpentín por el que se hace pasar agua
fría, cuando se trabaja a temperaturas superiores a los 250°C.

Las diferentes configuraciones de estos instrumentos, brindan ventajas e


inconvenientes complementarios que provocan en los usuarios ser partidarios de uno u

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otro instrumento. Todas están dotadas de platina desplazable con tornillos según las
direcciones X-Y, a la que va sujeta un pequeño microhorno, el termopar de control de la
temperatura y un conducto interno para el paso de la corriente de aire líquido que
 provoca el enfriamiento. Van provistas de una lente condensadora sobre la que se
dispone la muestra, con una ventana de pocos mm de diámetro. Entre los datos técnicos
tenemos: resolución de la temperatura de 0.1°C, con control semiautomático mediante
consola en donde se puede "programar" la rampa de temperatura a la que ha de llegar el
calentamiento, pero no la de enfriamiento (en dos minutos puede alcanzar los -150°C).
 Normalmente la platina se opera desde la consola, eligiendo en diferentes pantallas el
umbral de temperatura sobre el que se desea trabajar, la temperatura a la que opera en
cada momento la platina, la "rampa" de calentamiento y el control del paso del aire
líquido.

Entre las limitaciones figura la ausencia de control de calentamiento por debajo de


los -50°C, la presencia de condensaciones de vapor de agua (escarcha) en las lentes a

 bajas temperaturas,
calentamiento la imprescindible
y la necesaria refrigeración
calibración mediante durante
sustancias las puntos
de bajos fases de fuerte
de fusión
 bien establecidos. Este último punto obliga a repetir periódicamente los calibrados si
queremos precisar la cuantía de los errores sistemáticos que se van introduciendo en las
medidas.

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3 SISTEMAS DE INTERES EN EL ESTUDIO


DE LAS INCLUSIONES FLUIDAS 

3.1 Introducción
3.2 Sistema H2O
3.2.1 Fenómenos debidos a enfriamiento
3.2.2 Fenómenos debidos a calentamiento
3.3 Sistema H2O-NaCl
3.4 Sistemas polisalinos: sistema H2O-sales
3.4.1 Correcciones de presión y salinidad
3.4.2 Calentamiento y disolución de los minerales hijo
3.4.3 Fluidos salinos con un contenido superior al 26.3% NaCl
3.4.4 Determinación de las isocoras de una inclusión
3.5 Sistema H2O-CO2 
3.5.1 Fenómenos en sistemas acuosos salinos ricos en CO2.
3.5.2 Temperatura de homogenización en el sistema H2O-CO2
3.5.3 Efecto de la presencia de NaCl en el sistema H 2O-CO2
3.5.4 Cálculo del % de CO2 
3.5.5 Correcciones de presión
3.6 Sistemas con hidrocarburos (HC)
3.6.1 Sistema CO2-CH4 (no acuoso)  

3.1. Introducción

En la interpretación de las inclusiones fluidas se utiliza la comparación entre los


datos obtenidos en el laboratorio y los comportamientos de diferentes sistemas teóricos,
 bien conocidos experimentalmente, con los cuales podemos relacionar nuestro
 problema. Normalmente se utilizan diagramas simplificados del tipo P-T (o bien, P-V-
T-X). A continuación se resumen algunos datos de los sistemas más sencillos en el
estudio de las inclusiones fluidas.

De acuerdo con Burrus (1981), para el estudio de los sistemas de un solo


componente es conveniente partir de equilibrios representados en función de la
temperatura (T) y el volumen molar (V) como variables independientes de la energía
libre de Helmholtz. Esto se justifica porque en estos sistemas:

a) se asume que la inclusión fluida es un sistema a volumen constante (V=Cte),


 b) la temperatura viene fijada por las etapas de calentamiento y enfriamiento (T),
c) se considera que la composición de la inclusión fluida permanece sin variación
después del atrapamiento (Composición=Cte).

Tomando estas consideraciones como punto de partida, si pudieramos identificar


las fases presentes y determinar las temperaturas a las que aparecen y desaparecen y,
además, disponer de datos del sistema estudiado por vía experimental en el laboratorio,
 podríamos determinar la composición y densidad de la solución encerrada en la
inclusión.

En el ambiente hidrotermal para los sistemas de un solo componente, las

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 propiedades críticas P, T y punto triple de los sistemas más frecuentes son las
siguientes:

Sistema T °C crítica P bars crítica T °C Punto Triple

H2O +374.0 220.0 + 0.015


CO2 + 31.1 73.6 - 56.6
H2S +100.4 89.8 - 85.5
CH4 - 82.1 46.3 -182.5
SO2 +157.8 78.5 - 72.7

El comportamiento general de estos sistemas puede ilustrarse con el bloque


diagrama P-V-T que se muestra en la Fig. 13. En este gráfico además se incluyen las
 proyecciones T-V (polibáricas) y la proyección P-T de los equilibrios de fase, en el que
 podemos asumir que el volumen molar es equivalente al inverso de la densidad.

Fig. 13. Bloque diagrama simplificado P-V-T válido para sistemas del tipo H O y CO . Para
2 2
una mejor comprensión ver el texto.

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Las temperaturas de homogenización Th, las podemos leer en los diagramas P-T
(Fig. 13 y 14), teniendo en cuenta algunas cuestiones. En primer lugar debemos asumir
que la inclusión cuando fue atrapada por el crecimiento del cristal estaba formada de un
solo componente, el cual, a la presión ambiente del laboratorio, homogeneiza a líquido a
una tempertura Th. Puesto que suponemos que el volumen de la inclusión se ha
mantenido constante desde que fué atrapada (no ha habido leakage, ni stretching), a esta
temperatura le corresponderá una isocora  o línea en el campo P-T que representa
condiciones de igual densidad. Si conocieremos el valor de la presión de atrape (Patrape),
 podríamos realizar una "corrección" de temperatura. Es decir, fijar la temperatura de
atrape (Tatrape) o de formación, que obviamente es mayor que la de homogenización
(Th). 

Fig. 14. Fragmento del diagrama P-T de la figura anterior que muestra la diferencia existente
entre la temperatura de homogenización Th a líquido y la de atrape Tat, de una inclusión de
volumen molar V1 (ver Fig. 13)

Para comprender mejor estos problemas hay que estar familiarizado con la Regla de
las Fases de Gibbs. Por ejemplo, si tenemos en la inclusión fluida un sistema de un solo
componente y observamos tres fases coexistiendo en equilibrio (e.g., un sistema acuoso
con hielo, agua y vapor de agua) y comprobamos que se mantiene el volumen constante,
es decir, la inclusión no se ha abierto durante su historia, estaremos en el único caso de
equilibrio invariante o punto triple dentro del espacio P-T.

Por tanto, si el ensayo de microtermometría en el laboratorio no nos ofrece la


temperatura esperada (p. ej. para el H2O=+0.015 °C), podemos afirmar que el sistema se

ha visto modificado
adicional. En el casoendel
suagua
composición por ladominante
 –componente presencia de
de,las
al menos, otrohidrotermales
soluciones componente
mineralizadoras  –lo normal es que la adición de sales en distinta proporción rebajen la

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temperatura del punto triple (de esta manera estamos en el caso más general del sistema
H2O-NaCl). De cualquier manera, la complejidad y dificultad de interpretación de estos
 problemas la va a mostrar el estudio individualizado de los sistemas más importantes
(e.g., H2O, H2O-NaCl, CO2, H2O-CO2, etc) que resumimos a continuación.

3.2. Sistema H2O

Parece obligado empezar por el estudio del sistema H2O que es, de entre los
sistema con un único componente, el más frecuente y conocido. Considerando presiones
inferiores a las 2,000 atm y temperaturas no excesivamente bajas, podemos encontrar
una, dos o tres fases en equilibrio como hielo ordinario, agua líquida y vapor (Fig. 15).
Sin embargo, a presiones muy elevadas, el hielo presenta varias estructuras muy
compactas (fases I a VII en Fig. 16), con densidades más elevadas que el agua. La parte
del sistema que más interesa en geología es la de bajas presiones y temperaturas (Fig.
15) correspondientes al ambiente hidrotermal, cercanas al punto triple o punto
invariante, donde pueden coexistir en equilibrio sólido, líquido y vapor (a 0.0098°C y
4.58 mm de presión).

Fig. 15. Diagrama P-T del sistema H2O (ver explicación en el texto). 760 mm = 1 atm;
4.58 mm = 0.006 atm; 1 bar= 0.9869 atm.

El diagrama de la figura 15 muestra el espacio P-T dividido en tres áreas o zonas de


equilibrio bivariante para las fases hielo, agua líquida y vapor, separadas por las curvas
mono- o univarariantes que se unen en un punto triple de equilibrio invariante. Las
características más importantes de este diagrama son:

1) Curva AC o curva univariante de presión de vapor del agua, que delimita las
temperaturas de ebullición fijadas por sus correspondientes presiones; p. Ej., a la
 presión atmosférica (760 mm) la temperatura de ebullición es de 100°C. Esta curva se
extiende hasta E lo que indica una zona de equilibrio metaestable a baja presión y
temperatura. Ocurre que el agua sobreenfriada lentamente persiste en estado líquido
algunos grados por debajo del cero, a la izquierda del punto triple, de manera que en
lugar de hielo tendremos líquido. Si bien esta línea AE supone una mayor energía, su
diferencia con la que le corresponde a la curva de presión de vapor del hielo AB es muy

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 pequeña. La tendencia será pasar del estado metaestable al estable, cediendo energía (p.
ej., si tenemos el agua sobreenfriada a -2°C, al añadir algunos cristales de hielo se
congelará y se desprenderá calor).

2) Curva AD cuya pendiente negativa manifiesta que al aumentar la presión disminuye


la temperatura de fusión del hielo. En ella se encuentra situado el punto de fusión
normal del hielo que a una presión de 760 mm es de 0.0023°C. El cero termométrico
(0°C) corresponde al de congelación del agua saturada en aire (N2, CO2) a 760 mm.

3) Curva AB, o curva de presión de vapor del hielo, propia de bajas presiones y
temperaturas. Su conocimiento como principio de la sublimación del hielo, es vital para
las modernas técnicas de liofilización o criodesecación, básicas en la industria
alimentaria y farmacéutica.

3.2.1 Fenómenos debidos a enfriamiento

La complejidad del sistema H2O a bajas temperaturas, viene condicionada por la


existencia de varios polimorfos del hielo a altas presiones. En un diagrama T-V
(Temperatura-Volumen molar) polibárico podemos considerar cuatro inclusiones
fluidas hipotéticas con volúmenes molares diferentes, V 1, V2, V3 y V4  (Fig. 16).
Calentando desde la región de bajas temperaturas (después de haber sido congeladas en
la platina) observaremos los siguientes comportamientos:

a) La de menor volumen molar, V1, compuesta de Hielo I y III, comenzará a fundir


a -21°C, resultando una asociación de Líquido + Hielo I. Este hielo fundirá a una
temperatura por debajo del cero y terminará consiguiendo la homogenización a líquido. 

Fig. 16. Diagrama


 polimorfos del hieloesquemático
(I, II, III, IV T-V, polibárico,
V y VI) incluyendo varios puntos invariantes para los
a altas presiones.

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 b) La que presenta un volumen V2, formada por Hielo I, comienza la fusión a una
temperatura por debajo del cero, en la que tendremos Líquido + Hielo I. Por encima del
 punto invariante, a la temperatura de +0.1°C, desaparece completamente el hielo y el
líquido se equilibria con vapor. Al calentar hasta una temperatura superior a T2,
logramos que homogeneize en líquido, desapareciendo completamente el vapor.

c) La V3 toma como punto de partida, a las temperaturas por debajo de los -30°C, la
asociación Hielo I + Vapor. Si calentamos, estos cristales de hielo se irán reequilibrando
(recristalización) hasta los 0.1°C en donde darán paso a la asociación Líquido + Vapor.
A la temperatura T3 el vapor se desvanece y la inclusión homogeneiza en líquido.

d) La inclusión V4 procederá de igual manera que la anterior (V3) con la diferencia


de que la homogenización se hace a fase vapor, desapareciendo todo el líquido por
desvanecimiento del menisco entre L y V.

En definitiva, como acabamos de ver el hielo puede fundir a cero grados en


 presencia de vapor, o por debajo del cero en su ausencia, e incluso, podría mantenerse
 por encima del punto triple de manera metaestable. Tambien se observa que en el caso
de que el vapor coexista con el hielo, cualquier desviación de la temperatura de fusión
(0.015°C) para el agua pura, prueba que al sistema se le han adicionado otras sustancias.

3
Fig. 17. Diagrama T-densidad (ρ en g/cm ) del sistema H2O en el que se muestran los tipos
 principales de homogenización de inclusiones, según su densidad. p.c. = punto crítico. 

3.2.2 Fenómenos debidos a calentamiento

Si trabajamos con inclusiones acuosas y estas se someten a procesos de


calentamiento, podemos esperar diferentes comportamientos. En primer lugar, la
temperatura de homogenización será diferente según la densidad de la inclusión (o

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grado de relleno, ρ= VL/VL+Vv), pudiéndose encontrar tres modos de evolución


diferentes (Fig. 17):

(a) homogenización a estado líquido (L + V → L)


(b) homogenización a estado gaseoso (L + V → V)
(c) homogenización crítica (L + V → Fluido supercrítico)

El caso (a) recoge el comportamiento más frecuente, ya que la inclusión presenta


mayor proporción de líquido que de vapor (p.ej., densidades próximas a 0.8) y
homogeneiza a líquido a unos 270°C. El caso (b) propio de inclusiones con muy baja
densidad (inferior a 0.15) quiere representar el comportamiento de las inclusiones que
han sido atrapadas en ambientes de ebullición, caracterizados por la coexistencia de
fases vapor y líquido. Estas consiguen la homogenización a estado vapor (en la Fig. 17 a
unos 350°C).
En el caso (c) se desvanece el menisco entre L y V, no pudiéndose comprobar si el

 paso se hace
 bifásico (L + aV) Líquido o a Vapor.(LRecordemos
del monofásico que la
o V) o curva de curva quefases,
las dos separatiene
el campo
como
característica la de presentarse en forma de domo, con menor pendiente (muy aplastada)
en la región de mayores temperaturas, en la que se logra la total homogenización con un
calentamiento de unos pocos grados.

Fig. 18 Diagrama T-X para el sistema H 2O-NaCl (a la presión de 1 bar); todas las fases
están en equilibrio con vapor (según Potter et al., 1978).  

3.3. Sistema H2O-NaCl

Como hemos visto, en los sistemas acuosos podemos medir dos transiciones de fase
importantes: la temperatura de homogenización que implica la temperatura mínima de
formación y la fusión de la fase hielo (en presencia de vapor) que nos marca si el
sistema es simplemente acuoso o tiene sales disueltas. A medida que desciende el punto

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de fusión mayor será el porcentaje de sales disueltas. Vamos a estudiar el caso más
sencillo de este problema que es, por otro lado, el más frecuente: adición de NaCl al
agua.

En este sistema binario con un punto eutéctico se pueden formar varias fases
sólidas: hielo, hidrohalita (NaCl.2H2O) y halita (Fig. 18). El rango más frecuente de los
fluidos naturales, fundamentalmente acuosos, se puede establecer entre los 0% y 60%
wt. NaCl. En este sistema tenemos un punto eutéctico a temperatura de -20.8°C (Te),
 por debajo de la cual coexistirán hielo e hidrohalita. Para conocer la composición de
estos sistemas es imprescindible disponer de buenas medidas de temperatura de fusión
de los sólidos, lo que implica que observemos lo que pasa en la inclusión una vez
congelada.

En primer lugar, observamos que existen dos regiones diferentes a la izquierda y


derecha del punto eutéctico (situado a -20.8°C y 23.3% wt NaCl). No obstante, la
 posición de este punto puede desplazarse, en condiciones de metaestabilidad, hacia la
temperatura de -28°C y 26% NaCl, tal como indica la Figura 18.

a) a la izquierda se extiende el campo del Hielo+L al que pertenecen todas las


inclusiones de baja y media salinidad. La presencia de hielo se reconoce fácilmente ya
que:
- presenta un índice de refracción muy bajo, n=1.3 (ε=1.313 y ϖ=1.309, hexagonal),
es incoloro y funde congruentemente a 0°C.
- al recristalizar forma pocos y grandes cristalitos con morfologías redondeadas, casi
esféricos.

 b) a la +
Hidrohalita derecha
L y y del punto
el de eutéctico
la Halita + L, (23.3%
propios wt
de NaCl) se encuentran
las inclusiones el campo
de elevada de la
salinidad,
con fusión incongruente próxima a los cero grados (+0.1°C). Los cristalitos de
er 
hidrohalita pueden llegar a presentar cierta anisotropía (con retardos de hasta 1  orden,
visibles en los cristales mayores), lo que les presta cierta coloración amarillenta. Los
caracteres para su distinción son:
- índice de refracción mayor que el hielo (n=1.416) pero menor que la halita (cúbica,
incolora, con índice de refracción 1.544) y fusión incongruente (a +0.1°C).
- cuando comienza la fusión del hielo y la hidrohalita, esta aparece al microscopio
como un fino granulado turbio (resultado de la asociación Hidrohalita + L). Esta
temperatura eutéctica Te debe tomarse como la de comienzo de fusión. Finalmente
la desaparición del último crista se toma como temperatura de fin de fusión o
temperatura de melting (Tm).

Para sistematizar estos comportamientos en el laboratorio podemos presentar un


típico proceso de calentamiento de una inclusión acuosa débilmente salina (Fig. 19),
desde la región de las bajas temperaturas. Esta nos proporcionaría la siguiente
evolución:

1) La inclusión congelada por debajo de los -70°C se muestra con aspecto turbio,
opalescente, en el que no distinguiremos con claridad que parte es hielo y cual es
hidrohalita. Normalmente el glóbulo de gas ha sufrido una deformación por el
aumento de volumen de las fases sólidas:
- si se deforma mucho la burbuja de gas probablemente domina el hielo (solución

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muy poco salina); en cambio,


- si la burbuja se deforma poco o nada, probablemente domina la hidrohalita
(solución muy salina).

2) La aparición de un débil granulado (superficie de la inclusión con aspecto "rugoso")


demuestra el comienzo de la fusión con presencia de algo de fase líquida, es decir,
nos indica la temperatura eutéctica (Te). Aunque no hayamos podido observarlo,
sabemos que la fase hidrohalita ya ha desaparecido. Si la temperatura de este
eutéctico Te es de -21.2ºC, inferior a -20.8°C, estamos en un sistema en el que se han
añadido otros tipos de sales; por lo general en las soluciones naturales se suele
encontrar CaCl2, KCl y/o MgCl.

3) El aumento "instantáneo" de la transparencia en la parte congelada marca claramente


el comienzo de la fusión del hielo. Posteriormente va decreciendo paulatinamente la
 proporción de hielo que finalmente funde a una temperatura concreta que se toma
como temperatura de fin de fusión o temperatura de melting (Tm); en el ejemplo
(Fig. 19) a -3.5ºC tiene lugar la desaparición del último cristal de hielo. Los cristales
de hielo adquieren formas redondeadas, caracterizadas por su bajo índice con relieve
negativo. El proceso de recristalización conduce a la formación de unos pocos
cristales de mayor tamaño y tendencia a la isometrización (de acuerdo con el
 principio de Curie para minimizar la energía). Es importante comprobar que lo que
acaba de fundir es hielo (grandes cristales transparentes, redondeados y de bajo
índice), ya que en caso contrario habría fundido hidrohalita (pequeños cristales poco
visibles) y estaríamos en un sistema fuertemente salino.

Fig. 19. Secuencia de dibujos mostrando los cambios que se observan durante los
 procesos de congelación de una inclusión acuosa de baja salinidad (~5% NaCl).

Del comportamiento descrito podemos deducir las características composicionales


de la inclusión fluida problema, especialmente la proporción de NaCl:

a) se trata de un sistema practicamente puro H 2O-NaCl ya que la temperatura del


eutéctico (-20.8°C) dista muy poco de la observada (-21.2°C).

 b) la proporción en peso de NaCl contenido en la solución puede deducirse


directamente. Si la Tm = -3.5°C, la salinidad es ~5.5% NaCl aplicando la ecuación
experimental de Potter et al., (1978):

% NaCl = 1.76958Tm + 4.2384x10-2xTm2 + 5.2778x10-4xTm3 (± 0.028)

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es decir, corresponde a una solución acuosa débilmente salina. En el Anexo se presenta


una tabla de salinidades (Tabla A) expresadas en % wt. NaCl, correspondientes a las
temperaturas de fin de fusión del hielo (freezing points, Tm) de inclusiones fluidas en
 presencia de vapor (según Bodnar, 1992). La ecuación que ha usado Bodnar (1992)
 produce resultados prácticamente idénticos y es la siguiente:
2 3
Salinidad (% wt.) = 1.78xTm - 0.0442xTm + 0.000557xTm  

Fig. 20. Trayectoria de la fusión en una inclusión fluida rellena de un líquido correspondiente al
sistema H2O-NaCl-CaCl2.

En el caso de una inclusión de mayor salinidad los cambios que se producirán en la


 platina del microscopio serán algo diferentes (Fig. 20). El comportamiento que se
observará puede ser muy similar al ejemplo que se describe a continuación:

1) Una vez congelada la inclusión, aproximadamente a -70°C, comienza a


distinguirse un fino granulado con tonalidad marrón-pálida y disminución
apreciable del volumen que ocupa el gas; normalmente la burbuja se muestra
deformada.

2) Aproximadamente a la temperatura de -47.7°C se nota un incremento en el


caracter granulado y por tanto en la transparencia, con formación de pequeños
grumos de sólidos. Esta temperatura, dificil de definir al microscopio con
 precisión, debe tomarse como temperatura del eutéctico ternario (Te).
Consultando la bibliografía veremos que se aproxima a la del sistema H 2O- CaCl-
 NaCl (Te = -49.8°C), por lo que podemos aceptar que nuestro sistema tiene CaCl2.

3) Aumentando la temperatura se llega a observar la desaparición de una de las fases


sólidas, quedando en este caso únicamente pequeños cristales subredondeados que
interpretamos que son de hielo; lo que implica la fusión total de la hidrohalita.
Esta temperatura se toma como de comienzo de la fusión del hielo, que en este
ejemplo se realiza a los -26.8°C. Si comparamos con la temperatura del eutéctico
del sistema H2O-NaCl (Te = -20.8°C) deduciremos que en este sistema se
encuentran otras sales disueltas. En general, la adición de sales rebaja el punto
eutéctico, siendo la más frecuente el CaCl2, pero tambien podría tratarse de KCl,
MgCl o FeCl2.

4) A medida que aumenta la temperatura, el hielo va recristalizando y fundiendo,


formándose cada vez cristales mayores (minimizando energía superficial),

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redondeados y bastante transparentes. Finalmente, a -10.1°C desaparece el último


cristal esférico de hielo, con lo que ya tenemos la temperatura de fin de fusión
(Tm). Aplicando la ecuación de Potter et al., (1978) se obtendría una salinidad
equivalente al 14.1% NaCl.

Con estos datos y utilizando el diagrama ternario de la Fig. 21 correspondiente al


sistema H2O-NaCl-CaCl2, podemos deducir las proporciones de sales disueltas. El
 procedimiento a seguir es el siguiente: unir con una recta el vértice del triángulo
correspondiente al H2O con el punto correspondiente al eutéctico (t2 en la Fig. 21 o
temperatura de fusión de Hidrohalita en presencia de Líquido + Hielo), situar con la
ayuda de las isotermas la posición del punto correspondiente a la Tm (t3), triangular
 para conocer la composición concreta del fluido en el sistema (triangulo completo al
100%). La intersección de esta recta con la base del triángulo, entre los vértices NaCl y
CaCl2, nos define la relación CaCl2/NaCl, siendo % NaCl = b/(a+b)x100 y % CaCl2  =
a/(a+b)x100.

Fig. 21. Fragmento del sistema ternario H2O-NaCl-CaCl2 (Borisenko, 1977) mostrando algunas
isotermas y la evolución de fusión de la inclusión fluida mostrada en la Fig. 20 y descrita en el
texto. Al punto ternario eutéctico le corresponde la temperatura de -49.8°C, encontrándose todas
las fases en equilibrio con vapor. En el área sombreada de la figura de la derecha tenemos
antarticita (CaCl2.6H2O) + Líquido. 

3.4. Sistema H2O-sales

En general, la presencia de sales en el sistema H 2O hace descender el punto de


congelación, siendo su disminución proporcional al porcentaje de sales disueltas. Pero
no todas las sales hacen descender el punto de congelación en la misma medida. La Fig.
22 muestra gráficamente el efecto de "depresión" en el punto de congelación de las
soluciones en función de las distintas proporciones de las sales más frecuentes (NaCl,
CaCl2, MgCl2, KCl). Consiguientemente, la existencia en una solución acuosa de varias

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sales en distintas proporciones, hace dificil de estimar los tipos de sales implicadas y sus
 proporciones. En estos casos y de manera convencional se utiliza una estimación de la
salinidad, expresada en "equivalentes de NaCl", ya que esta sal es por lo general la más
abundante y se comporta de forma intermedia entre las que cambian poco y las que
cambian mucho el punto de congelación (Fig. 22).

Tabla 4
Temperaturas del punto eutéctico para diferentes sistemas salino-acuosos (a 1 atm)  

Sistema salino Temp. eutéctico (°C) Fases sólidas


H2O-NaCl-CaCl2  -55 hielo+NaCl.2H2O+CaCl2.6H2O
(-52)
H2O-MgCl2-CaCl2  -52.2 hielo+ MgCl2.12H2O+CaCl2.6H2O
H2O-KCl-CaCl2  -50.5 hielo+ CaCl2.6H2O
H2O-CaCl2  -49.8 hielo+ CaCl2.6H2O
H2O-Na2CO3-K 2CO3  -37.0 hielo+ (Na,K)2CO3.6H2O+ K 2CO3.6H2O
H2O-NaCl-FeCl2  -37.0 hielo+ NaCl.2H2O+FeCl2.6H2O
H2O-FeCl2  -35.0 hielo+ FeCl2.6H2O
H2O-NaCl-MgCl2  -35.0 hielo+ NaCl.2H2O+MgCl2.12H2O
H2O-MgCl2  -33.6 hielo+ MgCl2.12H2O
H2O-NaCl-KCl -23.5 hielo+ NaCl.2H2O+ KCl.nH2O
(-22.9)
H2O-NaCl-NaSO4  -21.7 hielo+ NaCl.2H2O+Na2SO4.5H2O
H2O-NaCl-NaHCO3  -21.8 hielo+ NaCl.2H2O+NaHCO3
H2O-NaCl-Na 2CO3  -21.4 hielo+ NaCl.2H2O+Na2CO3.10H2O
H2O-NaCl -21.2 hielo+ NaCl.2H2O
(-21.8)
H2O-KCl -10.6 hielo+ KCl.nH2O
H2O-NaHCO3-Na2CO3  -3.3 hielo+NaHCO3+Na2CO3.10H2O
H2O-NaHCO3  -2.3 hielo+NaHCO3
H2O-Na2CO3  -2.1 hielo+Na2CO3.10H2O
H2O-Na2SO4  -1.2 hielo+Na2SO4.10H2O 

Fig. 22 Descenso del punto de congelación del agua para diferentes contenidos de KCl,
 NaCl, CaCl2 y MgCl2 (según Linke, 1965).

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El conocimiento de los diferentes puntos invariantes en los sistemas salino-acuosos


 puede ayudar a sugerir el tipo de solución que tenemos como problema. La Tabla 4
recoge una selección de datos bibliográficos para diferentes sistemas salinos de interés
en el estudio de las inclusiones fluidas, con indicación de las temperaturas eutécticas y
las fases sólidas posibles. Los datos discrepantes que contiene la tabla (vienen
mostrados entre paréntesis), proceden de distintos autores y quizás se deban a la
existencia de fenómenos de metaestabilidad.

En resumen, en el estudio de laboratorio de las inclusiones fluidas, si queremos


abordar de manera semicuantitativa la estimación de la composición de las soluciones,
tenemos que buscar las temperaturas clave: 1) en primer lugar la temperatura eutéctica
que nos dará aproximadamente el sistema en el que estamos, y 2) la temperatura de fin
de fusión del hielo o del hidrato correspondiente (última fase sólida) que usaremos para
la estimación del contenido salino.

En las figuras 23 y 24 presentamos como ejemplo otros diagramas binarios y


ternarios salinos importantes que pueden ayudar a discutir y resolver algunos problemas
frecuentes: sistema H2O-CaCl2 (Fig. 23) y sistema H2O-NaCl-KCl (Fig. 24).

Fig. 23. Diagrama T-X para el sistema CaCl2-H2O a la presión de 1 bar; todas las fases
coexisten con vapor (Potter y Clyne, 1978).

Fig. 24. Diagrama ternario T-X para el sistema NaCl-KCl-H2O (Linke, 1965). 

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3.4.1. Correcciones de presión y salinidad.

Entre la temperatura de homogenización (Th) y la temperatura de atrape (Tatr)


existe una diferencia que normalmente se describe como "corrección de presión". Esta
cuestión, que ilustramos en el diagrama P-T de la Fig. 25, es de gran importancia en el
estudio de inclusiones formadas en ambientes de presiones medias o elevadas. Si
calentamos una inclusión de ρ = 0.80 que homogeneiza a una temperatura de 270°C, la
inclusión pasará desde un estado de equilibrio entre L + V a 25°C hasta 270°C,
siguiendo la curva de equilibrio monovariante AB. En este punto, la evolución de la
inclusión tomará la línea de densidad constante (isocora), cuya pendiente es
característica de esa densidad (0.80). Según haya sido la presión en el momento de
atrape, así será la temperatura de atrape. Si la presión la estimamos en 600 bars, la
diferencia entre Tatrape (320º) y la Th (270ºC), Tatrape-Th=+50ºC, es lo que antes
llamamos "corrección de presión".

Fig. 25. Diagram P-T para el sistema H2O en el que se indica la trayectoria del proceso de
homogenización (flechas) y las isocoras para inclusiones de diferente densidad. La diferencia
entre la temperatura de homogenización y la de atrape se conoce como "corrección de presión".

En el caso de que el sistema acuoso contenga sales disueltas habrá un cambio en la


inclinación de las isocoras. La introducción de NaCl en el sistema H2O provoca una
elevación del punto crítico, a la vez que se reducen las pendientes de las isocoras, tanto
más cuanto mayor sea la proporción de NaCl disuelto. En la Fig. 26 se representan las
modificaciones para los puntos críticos y pendientes de las isocoras en el sistema H 2O y
en el H2O-NaCl (para los casos de 0%, 10% y 25% en peso de NaCl). Los efectos de la
entrada de otras sales (KCl, CaCl2, MgCl, etc) son muy parecidos a los descritos.

De esta manera comprobamos que para el cálculo de la temperatura de formación o


de atrape de una inclusión fluida no es suficiente hacer una estimación previa de la

densidad
fluido pordel fluido ysi de
el cristal, no laque
presión
ademásaproximada a la
necesitamos queun
tener se conocimiento
llevó a cabo preciso
el atrapededel
la
salinidad del sistema. En el supuesto de que tengamos dos inclusiones formadas a la

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misma presión y con Th idénticas, si sus densidades son distintas, requerirán


correcciones diferentes.

Fig. 26. Diagrama P-T del sistema H2O-NaCl mostrando la variación de posición del punto
crítico y de las pendientes de las isocoras, según la diferente salinidad (0%, 10% y 25% NaCl).  

A medida que aumenta la salinidad del sistema acuoso, cambia la amplitud del
solvus, provocando un incremento de las temperaturas de homogenización. Conociendo
la Th, la densidad aproximada, la salinidad y estimando por medios geológicos la
 presión en el momento de atrape, es posible realizar correcciones de temperatura. Para
ilustrar este problema tomaremos los ejemplos siguientes ayudándonos de la Figura 27
(ver Craig y Vaughan, 1981):

(a) una inclusión con ρ~0.80 que debería homogeneizar Th = 250°C si perteneciera
al sistema H2O pura y fuese atrapada a P=1bar, pero si fue atrapada a 1000bars la
Tatrape = 335ºC. Es decir le corresponde una "corrección de presión" de ∆=85ºC;
(b) otra inclusión con igual grado de relleno, pero con mayor salinidad (~20% NaCl).
En este caso le corresponde una densidad de aproximadamente 0.90 g/cm3, y por
tanto una Th=330ºC, si hubiese sido atrapada a 1bar. Pero si fue atrapada a
1000bars le corresponde una Tatrape=345ºC; luego la "corrección de presión" será
∆=15ºC.

Estos ejemplos permiten establecer como regla general que las inclusiones poco
salinas de los minerales formados a baja presión, requieren correcciones de temperatura
relativamente pequeñas (normalmente inferiores a 50°C), mientras que los formados a
alta presión requieren las mayores correcciones (para más de 10Kb podríamos tener
hasta un ∆>300ºC); del mismo modo, podemos deducir que a las inclusiones de mayor
salinidad les corresponde correcciones menores, mientras las menos salinas requieren
correcciones más elevadas. Esta generalización, según diferentes tipos de yacimientos,
 puede resumirse con los ejemplos de la Tabla 5. 

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3
Fig. 27. Diagramas T-densidad (g/cm ) para sistemas acuosos indicando la posición de
diferentes isobaras y distintas concentraciones salinas (en % wt NaCl), ilustrando la "corrección
de presión" que hay que realizar para diferentes casos de inclusiones fluidas con baja (diagrama
de la izquierda) y alta salinidad (diagrama de la derecha), pero con igual grado de relleno
(F=0.8). 

Tabla 5
"Corrección de presión" según las variaciones de salinidad, temperatura y presión 

3.4.2. Calentamiento y disolución de minerales hijo

Las inclusiones de elevada salinidad pueden contener diferentes sales (halita,


silvita, etc) como minerales-hijo o huésped (daughter minerals). Estas sales comenzaran
a disolverse, en mayor o menor proporción, al aumentar la temperatura, según sea su
solubilidad en ese sistema específico H2O-sales; el comportamiento general es el de
aumentar proporcionalmente el % de disolución, a medida que aumenta la temperatura.
La temperatura a la que se disuelven durante el calentamiento puede utilizarse para
determinar la salinidad del fluido. En el caso más frecuente de que los precipitados

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salinos sean de halita, este mineral puede encontrarse en la inclusión (trifásica) o


formarse después del sobreenfriamiento y posterior calentamiento de la inclusión, al
alcanzar la temperatura de fusión incongruente de la hidrohalita por encima de los
0.1ºC.

En el caso de que se observen cristales de halita a temperatura ambiente, la solución


contendrá un mínimo de 26.3% NaCl (en el caso de un sistema puro H 2O-NaCl). No
obstante, pueden existir soluciones sobresaturadas con respecto al NaCl que no han
 precipitado halita por problemas de nucleación, pero en estos casos su enfriamiento
 puede provocar la nucleación. De manera rutinaria la solubilidad de la halita en H2O se
usa para determinar la salinidad en los sistemas hipersalinos, basándose en los datos
experimentales que se resumen en la ecuación de Sterner et al., (1988):

% wt NaCl = 26.242+0.4928xTs+1.42xTs2 -0.223xTs3+0.04129xTs4
5 6 7
+0.006295xTs -0.001967xTs +0.0001112xTs  

siendo Ts= temperatura de disolución de la halita (Ver Tabla B en el Anexo).

Estos procesos de disolución comienzan con el redondeamiento de las aristas y


vértices del cubo de halita, perdiéndose la nitidez del pequeño cristalito principalmente
debido a que se hace más pequeño y disminuye su relieve al aumentar el índice de
refracción del líquido. La homogenización o desaparición del gas, puede hacerse antes o
después de la disolución de la halita, y raramente de manera simultánea.

3.4.3 Fluidos salinos con un contenido superior al 26.3% NaCl

Las inclusiones con este tipo fluidos están caracterizadas por presentar una fusión
incongruente de la hidrohalita (NaCl.2H2O) a Halita + Líquido a la temperatura del
 peritéctico (ver diagrama de la Fig. 18). En estos casos es importante también
reconocer, además de los comportamientos a bajas temperaturas, los que pueden darse a
elevadas temperaturas, especialmente cuando las soluciones son sobresaturadas y han
 precipitado cristales de halita. En la práctica son raras las inclusiones que han nucleado
halita cuando presentan salinidades inferiores a 30-35% NaCl; incluso después de
 provocar su precipitación tras varios ciclos de enfriamiento-calentamiento.

En general, al congelar una solución acuosa rica en NaCl que presente una salinidad
superior a 26.3% NaCl, todo el NaCl debería consumirse para formar hidrohalita por
debajo de 0.1ºC (temperatura del peritéctico). Sin embargo, esta reacción es tan lenta
que parte importante del NaCl permanece metaestable en solución sin cristalizar. Para
favorecer la nucleación se realizan varios ciclos de enfriamiento-calentamiento, tras los
cuales parte del NaCl reacciona con la solución permitiendo finalmente la formación de
hidrohalita. Pero es muy frecuente que los cristales de halita no se disuelvan
completamente, por lo que las observaciones de fusión de la hidrohalita no reflejarán la
salinidad del sistema (sistema en desequilibrio). En estos casos, si se observan cristales
de halita dentro de las inclusiones, es muy útil realizar ensayos de calentamiento hasta
lograr la disolución de la halita (Ts o temperatura final de disolución) y tomar esta
temperatura para determinar la salinidad de acuerdo con la citada ecuación de Sterner et
al., (1988).

Pero esta ecuación es teóricamente válida solamente cuando la halita y el vapor


desaparecen simultáneamente, es decir cuando la homogenización tiene lugar a lo largo

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de la curva L+V+Halita. Si esta condición no se cumple, se puede usar la temperatura


de disolución de la halita sólo como medida aproximada de la salinidad. Tres
comportamientos diferentes pueden ser descritos en las inclusiones con halita antes de
homogeneizar a líquido (Fig. 28):

A) Desaparición de la burbuja de vapor y posterior disolución de la halita (la


inclusión sigue la isocora A). La temperatura de homogenización t1 es inferior a la
temperatura de disolución de la halita t2 (Th<Ts). Este caso proporciona una buena
estimación de la temperatura de disolución y sería el mejor método para conocer las
condiciones de atrape si conocieramos con seguridad la posición en el diagrama P-T de
la curva de liquidus  del fluido (curva L+Halita/L): la intersección de la isocora y la
curva de  liquidus  nos fijará la temperatura de disolución de la halita (t2) y
consecuentemente las condiciones de atrape.

B) Desaparición simultánea del gas y halita (siguiendo la isocora B). En este caso la
temperatura de homogenización t3 de la inclusión coincide con la de disolución de la
halita (Th=Ts).

C) Desaparición de halita y después homogenización con desaparición del vapor


(aquí sigue la isocora C). En este caso la temperatura de homogenización t4 es superior
a la de disolución (Th>Ts). Para determinar la presión de vapor se deben de usar los
datos de Haas (1971) para salinidades hasta 37% NaCl, y los de Urusova para
salinidades de hasta 60% NaCl.

Fig. 28 Diagrama P-T idealizado mostrando las tres maneras posibles de homogenización para
una inclusión fluida trifásica que ha atrapado un líquido con 40% NaCl. La halita puede

disolverse
 burbuja de después (caso
vapor que A),laalhomogenización.
marca mismo tiempo (caso
(VerB) o antes (caso C) de la desaparición de la
texto).

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Como se ha visto, la determinación precisa de las curvas de liquidus  para las


diferentes salinidades y la pendiente de sus isocoras es crítica para hacer cálculos
correctos de salinidad, pero se dispone de relativa poca información sobre estos
sistemas. Gunter et al., (1983) calcularon la posición de las líneas de liquidus  para
salinidades por encima de 50% NaCl y más recientemente Bodnar (1994) ha
determinado su posición para todo el rango de salinidades (Fig. 29). Para las inclusiones
que homogenizan a lo largo de la curva de liquidus por disolución de la halita, la
ecuación de Sterner et al., (1988) puede dar una subestimación de la salinidad de la
inclusión, dependiendo de la pendiente de la curva de liquidus  en el espacio P-T. Esta
 pendiente varia en función de la salinidad de acuerdo con la ecuación de Bodnar (1994):

dT / dP (ºC/kbar) = -38.38 + 0.90 xS - 0.0029xS2 

siendo S la salinidad de la inclusión en % wt NaCl.

Para las bajas salinidades estas curvas presentan pendiente negativa, indicando que
la verdadera salinidad es mayor que la que puede calcularse con la ecuación de Sterner
et al., (1988). Por el contrario, para elevadas salinidades (>50% NaCl) la pendiente de
las curvas de liquidus  son positivas, resultando salinidades inferiores a las que
 proporciona la anterior ecuación. Sin embargo, en el caso de la curva correspondiente al
50% NaCl (posición vertical y por tanto con temperatura independiente de la presión,
dT/dP = 0) cualquier inclusión presentará una temperatura de disolución de la halita a
423ºC, independientemente de si lo hace en la curva de las 3 fases (L+V+Halita) o a lo
largo de la curva de liquidus (L+Halita/L) a diferentes presiones. En este caso resultará
adecuado el cálculo de la salinidad, mientras que para el resto se darán errores que
dependerán de la pendiente de las curvas y del rango de presión. Si se considera que las

 presiones
(campo "A"son
deinferiores
la Fig. 28)a suelen
2 kilobars estos
ser del errores
orden en lay estimación
de -1.5% +2.5% NaCl,depara
la salinidad
200ºC y
600ºC, respectivamente.

Fig 29. Posición de las curvas de liquidus  L+Halita en el sistema H 2O-NaCl (según Bodnar,
1994).

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3.4.4 Determinación de las isocoras de una inclusión

Las relaciones entre presión de atrape, temperatura de atrape, salinidad y


temperatura de homogenización, para inclusiones pertenecientes al sistema H2O-NaCl,
han sido determinadas experimentalmente utilizando inclusiones sintéticas (Bodnar y
Vityk, 1994). Los resultados de estos estudios vienen resumidos en la siguientes
ecuaciones:

dP / dT (bar/ºC) = as + bsxTh + csxTh2 

donde dP / dT fija la pendiente de la línea de igual densidad (=isocora o iso-Th)


Th es la temperatura de homogenización en ºC
as, bs y cs son parámetros que dependen de la salinidad (S), cuyas ecuaciones son
las siguientes:

as = 18.28 + 1.4413xS + 0.0047241xS2 - 0.0024213xS3 + 0.000038064xS4

 bs = 0.019041 - 1.5268x10-2xS + 5.6012x10-4xS2 - 4.2329x10-6xS3 - 3.0354x10-8xS4

cs = -1.5988x10-4 + 3.6892x10-5xS -1.9473x10-6xS2 + 4.1674x10-8xS3 - 3.3008x10-10xS4 

Con estas ecuaciones se pueden construir diagramas de isocoras para el sistema


H2O-NaCl, entre 0-40% NaCl y entre 50 y 700ºC. Las densidades correspondientes a
estas líneas iso-Th (pivotan a igual Th) pueden ser calculadas usando los datos PVT
disponibles para soluciones del sistema H2O-NaCl a lo largo de la curva L/V (Bodnar,
1983). Para facilitar la tarea del cálculo de las isocoras existen diferentes programas que
 pueden utilizar cualquier computadora, siendo uno de los más usados el software
"Flincor" (Brown, 1989) o el "MacFlinCor" (Brown y Hagemann, 1994, 1995).

3.4.5 Procesos relacionados con la ebullición de los fluidos

Un caso de particular interés en el estudio de algunos yacimientos minerales es la


coexistencia de inclusiones que homogenizan a líquido en equilibrio con otras que al
mismo tiempo lo hacen a vapor. Estas características pueden interpretarse bien como
resultado de fenómenos de ebullición o por condensación a partir de una fase vapor. En
el caso de la ebullición (Fig. 30) se trata de un caso particular de inmiscibilidad en el
cual las dos fases "exsueltas" pertenecen al mismo sistema. Las fases que han sido
separadas por la ebullición del fluido deben estar en equilibrio a la misma presión y
temperatura, si bien presentan distinta composición (la fase rica en vapor es mucho
menos salina).

Cuando se da la ebullición aparecen inclusiones muy ricas en vapor, con grados de


relleno del orden de 0.5-0.6 (50 a 60% ocupado por vapor) o menores que homogenizan
a vapor (L+V  →  V). Como evidencias de ebullición hay que buscar la presencia de
inclusiones ricas en vapor acompañadas de otras ricas en líquido que deben ser
consideradas como contemporáneas; es decir, presentarán las mismas temperaturas de
homogenización y los resultados de la determinación de la salinidad de las fases ricas en
vapor y de las ricas en líquido tendrán que estar de acuerdo con los datos
experimentales. Por ejemplo, si consideramos un fluido a 500ºC (Fluido A) conteniendo
un 10% NaCl (Fig. 30), al ser descomprimido desde 550 bars a 400 bars dará lugar a un
 proceso de ebullición, resultando la separación de un líquido salino de composición a'  

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respecto a otro muy rico en vapor de composición a. Mientras las inclusiones de tipo a 
se acercan a la curva de saturación en vapor, las de tipo a'   se aproximan a las de
saturación en halita. A medida que estos procesos de descompresión se realicen a menor
temperatura los resultados darán composiciones cada vez más extremas, entre las fases
ricas en vapor y las líquido.

Fig. 30. Diagrama P-salinidad (% wt NaCl) en el sistema H 2O-NaCl mostrando las isotermas y
la composición de fases coexistentes líquido y vapor (modificado de Shepherd et al., 1985); x
marca un límite variable debido a metaestabilidad. Ver texto para una explicación.  

Es decir, mientras que la ebullición da lugar a poblaciones de inclusiones acuosas


ricas en sales coexistiendo con otras menos salinas ricas en vapor, los procesos de
condensación pueden dar lugar a líquidos relativamente salinos. Para sistemas H 2O-
 NaCl-KCl, cerca de aproximadamente 50% según Cloke y Kesler (1979). En estos
últimos casos, la presencia de líquidos ricos en KCl relacionados con la ebullición ha
sido interpretada como fluidos derivados a partir de magmas. Por el contrario, la
existencia de fluidos pobres en KCl suele ser interpretada como resultado de la
ebullición de aguas retenidas en acuíferos con una elevada relación Na/K (Wilson et al.,
1980). El estudio de estos sistemas simplificados, inicialmente a muy alta temperatura,
muestran que las inclusiones ricas en vapor (alrededor de la ebullición a temperaturas y
 presiones moderadas), contienen menos de 1% NaCl y densidades menores de 0.1
g/cm3.

3.5. Sistema H2O-CO2 

3.5.1 Fenómenos en sistemas acuosos salinos ricos en CO2

Antes de iniciar el estudio del sistema H2O-CO2, es conveniente recordar los


 principales rasgos del sistema CO2. Del mismo modo que el sistema agua, en la región
de las bajas presiones y temperaturas, el sistema muestra campos bivariantes, equilibrios
o curvas univariantes y el punto invariante, en función de la presión y temperatura (Fig.

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31). El punto triple, donde se encuentran en equilibrio las tres fases, se presenta a la
temperatura de -56.6°C, mientras que el punto crítico (p.c.) se sitúa a la temperatura de
+31.1°C (temperatura de homogenización parcial). En el caso de que el líquido no
congele a la temperatura indicada puede deberse a que durante el enfriamiento se sigue
una trayectoria de tipo metaestable, tal como la prolongación de la curva líquido-vapor
dentro del campo del sólido (t 1  →  t2'). Esta posibilidad queda eliminada si
sobreenfriamos muy por debajo de los -100°C y procedemos a investigar este punto
triple por calentamiento (trayectoria que no produce fenómenos de metaestabilidad). En
este caso, nos desplazaremos por la curva sólido-vapor hasta llegar al punto triple (-
56.6°C). Esta temperatura es de gran importancia en el cálculo de la composición de
estas soluciones y se conoce como "temperatura de fin de fusión" del CO2. La aparición
de discrepancias entre las medidas obtenidas con los valores teóricos, indicará que el
sistema ha sido modificado por la adición de otros componentes (e.g., CH4, N2  u otros).

Fig. 31. Diagrama P-T para el sistema CO2, con indicación de las temperaturas del punto triple
(p.t.) y punto crítico (p.c.). t0=temperatura ambiente (20ºC); t1= temperatura del punto triple;
t2'=temperatura metaestable; t3=temperatura de homogenización. La línea discontínua señala la
región de metaestabilidad que tiene lugar durante los procesos de congelación (t1-t2').

Si analizamos la región próxima a la temperatura ambiente, con equilibrio entre el


líquido y el vapor, comprobaremos la existencia de una amplio campo de inmiscibilidad

entre ambas fases


homogenización en el (Fig.
estado32). Cualquier
vapor, líquido o proceso de dependiendo
supercrítico, calentamientode lleva a la
la densidad
3
del fluido (en g/cm ) Es decir, aquí también son posibles, durante la homogenización,
los tres comportamientos ya comentados para el caso del sistema H2O:
L + V → L (densidades altas)
L + V → V (densidades bajas)
3
L + V → crítico (densidad crítica = 0.468 gr/cm  y Tc = +31.1°C)

En general es dificil precisar la temperatura de homogenización parcial del CO 2 en


la región de las densidades intermedias, debido al aplastamiento de la curva del solvus
en las proximidades del punto crítico, encontrándose comportamientos "críticos" por
debajo y cerca de la temperatura de homogenización parcial.  
Previamente se ha descrito el aspecto que toman las inclusiones acuosas ricas en

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CO2 (Fig. 12), y los cambios que sufren durante su homogenización. Estos fenómenos
son el resultado de la inmiscibilidad de la mezcla entre los líquidos H 2O y CO2  a
temperatura ambiente y en general, en la región de las bajas temperaturas. Sólo cerca de
los extremos puros o muy por encima de los +250°C encontramos una completa
miscibilidad. De forma gráfica estas características pueden apreciarse en el diagrama T-
XCO2 de la Fig. 33. En el interior de la campana de inmiscibilidad (solvus) y en su mitad
izquierda, se situan las inclusiones fluidas en las que predomina el H2O sobre el CO2, es
decir, pobres en CO2, mientras que a la derecha lo hacen las ricas en líquido CO2. Las
 primeras homogeneizarán a líquido por desaparición del CO2, y al contrario, las
segundas lo harán a vapor de CO 2 por desaparición de la fase acuosa.

3
Fig. 32. Diagrama T-ρ (gr/cm ) para el sistema CO2 en el que se indica los campos en los que la
homogenización se hace en estado líquido (izquierda) o vapor (derecha), la densidad crítica
3

(0.468 g/cm ) y temperatura crítica (31.1ºC) (modificado de Shepherd et al., 1985).


La posición y forma de este solvus se comporta de una manera compleja que viene
condicionada por las variaciones de presión y salinidad del fluido. Un incremento de la
 presión (Fig. 34) produce una disminución de la altura y de la asimetría en la campana
de inmiscibilidad. De manera que a medida que disminuye la presión aumenta la
inmiscibilidad entre el agua y el CO2, especialmente acusada en el extremo rico en H2O.
Por otra parte, cuando aumenta la salinidad de la solución, la región de inmiscibilidad se
extiende hasta la región de las altas temperaturas, incrementándose fuertemente y de
manera compleja, sobre todo en las proximidades del extremo rico en H 2O (Fig. 34).

Conricas
acuosas estosenantecedentes podemos
CO2. En estos comenzar
casos, las el estudio
inclusiones de lasal inclusiones
se muestran microscopiofluidas
como
trifásicas, con dos líquidos inmiscibles que suelen ser descritos como "una inclusión

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dentro de otra inclusión" (Fig. 12 C y D). Esto se debe a que a temperatura ambiente la
observación microscópica permite ver de manera clara que la miscibilidad entre H 2O y
CO2 es practicamente despreciable y por tanto, ambos líquidos aparecerán separados por
un menisco. La evolución o comportamiento de estas fases durante los ensayos de
enfriamiento y calentamiento ayuda a conocer las características composicionales del
sistema fluido. Podemos distinguir entre lo que llamaremos "homogenización del CO2",
es decir, homogenización entre líquido y vapor CO 2  (Th parcial) y la homogenización
total (Th) entre las fases agua y CO2. Por otro lado, también hay que estudiar la
formación de los clatratos o hidratos-CO 2  formados durante los procesos de
enfriamiento, además de la congelación y fusión del líquido CO2. Pero para hacer más
fácil la descripción de estos fenómenos, tomaremos como ejemplo la evolución de una
inclusión que presente estas características (Fig. 35).

Fig. 33. Diagrama T-XCO2  del sistema H2O-CO2 a 1 Kb de presión, mostrando el solvus
entre la región de las dos fases inmiscibles y el campo monofásico rico en agua (izquierda) y
rico en CO2 (derecha) (modificado de Shepherd et al., 1985).  

La información que hay que obtener de una inclusión trifásica correspondiente al

sistema
desde lasHbajas
2O-NaCl-CO2, procediendo como es normal por calentamiento progresivo
temperaturas (congelación total de la inclusión por debajo de -100ºC)
hasta la temperatura ambiente, es la siguiente:

a) determinar la temperatura de congelación del CO2  y del hielo, así como sus
respectivos puntos de fusión;
 b) temperatura de formación y fusión de los clatratos;
c) temperatura de homogenización parcial del líquido+vapor de CO2 que ocurrirá por
debajo de +31°C;
d) temperatura de homogenización parcial del H 2O-CO2  hasta lograr la temperatura
de homogenización total o, a veces, la decrepitación.

Comenzamos la experiencia a temperatura ambiente (+22°C), tomando una inclusión

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trifásica, con dos fases líquidas inmiscibles (agua y CO2) y otra vapor (CO2),
 perfectamente identificables, situándose la burbuja de vapor CO2 en el interior de la del
líquido CO2, apareciendo como dos anillos concéntricos. En primer lugar describiremos
los cambios correspondientes a los fenómenos que se desarrollan a bajas temperaturas
(puntos a y b previos; Fig. 35):

(1) Si procedemos a un fuerte enfriamiento, hasta la región de bajas temperaturas


 provocaremos en primer lugar una 1ª congelación de una parte del CO 2 (hacia -28 a -
30°C) como clatrato o hidrato de CO 2 (CO2 •5.75H2O) que precipitará dentro de la zona
que ocupaba el líquido de la misma composición y alrededor del gas. Se reconoce al
microscopio por que la burbuja se deforma ligeramente y aparece rodeada de una banda
oscura granulosa. El índice de refracción de estos clatratos es muy próximo al del
líquido CO2, por lo que en la mayoría de los casos es dificil verlos (a veces permanecen
invisibles). A estas temperaturas la fase acuosa puede mantenerse en estado líquido por
 problemas de metaestabilidad.

Fig. 34. Variación de la forma y amplitud del solvus en el sistema H 2O-CO2  en función de la
 presión (gráfico de la izquierda) y de la concentración en NaCl para diferentes salinidades (a la
derecha): agua pura, 6% NaCl, 12% NaCl y 20% NaCl (modificado de Shepherd et al., 1985).  

(2) Descendiendo progresivamente la temperatura, aproximadamente entre -45°C y


-60°C, tendrá lugar la 2ª congelación, en este caso de la fase acuosa. Este líquido se
solidifica, como se ha visto previamente, en una mezcla de hielo±hidrohalita,
dependiendo de la salinidad. Esta temperatura de congelación relativamente tan baja se
debe también a fenómenos de metaestabilidad.

(3) A temperaturas aún más bajas (alrededor de los -100°C) se congela incluso el

resto de COla
envolviendo
2  líquido (3ª congelación). Este aparecerá como una masa rígida
burbuja gaseosa, normalmente bastante brillante (a veces luminoso), a
modo de caperuza o vaina sobre el glóbulo de gas.

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Fig. 35. Secuencia de dibujos mostrando diferentes evoluciones de una inclusión fluida trifásica
rica en CO2, perteneciente al sistema H2O-NaCl-CO2, durante el calentamiento hasta la
homogenización parcial del CO2  y enfriamiento para producir diversas congelaciones y
fusiones. Los cambios más relevantes que se observan son la temperatura de homogenización

 parcial
líquido del CO2, TfH
acuoso, ThCO 2, temperatura de fusión del CO2, TfCO2, temperatura de fin de fusión del
2O y temperatura de fusión de los clatratos, Tfclatr. (La explicación en el
texto).

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(4) La fusión de parte de este sólido CO 2 (S → L+S) permite que se formen varios
cristales subredondeados a esféricos que se distribuirán alrededor del gas, en ocasiones
a modo de corona. A medida que asciende la temperatura, los sólidos de CO2  irán
fundiendo en equilibrio con el LCO2 y VCO2, e irán tomando formas prácticamente
esféricas (ocasionalmente un gran cristal brillante). En este punto se debe poner
atención a la desaparición del último cristal de CO 2  y a su temperatura de fusión (1ª
 fusión). En la figura se sitúa esta temperatura a -57.5°C (Tf CO2). Como sabemos que el
 punto triple del CO2 se localiza a -56.6°C, podemos deducir que se trata de un sistema
CO2 relativamentemente puro (<4% CH4).

(5) Si seguimos elevando la temperatura, alrededor de -21°C (= Te del eutéctico) el


sólido acuoso tomará aspecto granulado, lo que indica la presencia de fase líquida y la
 proximidad del eutéctico (en el sistema H 2O-NaCl la temperatura Te = -20.8°C). Luego
confirmamos que este líquido pertenece a un sistema H 2O-NaCl casi puro.

(6) Subiendo la temperatura seguirán los cristales de hielo recristalizando y


aumentando su tamaño hasta su total desaparición (Tm o temperatura de fin de fusión).
En la figura esto ocurre a -4.2°C. Esta temperatura debería permitir el calculo, como ya
se ha visto (Apdo. 3.3), de la salinidad de la solución acuosa. Sin embargo, sabiendo
que para la formación de clatratos se ha consumido una parte de agua, el % de NaCl que
se obtenga corresponde a una solución de mayor salinidad y es, por tanto, erróneo. En
este caso debemos calcular la salinidad a partir del "método de fusión de los clatratos",
 por lo que hay que seguir observando estos precipitados (los clatratos normalmente se
disponen alrededor de la burbuja gasesosa y mezclados con el líquido CO2) para
determinar su temperatura de fusión.

(7)laLos
figura clatratos de
temperatura persisten estables
fin de fusión dehasta una o
clatratos, temperatura
temperaturapróxima
a la queatiene
+10ºC (ensu
lugar la
desaparición con la disolución del último cristal es Tf clatr   = +8.2°C). Coincidendo con
esta temperatura tiene lugar de una manera clara la aparición de una fase líquida CO2 
homogénea, rodeando concéntricamente la fase gaseosa. En este momento se recupera
definitivamente el menisco entre la fase líquido acuosa y la carbónica.

(8) Si continuamos calentando la inclusión hasta algo por encima de la temperatura


ambiente, lograremos la homogenización parcial del CO 2  (ThCO2), que como ya se ha
dicho lo hará a fase líquida (L), vapor (V) o crítica. En el ejemplo de la figura esta
situación se alcanza hacia los +29.2°C, es decir, muy próxima al punto crítico del CO 2 
(p.c. = +31.1ºC).
Para resolver el problema presentado en el punto (6), respecto a la estimación del
contenido de NaCl en los fluidos acuosos, se sigue un procedimiento basado en la
estrecha relación que existe entre las temperaturas de fusión de los clatratos y las del
hielo ("método de la fusión del clatrato"). El método consiste simplemente en
determinar la temperatura a la que funde el último cristal de clatrato, la cual es función
de la salinidad de la fase acuosa coexistente: a medida que aumenta la salinidad
desciende la temperatura de fusión del clatrato (Tf clatr ), tal como muestra el gráfico de la
Figura 36.

Aplicando este método al ejemplo anterior (Fig. 35), obtenemos para el fluido
acuoso una salinidad de aproximadamente 3.5% wt. NaCl, mientras que la temperatura

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de fusión del hielo nos dictaba una salinidad errónea de alrededor de 6% wt. NaCl
(6.7% wt NaCl según Bodnar., 1992).

Fig. 36 Diagrama
contenido para relacionar
en NaCl (modificado la temperatura
de Collins, 1979). de
La fusión
gráficadel hielo determinar
permite y la de los la
clatratos condel
salinidad el
fluido acuoso en los sistemas H 2O-CO2-NaCl a partir de la temperatura de fusión del clatrato
(Tf clatr ).

3.5.2 Temperatura de homogenización en el sistema H 2O-CO2 

En el sistema H2O-CO2  la homogenización "parcial" del fluido CO2  tiene lugar


aproximadamente alrededor de +31°C, bien a fase líquida (LCO2)  o a fase vapor (VCO2).
Pero también es necesario determinar la temperatura de homogenización "total" entre el
H2O y el CO2, es decir, la temperatura a la que se pierde la inmiscibilidad entre el H2O y
el CO2.

Utilizando el método de exposición previo, comenzaremos describiendo lo que le


ocurre a una inclusión bifásica correspondiente al sistema H2O-CO2  al elevar la
temperatura hasta la de homogenización total (Fig. 37). En este caso cabe la posibilidad
de tres comportamientos diferentes (esquematizados en la Fig. 33):

a) la homogenización del CO2 tiene lugar dentro del líquido acuoso (LH2O);


 b) la homogenización del H2O se hace dentro del líquido carbónico (LCO2);
c) la homogenización crítica se lleva a cabo al deshacerse súbitamente el menisco
que separa las dos fases.

Este último comportamiento lo presentan numerosas inclusiones, debido a que la


mayoría de los solvus correspondientes a distintas presiones son bastante aplastados en

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la región próxima a la del punto crítico y, por tanto, un ligero aumento de la temperatura
(pocos grados), conlleva atravesar la curva de homogenización con desvanecimiento de
la separación y pérdida de la distinción entre las dos fases.

Fig. 37. Secuencia de imágenes correspondientes al calentamiento de una inclusión fluida rica
en CO2 con homogenización parcial a líquido (ThCO2= 29.2ºC) y decrepitación hacia los 300°C
(Td=297ºC), con escape de parte del material fluido. La temperatura de homogenización total
queda desconocida, aunque podría situarse próxima a la temperatura de decrepitación. Nótese
que el índice de refracción del líquido H 2O y del líquido CO2  se aproximan a medida que
asciende la temperatura, disminuyendo el relieve de la burbuja de L CO2  y dificultando la
observación.

La Fig. 37 muestra la evolución de una hipotética inclusión trifásica


correspondiente al sistema H2O-CO2, en la que se encuentran dos fases líquidas
inmiscibles y una fase vapor. La secuencia de calentamiento hasta la homogenización
total puede resumirse en los siguientes estadios más importantes:

(1) a temperatura ambiente (+22°C) se distinguen perfectamente las tres fases,


apareciendo la fase vapor de CO2 en el interior de otra fase líquida (LCO2), ambas en el
interior de la fase líquido-acuosa dominante.

(2) aumentando la temperatura lentamente podremos observar que la


homogenización parcial del sistema CO2  tiene lugar a +29.2°C en estado 3líquido (L+V
→ L); aquí podemos estimar la densidad que resulta ser próxima a 0.6 g/cm .

(3) si continuamos elevando la temperatura hasta por encima de los +100°C,


únicamente se consigue que el volumen de líquido CO 2 se vaya reduciendo respecto al
que ocupaba al principio. Este efecto se irá acusando progresivamente hasta alcanzar la
temperatura de 290°C. Por encima de esta temperatura debería ocurrir la
homogenización total con desaparición de la fase CO2, pero puede ocurrir que la presión
interna de la inclusión supere a la externa por encima de los 297°C y tenga lugar la
decrepitación parcial, con pérdida de la estanqueidad y el consiguiente cambio en las
 proporciones de las fases involucradas. Esto se traduce en que la inclusión fluida
recupera antes de homogenizar una fracción de gas, que en parte puede seguir siendo de
CO2  y que se mostrará como una nueva burbuja dentro del líquido acuoso, cambiando

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su densidad y definiendo una nueva isocora.

(4) en el caso de que no haya apertura (decrepitación), al enfriar hasta temperatura


ambiente la inclusión recuperará el aspecto trifásico previo, apareciendo la fase líquida
CO2 y en su interior la de vapor. Por el contrario, el efecto de la decrepitación parcial se
notará en que, por ejemplo, el volumen de las fases CO 2  será algo superior al del
comienzo del ensayo. Por lo tanto, si se trata de nuevo de determinar la temperatura de
homogenización parcial del CO2, se comprueba que tiene lugar a una temperatura
diferente (distinta de +29.5°C), homogeneizando probablemente a gas (L+V→V). Estas
observaciones nos confirma que ha tenido lugar una decrepitación parcial con abertura
(leakage) y pérdida del contenido original de la inclusión.

Fig. 38. Diagramas P-T en el sistema binario H2O-CO2 para diversas proporciones de CO2 
(de izquierda a derecha: a, b, c y d para 10, 25, 50 y 75% de CO 2) mostrando las isocoras para
diferentes densidades y los posición del punto crítico (p.c.). Las curvas Th marcan que la
homogenización a líquido (ThL) se realiza siempre a elevadas presiones, mientras que la

homogenización V) se hace a bajas presiones, especialmente cuando en el sistema


 predomina el H2Oa (pobres
vapor (Th
en CO 2). Para la explicación de la inclusión correspondiente al punto
A en el segundo gráfico ver texto (modificado de Shepherd et al., 1985).  

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La discusión de estos fenómenos en diagramas P-T para el sistema binario H 2O-


CO2  (Fig. 38) permiten comprobar como cambia la posición de las curvas de  solvi que
describen las temperaturas de homogenización (Th a líquido y a vapor, así como el
 punto crítico), además de la inclinación de las isocoras para distintas densidades.
Algunas de estas curvas para las composiciones consideradas (respectivamente para 10,
25, 50 y 75% wt. de CO2) presentan máximos de temperatura próximos al punto crítico
y homogenización a líquido (ThL) acuoso carbónico en la región de las altas presiones, y
homogenización a vapor (ThV) en la de bajas presiones. En estos  solvi (Fig. 38), la parte
de la curva por encima del punto crítico (p.c.) en la que se produce la desmezcla entre la
región bifásica (LH2O-CO2+VH2O-CO2) y la monofásica (LH2O-CO2) se conoce como curva
BPC o bubble point curve (curva de vapor?), mientra que la parte inferior en la que se
 produce la “condensación” se conoce como curva DPC o dew point curve (curva de
rocio?). De la forma de estas curvas podemos también deducir que las inclusiones ricas
en CO2 (por encima de 50% CO 2) que homogeneizan a líquido tienen un presión interna
muy alta (> 700 bar), lo que explica que casi siempre decrepiten antes de la completar la
homogenización.
Una inclusión de densidad 0.88 g/cm3 tal como la A de la Figura 38-b,
 perteneciente a un sistema H2O-CO2  con un 25% wt. de CO2, al calentarla desde la
temperatura ambiente hasta la homogenización recorrerá la isocora correspondiente,
desplazándose desde t1 a t2, en donde tendrá que ocurrir la homogenización. Pero como
ya se ha dicho, suele ser frecuente que a estas presiones en lugar de homogeneizar la
inclusión decrepite parcialmente, y en consecuencia tendremos un salto hacia otra
isocora (t3), provocando un cambio de densidad y por tanto una nueva temperatura de
homogenización (t4), en el caso de que continuemos calentando la inclusión.

Fig. 39. Diagramas P-T para el sistema H2O-CO2-NaCl mostrando diferentes curvas
isocomposicionales para 5% de CO2  (izquierda), correspondientes a 0%, 6% y 20% NaCl
(modificado de Shepherd et al., 1985). El gráfico de la derecha muestra las variaciones que
causan en las curvas isocomposicionales el aumento de las proporciones de CO2 y de NaCl: (A)
96 H2O, 4 CO2, 0 NaCl; (B) 94.1 H2O, 4 CO2, 1.9 NaCl; (C) 91.5 H2O, 6.7 CO2, 1.8 NaCl;
(D) 88.6 H2O, 9.7 CO2, 1.7 NaCl (según Holloway, 1981). p.c. temperatura crítica del agua.

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Previamente se ha comentado que a temperatura ambiente H 2O y CO2  son


 bastante inmiscibles; a +31.1ºC y 75 bars el agua puede contener como máximo 5.45%
wt CO2. Por el contrario, a altas temperaturas las solubilidades se incrementan
dramáticamente y estos fluidos pueden llegar a ser completamente miscibles si se
superan las condiciones de 265ºC y ~2000bars (Fig. 40). Por encima de estas
temperaturas y presiones el sistema se comporta de manera compleja y puede recurrir
con nuevas inmiscibilidades; por ejemplo, a ~ 400ºC y altas presiones. De esta manera,
las isotermas en la región de bajas y altas presiones describen curvas a modo de "sillas
de montar" ( saddle) dispuestas de manera normal e invertida, respectivamente. A lo
largo de cada isoterma hay una presión a la cual la densidad que presentan las dos fases
coexistentes, rica y pobre en CO2, es la misma (ver Roedder, 1984; pag. 238 y pag.
281).

Fig. 40 Diagrama P-XCO2 con las isotermas del sistema H2O-CO2 según Takenouchi y Kennedy
(1964). Para una explicación ver el texto.  

Los cambios apreciados durante la desmezcla pueden ilustrar un método que ha


sido utilizado para estimar las condiciones de presión. Para ello podemos proceder de la

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manera siguiente a partir del ejemplo que describen Takenouchi y Kennedy (1965),
utilizando el gráfico de la Figura 40:

1) Consideramos una inclusión A con un 25% mol CO2  (asumimos que el atrape de
este fluido ha sido homogeneo). Suponemos que las estimaciones de volumen en
la inclusión, a 25ºC, darían aprox. 46% y 54% de H2O y CO2, respectivamente.
2) Calentando la inclusión obtenemos una ThCO2 de +27ºC (L+V→ L), por lo que le
corresponde una densidad de 0.67 g/cm3.
3) Continuamos calentando hasta lograr la homogenización total que se alcanza a
275ºC (la inclusión presentará una sola fase; miscibilidad total entre H 2O y CO2).
Estas condiciones requieren una presión mínima de atrape de aprox. 1000 bars.
(Hay que señalar que estas condiciones de atrape también se alcanzarían en
inclusiones con 32% CO2!! Ver Fig. 40).
4) Si descomprimimos el fluido (se abre el sistema, moviéndose p.ej., de condiciones
de presión litostática a hidrostática) se pasa a una presión inferior a 1000bars y se

 provoca la inmiscibilidad.
H2O y otras ricas en CO2. De
Por esta manera
ejemplo, se pueden
podemos formar
suponer queinclusiones ricasBen
las inclusiones y
C se han formado de esta manera, presetnando Th CO2  = +26ºC y +28ºC a líquido
y vapor respectivamente (L+V→L y L+V->V), manteniéndose la homogenización
total a 275ºC, pero a una presión de 550 bars.
5) Reconociendo que los cálculos de composición realizados a partir de medidas
relativas de volumen son muy imprecisos (para algunos autores un arte!), la
isoterma de 275ºC y el contenido mol de CO2 determinan una presión de atrape
mínima de approx. 1000 bars y alrededor de 500 bars para la exsolución.

El problema puede complicarse al considerar la presencia de sales en las soluciones


acuosas, ya que producen una importante modificación en la solubilidad crítica del CO 2 
 para una presión y temperatura dada (en la Fig. 40 se ha represenado la isoterma para
250ºC y 6% NaCl).

3.5.3 Efecto de la presencia de NaCl en el sistema  H 2O-CO2 

Previamente se ha comentado (ver Fig. 34) que el aumento de la salinidad en el


sistema H2O-CO2  causa cambios y elevación en las temperaturas de los  solvi. Pero en
todos los casos, manteniendo constante la cantidad de CO 2  en el sistema (H2O-NaCl-
CO2), cuando se varía la proporción de NaCl se observa que se ensancha cada vez más
la región bifásica (L + V) en detrimento de la monofásica (L ó V), desplazándose las
curvas isocomposicionales correspondientes a las temperaturas de homogenización
hacia la región de las altas temperaturas y presiones. Este comportamiento complejo se
ilustra en la Figura 39 para un sistema con un 5% de CO 2, en el que las proporciones de
 NaCl varían de 0% a 6% y 20%. Las curvas isocomposicionales se desplazan hacia la
derecha (región de altas temperaturas y presiones), mostrando que con el aumento de la
salinidad predominará el carácter bifásico (L+V) de las inclusiones.

En general, se puede señalar que la adición de NaCl en el sistema H 2O-CO2 


 provoca una variable disminución de la solubilidad del CO2  que produce el efecto de
incrementar la extensión de la región bifásica de inmiscibilidad, de una manera
especialmente intensa en la región de las bajas presiones (se aprecia fácilmente en los
gráficos P-T; Fig. 39).

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3.5.4 Cálculo del % de CO2

Como se ha comentado, las inclusiones serán a temperatura ambiente trifásicas


(conteniendo agua, líquido CO2 y vapor CO2) y en ellas se puede calcular la proporción
de CO2 a partir de la estimación del volumen que ocupa cada fase (esta medida es muy
imprecisa y los cálculos siguientes se encuentran sometidos a fuentes de error
importantes).

Un problema de interés general que podemos plantear es conocer cuanto CO2 


contienen las soluciones atrapadas en las inclusiones pertenecientes al sistema H2O-
CO2. Para resolver esta cuestión podemos tomar un ejemplo práctico, considerando una
inclusión trifásica  (Fig. 41) con LH2O, LCO2  y VCO2 en determinadas proporciones que
 pueden ser estimadas visualmente a temperatura ambiente, usando los gráficos de la
Figura 10. De esta hipotética inclusión se ha extraido la siguiente información:

Th(CO2) = +25.5°C (L+V → L) (utilizando una platina calentadora)

ρ = 0.70 g/cm3  (gráficamente a partir de la Fig. 32)

Por estimación visual (a partir de la Fig. 41):

40% vol. ocupado por CO2 (L+V)


60% vol ocupado por H2O (L)

Salinidad (del líquido acuoso): muy baja o despreciable (luego ρ= 1.0 g/cm3)

Solubilidad del CO2 en H2O a temperatura ambiente: despreciable

Densidad total de la inclusión (H2O-CO2):

ρ(total) = (0.4x0.70) + (0.6 x1.0) = 0.28 + 0.6 = 0.88 g/cm3 


(vol x ρ) (vol x ρ)

% CO2 = 0.28 / 0.88 = 31.8 % CO2 (wt. en peso)

Fig. 41. Ejemplo de cálculo de la densidad y contenido de CO2  (% wt) para una inclusión
trifásica perteneciente al sistema H2O-CO2 .(Ver texto).

Para expresar estos datos en forma molar (% mol CO2) debemos considerar 1Kg
de solución, calcular el contenido molar de H2O y recalcular a 100. Por tanto (siendo
PmCO2 = 44 y PmH2O =18 y wt CO2 + wt H2O = 100):

% mol CO2 = %wtCO2x1000/44 => 18%; % mol H2O = %wt H2O x1000/18 => 82%

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3.5.5 Efecto de la presión en el sistema  H 2O-CO2-NaCl  

A partir de la compilación de resultados experimentales puede observarse que los solvi


 para el sistema H2O-CO2-NaCl se mueven hacia las temperaturas más altas, a medida
que decrece la presión o se incrementa la salinidad (Fig. 42). Paralelamente la asimetría
de estos solvi se hace también más pronunciada hacia la región pobre en CO2 y rica en
H2O. Estas variaciones en la forma de la campana del solvus son muy similares a los
 previamente observadas en los diagramas de la Fig. 34.

Fig. 42 Variación de los solvi en el sistema  H2O-CO2-NaCl según diferentes autores. (A) Los
 solvi  se mueven hacia temperaturas más elevadas con el incremento de la salinidad y el
descenso de la presión. Modificado a partir de los datos de Bowers y Helgeson (1983; curvas
 para 6% NaCl), Hendel y Hollister (1981; curvas de 2.6% NaCl) y Todheide y Franck (1963;
curvas de 0% NaCl). (B) Los datos de homogenización (de CO2 y total; Th(CO2 y Th(total)) de
una serie de inclusiones carbónico-acuosas ricas en H2O y en CO2 resultado de la desmezcla, y
con salinidad del 6% NaCl (en peso), han sido representadas dentro del pequeño recuadro de la

izquierda. Las características


realizar estimaciones de las
de presión inclusiones
usando evidencian
los gráficos procesos
de Bowers de exsolución
y Helgeson (1983)que
quepermiten
resultan
 para este ejemplo del orden de 1.5 a 2 Kbars. 

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Conociendo la temperatura de atrape y salinidad del fluido, y asumiendo una


concentración de CO2  (calculada a partir de los datos obtenidos en el laboratorio), se
 puede fijar aproximadamente la presión. Es decir, estos diagramas pueden ser utilizados
 para sugerir una presión aproximada de atrape, si dibujamos los puntos correspondientes
a una población de medidas sobre un solvus que represente los datos experimentales.

Por ejemplo, una población de inclusiones acuoso-carbónicasde baja salinidad (Fig.


40B) (salinidades del orden de 5-10% NaCl para la fase acuosa) que presentan
temperaturas de alrededor de 280ºC, mayoritariamente homogenizando a gas, con
contenidos en CO2  relativamente bajos (siempre inferiores a XCO 2=0.20). Proyectando
estos datos sobre los diagramas P-XCO2 en los que se han dibujado los solvi L+V→ V ó
L, reflejan (o sugieren) unas condiciones de atrape próximas a 1500-2000 bars. En este
caso se han usado los diagramas de inmiscibilidad experimentales del sistema  H 2O-
CO2-NaCl   para una salinidad de 6% NaCl calculados por Bowers y Helgeson (1983),
topográficamente muy similares a los mostrados en la figura 42. 

A veces es posible la determinación aproximada de la presión de atrape a partir de


inclusiones con H2O y CO2. El método utilizado en este cálculo fué ideado por
Kalyuzhnyi y Koltrun (1953) y es conocido como "método de la intersección de
isocoras". Ofrece simultáneamente un valor de presión y temperatura para el momento
del atrape, siempre que se trabaje con dos líquidos inmiscibles (H 2O y CO2) con
isocoras de diferente pendiente (Fig. 43): el cruce de las isocoras fija la temperatura y
 presión del atrape. Es importante recordar que para que pueda usarse este método las
inclusiones ricas en CO2  y las ricas en H 2O(+NaCl) deben ser diferentes, pero
contemporáneas (Roedder, 1984). Este método ofrece una solución elegante al problema
del cálculo de la presión y como consecuencia una corrección de la temperatura. Para
que sea correcta su aplicación, debemos de asumir una completa inmiscibilidad entre el
líquido CO2 y el H2O, lo que como sabemos no es completamente cierto, puesto que son
miscibles cerca de los extremos puros y a temperaturas medias y altas (Fig. 33). Además
hay que asumir que ambos fluidos son contemporáneos, han estado en equilibrio y se
han encontrado en inclusiones diferentes (según Roedder, 1984 las inclusiones de CO 2 y
de NaCl-CO2 deben ser diferentes pero contemporáneas).

El modus operandi  para la aplicación de este método consiste en dibujar sobre un


mismo diagrama P-T los equilibrios univariantes, o curvas L-V, para la solución acuosa
y para el fluido CO2. En primer lugar debemos determinar la pendiente de la isocora a
 partir de la temperatura de fusión del hielo (Tm) y la salinidad (% NaCl), además de la
temperatura de homogenización (Th) del sistema H 2O-NaCl. También es necesario
determinar la temperatura de homogenización del CO2  (ThCO2) y la estimación de su
densidad (isocora del CO2). El dibujo de estas dos isocoras con pendiente distinta
 permite determinar su intersección o punto donde se cruzán, el cual marca las
condiciones P-T de atrape. Mientras que una homogenización del CO 2 a vapor indicaría
un régimen de muy bjas presiones, al contrario la homogenización a líquido señalaría
 presiones relativamente elevadas.

En la Fig. 43 se dibuja un ejemplo en el que se representan los datos para unas


inclusiones con CO2  de las que se tienen la siguiente información: temperatura de
homogenización (Th) igual a +210°C, salinidad 8% NaCl y densidad de 0.924. Por otro
lado el líquido CO2  homogeneiza a +24.3°C, correspondiendole una densidad de 0.708.
Las isocoras se cortan en un punto al que le corresponde una presión de 1000 bar y, por

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tanto, la temperatura de atrape será de 275°C.

Otros métodos para determinar la presión, en los que interviene el estudio de las
inclusiones fluidas, se basan en el uso conjugado de las isocoras con otros
geotermómetros independientes (arsenopirita, clorita, reparto de elementos traza entre
dos fases coexistentes, geotermometría de isótopos estables, etc.), el uso de la presión
de vapor de un fluido en ebullición (curvas de presión de vapor de Haas, 1976), o bien
la utilización de la temperatura de disolución de la halita (daugther mineral), en los
casos en que esta temperatura es mayor que la de homogenización (Ts > Th).

Fig. 43 Diagrama P-T para el sistema H 2O-CO2 con isocoras calculadas para el fluido CO2 y el
líquido acuoso. El gráfico muestra un ejemplo de aplicación del método de intersección de
isocoras (tomado de Fluet et al., 1987) para una inclusión que homogeniza aproximadamente a
210ºC, con salinidad del 8% NaCl y densidad de 0.92 g/cm3; el CO 2  asociado homogeniza a
24ºC, con densidad de 0.71. El cruce de las isocoras (círculo) marca las condiciones de atrape:
1000bars de presión y 270ºC de temperatura. 

3.6 Sistemas con hicrocarburos (HC)

Los hidrocarburos se pueden presentar con frecuencia en algunas inclusiones de


variados ambientes geológicos, especialmente en los sedimentarios y de bajo
metamorfismo; como CH4  en los sistemas ricos en CO2. La forma de reconocer la
 presencia de hidrocarburos se basa fundamentalmente en comprobar determinadas
 propiedades y comportamientos de las inclusiones en diferentes condiciones. Entre las
más importantes tenemos:

(1) Color. Normalmente presentan colores variables, pero casi siempre amarillentos y
algo densos. No obstante algunos hidrocarburos son incoloros (metano puro) y otros
muy oscuros e incluso negros (bitúmenes). La transparencia y el color dependerá del
grado de oxidación y de su composición. Los índices de refracción de los
hidrocarburos son relativamente altos (entre 1.3 y 1.5), próximos al de los minerales

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encajantes. Esto hace que el relieve de estas inclusiones sea bajo.

(2) Congelación. No congelan casi nunca y si lo hacen es a una temperatura muy baja,
normalmente inferior a -140°C. Las transiciones sólido-líquido tienen lugar a
temperaturas muy bajas, difíciles de interpretar, causando como mucho la
contracción del fluido.

(3) Fluorescencia. Son fluorescentes, por lo que al ser irradiadas con longitudes de onda
apropiadas (luz UV de onda larga, filtro de excitación de 365 nm, filtro barrera de
400 nm) dan colores de fluorescencia brillantes normalmente en color azul.

(4) Comportamiento. La burbuja gaseosa se expande en lugar de contraerse cuando


tiene lugar el enfriamiento de la inclusión hasta las bajas temperaturas. El
comportamiento es contrario al que hasta ahora hemos descrito, cuando la fase
 principal es H2O.

Touray y Barbier (1974) propusieron tres categorías de inclusiones ricas en


hidrocarburos (HC) cuyas características se resumen a continuación:

(1) Gaseosas: monofásicas, ricas en metano que pasan a líquido a bajas temperaturas
(-82.1°C), congelando por debajo de los -180°C.

(2) Líquidas: monofásicas o bifásicas, incoloras que pueden incluir una burbuja
gaseosa a temperatura por debajo de la del ambiente y que sólo podrán
distinguirse de las acuosas por que no congelan o lo hacen a temperaturas
extremadamente bajas, expandiéndose la burbuja de vapor con el enfriamiento. El
aspecto de estos sólidos no se parecerá al del hielo.

(3) Emulsiones: fluidos inmiscibles de tipo "petroleo-agua" que adoptan formas


globulosas u ovoides, separándose en varias gotas inmiscibles durante los
 procesos de enfriamiento y calentamiento. Estos fluidos se contraen al bajar las
temperaturas.

Debido a la complejidad que presentan los sistemas acuoso-hidrocarburados (HC),


donde además de H2O y HC tenemos normalmente CO 2, H2S y N2, la posibilidad de
llegar a conocer sus características por vía microscópica es muy lejana. Solo las técnicas
cuantitativas basadas en la espectroscopía laser-Raman han permitido demostrar la
 presencia de estos hidrocarburos en algunas inclusiones, cuantificando la detección de
CH4, C2H6, C3H8, así como otras sustancias acompañantes (H2O, N2, H2S y CO2). La
discusión de estos sistemas es francamente dificil y compleja, aún disponiendo de datos
cuantitativos, por lo que se encuentra fuera del objetivo de esta introducción al estudio
de las inclusiones fluidas.

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4 PRESENTACION DE LOS RESULTADOS

4.1. Procedimientos de rutina


4.2. Presentación de resultados

4.1 Procedimientos de rutina

En primer lugar, lo más importante es obtener buenas observaciones y datos con la


 platina y el microscopio, durante las medidas en el laboratorio. Todas las inclusiones
deberían ser esquematizadas o fotografiadas, antes, durante y después de cada ensayo
microtermométrico, para identificar las relaciones entre las fases y los cambios que van
ocurriendo durante los procesos de enfriamiento y calentamiento. Un buen sistema es
grabar en video cada una de las experiencias, para poder discutir con tiempo y con otros
investigadores el significado de los fenómenos visualizados y preservar un registro de
todo lo observado. Existen programas (softwares) específicos que ayudan en esta labor,
tal como el LinkSys de Linkam.

Fig. 44. El esquema recuerda al "inclusionista" mientras trabaja con la platina los intervalos
críticos de temperatura donde pueden aparecer los fenómenos en los que se requiere prestar la
máxima atención, ligados con los sistemas hidrotermales más frecuentes en geología. 

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Los datos obtenidos en un estudio sistemático de inclusiones fluidas tienen que ser
discutidos para tratar de discernir, por un lado, las diferentes poblaciones de inclusiones
estudiadas, los problemas de mezcla de fluidos durante o después del atrape, la
detección de eventuales procesos de ebullición, la existencia de tendencias anómalas
que sugieran procesos de necking down, leakage  durante el calentamiento, etc. En
cualquier caso, la tabla de resultados debería ir acompañada de esquemas y comentarios
que ilustren el comportamiento observado durante los ensayos de laboratorio, para que
eventualmente puedan ser interpretados por diferentes operadores, teniendo en cuenta
los problemas geológicos que se pretenden resolver. Por lo general, para caracterizar
una población de inclusiones es suficiente con medir entre 30 y 50. El uso de
histogramas realizados con las medidas puede ayudar a separar las diferentes
 poblaciones (distribuciones bimodales, etc.). La presentación de los datos debe
realizarse en diagramas bivariantes que faciliten la comparación con los sistemas
teóricos experimentales, aplicándoles algún tipo de test estadístico con objeto de
comprobar la validez de las medidas en función del número de datos y la dispersión de
los resultados. 
El procedimiento de rutina consiste en analizar cada inclusión (Fig.  44)
comenzando con su congelación, determinando las temperaturas de fusión (eutéctico,
fin de fusión) y de homogenización. Estas medidas deben ser reproducibles y haber sido
realizadas en platinas calentadoras-refrigerantes adecuadamente calibradas, para obtener
una exactitud y precisión del orden de ±0.5% (entre temperatura ambiente y -60ºC) y
±10ºC para elevadas temperaturas (trabajando con las platinas Chaixmeca y Linkam
fácilmente se consiguen estos resultados). Por lo general los datos de salinidad se
expresan en % NaCl en peso (wt), pero ocasionalmente se requiere su presentación en
% fracción molar lo que exige su conversión de la siguiente forma:

X NaCl = ((% wt NaCl)/(mol wt NaCl)) / ((% wt NaCl)/(mol wt NaCl)+ (% wt H2O)/(mol wt H2O)) 

siendo X NaCl + XH2O = 1

Fig. 45. Diagrama temperatura de homogenización vs salinidad (% wt NaCl) con la distribución


esquemática de los principales tipos de yacimientos minerales. Los límites de los cuadros para
cada tipo de yacimientos son aproximados.

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4.2 Presentación de los resultados 

El trabajo más importante es la simplificación de los datos experimentales, ya que a


 partir de aquí el inclusionista va introduciendo modelos e hipótesis preconcebidas que
 pueden determinar la explicación final de este tipo de estudios. La primera etapa del
trabajo de gabinete es comparar y discutir los resultados cuantitativos obtenidos usando
los correspondientes estudios teóricos y diagramas experimentales que aparecen en la
 bibliografía. Existe un buen número de publicaciones sobre cada uno de los sistemas
fluidos, siendo uno de los sistemas más estudiados el H2O-CO2-NaCl-CH4. Uno de los
diagramas que puede ayudar en la labor de síntesis y discusión de la información
 procedente del estudio de las inclusiones fluidas es el que compara la salinidad con la
temperatura de homogenización (Fig. 45 y 46) ya que permite relacionar de manera
inmediata el tipo de yacimiento en función de la composición y temperatura de los
fluidos hidrotermales.

La distribución de las medidas en gráficos temperatura vs salinidad (Fig. 46)


 permite observar si varían de manera continua o discontinua los datos consignados,
sugeriendo algunos criterios para la interpretación de los datos. De manera resumida las
tendencias que se suelen observar con mayor frecuencia son las siguientes:

Fig. 46. Criterios para la interpretación de poblaciones de datos de inclusiones fluidas. El


diagrama de la izquierda muestra una población de datos que puede interpretarse como
resultado de la mezcla de dos fluidos (F1 y F2) con temperatura y salinidad diferente. Las flechas
en la gráfica de la derecha muestran diferentes tendencias que pueden producirse por mezcla,
mezcla isoterma, enfriamiento, ebullición, etc., entre fluidos de diferente compsoción (F A, FB,
FC, FC' ,etc.).

a) mezcla de fluidos y enfriamiento (Fig. 46). Esta tendencia implica una dispersión
de valores entre las posiciones correspondientres a los fluidos originales, caracterizados

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 por presentar densidades muy diferentes (e.g., en la Fig. 46, entre F1 y F2  en el gráfico
de la izquierda, o entre FA  y FB). Normalmente la población resultado de la mezcla
refleja mejor las composiciones extremas que teóricamente fueron más fácilmente
atrapadas, mientras que las composiciones intermedias suelen estar peor representadas.
Este es el caso de una mezcla isoterma de dos fluidos de contrastada salinidad.

 b) ebullición con un ligero enfriamiento. El caso de ebullición implica la separación


de dos fases, rica en líquido y rica en vapor, y su atrape simultáneo por los minerales
(atrape heterogéneo). Estos procesos conllevan la aparición de inclusiones cada vez más
salinas en equilibrio con otras de mayor temperatura más ricas en vapor y baja salinidad
(Fig. 46), por lo que sedebe de considerar como un caso de especial de inmiscibilidad en
el que ambas fases tiene la misma composición química (Brown, 1998). En ocasiones,
la coexistencia de inclusiones ricas en vapor y otras líquidas de mayor salinidad es
interpretada como resultado de un fenómeno de ebullición, siempre que haya evidencias
de que han sido atrapadas simultáneamente (un trend de ebullición debería describir una

tendencia isoterma
comporta un y no
proceso aparecer subhorizontal
totalmente isotermo,en
yaelque
gráfico). Por lo general,
va acompañada la ebullición
de un enfriamiento
adiabático que conduce a un descenso a veces apreciable de la temperatura y un
aumento paralelo de la salinidad.

c) apertura y/o necking down (y/o decrepitación parcial). Estas tendencias son
frecuentes, especialmente en minerales que presentan una historia geológica post-atrape
que haya podido provocar cambios en la estanqueidad de las inclusiones (leakage), con
 pérdida de parte de los fluidos, o recristalizaciones con los consiguientes fenómenos de
estrangulamiento  y reequilibrio en las inclusiones. Los cambios citados producen
temperaturas de homogenización anómalas, muy elevadas o muy bajas, sin que se
aprecien variaciones significativas en la salinidad del fluido.  

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ANEXO

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Tabla A   Tabla de salinidades (% wt. NaCl) correspondientes a las temperaturas de fin de fusión del
hielo (freezing points , Tm) de inclusiones fluidas en presencia de vapor (según Bodnar, 1992)

Tm (ºC) 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90
0.0   0.00 0.18 0.35 0.53 0.70 0.88 1.05 1.22 1.40 1.57
1.0   1.74 1.91 2.07 2.24 2.41 2.57 2.74 2.90 3.06 3.23
2.0   3.39 3.55 3.71 3.87 4.03 4.18 4.34 4.49 4.65 4.80
3.0   4.96 5.11 5.26 5.41 5.56 5.71 5.86 6.01 6.16 6.30
4.0   6.45 6.59 6.74 6.88 7.02 7.17 7.31 7.45 7.59 7.73
5.0   7.86 8.00 8.14 8.28 8.41 8.55 8.68 8.81 8.95 9.08
6.0   9.21 9.34 9.47 9.60 9.73 9.86 9.98 10.11 10.24 10.36
7.0   10.49 10.61 10.73 10.86 10.98 11.10 11.22 11.34 11.46 11.58
8.0   11.70 11.81 11.93 12.05 12.16 12.28 12.39 12.51 12.62 12.73
9.0   12.85 12.96 13.07 13.18 13.29 13.40 13.51 13.62 13.72 13.83
10.0   13.94 14.04 14.15 14.25 14.36 14.46 14.57 14.67 14.77 14.87
11.0   14.97 15.07 15.17 15.27 15.37 15.47 15.57 15.67 15.76 15.86
12.0   15.96 16.05 16.15 16.24 16.34 16.43 16.53 16.62 16.71 16.80
13.0   16.89 16.99 17.08 17.17 17.26 17.34 17.43 17.52 17.61 17.70
14.0   17.79 17.87 17.96 18.04 18.13 18.22 18.30 18.38 18.47 18.55
15.0   18.63 18.72 18.80 18.88 18.96 19.05 19.13 19.21 19.29 19.37
16.0   19.45 19.53 19.60 19.68 19.76 19.84 19.92 19.99 20.07 20.15
17.0   20.22 20.30 20.37 20.45 20.52 20.60 20.67 20.75 20.82 20.89
18.0   20.97 21.04 21.11 21.19 21.26 21.33 21.40 21.47 21.54 21.61
19.0   21.68 21.75 21.82 21.89 21.96 22.03 22.10 22.17 22.24 22.31
20.0   22.38 22.44 22.51 22.58 22.65 22.71 22.78 22.85 22.91 22.98
21.0   23.05 23.11 23.18

Tm es la temp. de fusión del hielo en ºC o FTP = freezing-point depression (según Bodnar (1992)
La ecuación revisada a partir de Hall et al., (1988) y Bodnar (1992) es
Salinidad (% wt.) = 0+1.78*(Tm)-0.0442*(Tm)^2+0.000557*(Tm)^3
(valores similares a los obtenidos por la ec. d Potter et al., 1978)

Tabla B Tabla de salinidades (% wt. NaCl) correspondientes a las temperaturas de disolución


de la halita (Ts) para fluidos con >26.3% wt NaCl (según Sterner et al., 1988).

Ts (ºC) 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0 90.0
0 26.2 26.3 26.4 26.5 26.7 26.8 27.0 27.2 27.4 27.7
100 28.0 28.3 28.6 28.9 29.3 29.7 30.1 30.5 30.9 31.4
200 31.9 32.4 32.9 33.5 34.1 34.7 35.3 36.0 36.7 37.4
300 38.2 38.9 39.8 40.6 41.5 42.4 43.3 44.3 45.3 46.4
400 47.4 48.5 49.7 50.8 52.0 53.3 54.5 55.8 57.1 58.4
500 59.8 61.1 62.5 63.9 65.3 66.7 68.2 69.6 71.1 72.5
600 31.4 29.5 27.4 25.0 22.5 19.6 16.6 13.3 9.7 5.8
700 87.8 89.1 90.4 91.6 92.8 94.0 95.2 96.3 97.5 98.6
800 99.7

Observaciones:
En la práctica, las inclusiones con salinidades inferiores a 30-35% NaCl raramente nuclean
cristales de halita como daugther mineerals, incluso después de repetidos ciclos a temperatures
por debajo de 0ºC

Ts (ºC) = temperatura de disolución de la halita


Ecuación de solubilidad de halita determinada por Sterner et al., (1988):
Salinidad (% wt.) = 26.242+0.4928(Ts/100)+1.42*(Ts/100)^2-0.223*(Ts/100)^3+0.04129*(Ts/100)^3+
6.295*(10^-3)*(Ts/100)^5-1967*10^-3*(Ts/100)^6+ 1.1112*10^-4*(Ts/100)^7

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En la presentación de datos a veces es necesrio expresar los contenidos salinos (%wt


 NaCl) en términos molares (fracción molar de NaCl, X NaCl). Para hacer la conversión se
usa la anterior expresión, siendo X NaCl + XH2O = 1.

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(Fig. 6.19 de Shepherd et al., 1985: A practical Guide to Fluid Inclusion Studies, Ed.
Blackie, Chapman and Hall, New York)

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Ejercicio Nº 1

Introducción
Las inclusiones fluidas (IF) son pequeños volúmenes de fluidos atrapados en el interior
de los minerales. Pueden ser coetáneas con la formación del mineral encajante (IF
 primarias) o posteriores (IF secundarias). Utilizando los métodos adecuados de
calentamiento y enfriamiento podemos determinar la presión, temperatura, composición
y otras características de los fluidos hidrotermales. Esta información puede ayudar a
modelizar la génesis de un yacimiento mineral.
En este ejercicio vamos a examinar las características de una población de IF (ver en el
gráfico un esquema de una representativa), contenidas en cristales de cuarzo procedente
de un indicio de cobre de tipo "porphyry". Estas aparecen aisladas, con un tamaño
relativamente grande y elevado grado de relleno. Para responder las siguientes
 preguntas usar las tablas y figuras que se adjuntan

1) Clasificar este tipo de inclusiones. Criterios utilizados para su clasificación.

(2) Los datos experimentales han aportado la siguiente información: Tm(?)=-23ºC,


Th=290ºC, Ts(halita)=420ºC, Ts(silvita)=150ºC. Decir a que sistema pertenece el
sistema hidrotermal.

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(3)Representar en un diagrama triángular (de Ravich y Boravaya, 1949) la trayectoria


del proceso de calentamiento que contenga las principales medidas realizadas y dar la
composición aproximada del fluido hidrotermal.

(4) Determinar la salinidad del fluido expresada en % en peso y en % molar.

(5) Densidad total del fluido hidrotermal, suponiendo que la relación


Vapor/(Liq+Hal+Sil+Cpy) es aprox. 2/8 (a partir de los gráficos deel grado de relleno)

(6) Posible evolución del fluido si suponemos que el intrusivo responsable de este
hidrotermalismo se colocó a 6 Km de profundidad. Considerar (a) el caso de un
enfriamiento de los fluidos casi adiabático; (b) en el caso de una descompresión casi
isotérmica.

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Ejercicio Nº 2

Con la información que suministran los gráficos (a 25ºC) y la tabla de datos que se
adjunta (Ramboz et al., 1981) se resume el estudio de inclusiones fluidas similar al que
 presenta el indicio de Cu±Mo de Tintic (Utah, USA) asociado a un stock
monzogranítico de carácter porfídico con venillas ricas en cuarzo y sulfuros.

tipo S1 tipo S2 tipo S3

 principalmente dispersas en los  principalmente en qz de las  principalmente en las venillas de


fenocristales de qz venillas tardías (no agrupadas) qz ( pero también en fenocristales
nunca contienen silvita y cpy muy de qz)
rara (menos salinas)

Ts>Th (menos frecuente Ts=Th y Ts#Th Th constante (poco Ts<Th (menos frecuente Ts=Th y
Ts<Th) variable) = 170ºC (<200ºC; ) Ts<Th) ∆(Ts-Th < 50ºC)
∆(Ts-Th < 50ºC) vapor (F=0.90)
medias: Ts = muy variable (150-
medias: Ts =325ºC (250-400); Ts = muy variable (150-400ºC) 450ºC); Th> 400ºC (400 a >500);
Th= 290ºC (250-350) Temp inferior disolución halita se vapor (F=0.5 a 0.8)
corresponde con la Th (cte) --> 
Ts=Th  relativamente ricas en vapor

composición constante: vapor salinidad muy variable: composición muy variable: lo


(F=0.8), sales (halita, silvita) + evidencia el frecuente atrape

cpy (a veces anhidrita) Lassoluciones


de Ts indicancon
atrape simultáneo
salinidad heterogeneo
relación K/Na = 0.4 - 0.5 variable pero saturadas en NaCl sales (halita, rara silvita) + cpy (a
(deducido a partir de veces muy abundante)
comparación de valores Ts halita
y Ts silvita) relación K/Na < 0.3
(generalmente muy bajo)
Cu =1000±500 ppm (estimado a
 partir del tamaño relativo de cpy) Cu =1000 a 12,000 ppm
(estimado a partir del tamaño
relativo de cpy)

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XX I I I Curso Lati noamericano de M etalogenia. 17 al 28 Agosto de 2004, M endoza (Ar gentina)

1) Se han identificado tres variedades de inclusiones fluidas con características


definidas (ver dibujos sacados de fotografías y tabla). Clasificar las inclusiones según
 Nash (1976) y etiquetar las diferentes fases que se distinguen. Aplicar algún criterio
 para discutir sobre si su origen es o no primario.

(2) A partir de la temperatura de disolución final de los cristales-hijo de halita


determinar la salinidad de los tipos de inclusiones.

(3) Conociendo la salinidad de una solución saturada de NaCl (Fig.18) y las


 proporciones relativas del líquido acuoso-salino y de los cristales de halita en las
inclusiones de tipo S1 (aproximadamente 0.60 y 0.15%, respectivamente), calcular a
 grosso modo la salinidad del fluido sin realizar ningún ensayo de microtermometría.

(4) Las inclusiones S1 cuya disolución de halita tiene lugar alrededor de 325ºC
(Th=290ºC) homogenizan a líquido (L) o a vapor (V)? ¿Por qué?

(5) Después de congelar completamente cualquiera de las inclusiones ¿a qué


temperatura podrá observarse algún cambio o la primera temperatura de fusión?

(6) Para el caso de las inclusiones de tipo S3 (ricas en vapor) que aparecen en el cuarzo
de las venillas podemos platearnos si ha habido o no ebullición. En primer lugar, ¿Se
 podrían haber formado al mismo tiempo y en las mismas condiciones las ricas en vapor
y las que presentan cristales hijo de halita? o bien, ¿qué criterios de ebullición se
deducen del estudio de estas poblaciones de inclusiones?

(7) Explicar la evolución más probable de los fluidos magmáticos originales, utilizando
gráficos T-salinidad-(P), P-T-X NaCl y los datos que aparecen en la tabla.

RESUMEN

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Ejercicio Nº 3

A partir de los datos de la tabla y de los esquemas realizados de fotografías de


inclusiones fluidas, procedendes del estudio de un yacimiento filoniano aurífero (qz-
Au), responder a las cuestiones que más adelante se formulan. El estudio de la
mineralización permite distinguir dos etapas de depósito con cuarzo dominante,
representadas por (1) una primera asociación de qz+py+aspy y (2) la asociación
qz+py+sph+cpy+ga+carbonatos. La mineralización se ha realizado en un sistema
semi-abierto, principalmente por un mecanismo de reemplazamiento y relleno.

(1) Clasificar las diferentes inclusiones según Nash (1976). Utilizar líneas de
correlación (tie-lines) con la ayuda del cuadro de Nash (a la derecha), etiquetar las
diferentes fases que se distinguen en el interior de las inclusiones y estimar (con el
máximo cuidado!) el grado de relleno que se le puede asignar a cada tipo.

(2) Calcular la salinidad de los fluidos acuosos que se encuentran formando parte de las
inclusiones fluidas bifásicas y trifásicas a partir de los datos disponibles (ver tabla).

(3) Tomando como referencia los esquemas que hemos dibujado de las inclusiones,
calcular la concentración de CO2 de los fluidos atrapados, tanto para los inclusiones que
representan los rangos extremos, como para las intermedias:

(4) Si consideramos que la Tm(CO2) se ha determinado a –57.5ºC ¿qué conclusiones


debemos de extraer sobre las características del fluido?

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XX I I I Curso Lati noamericano de M etalogenia. 17 al 28 Agosto de 2004, M endoza (Ar gentina)

(4) Aunque la solubilidad de CO2 en agua es limitada a moderadas temperaturas y


 presiones (ver Apdo. 3.5), ¿qué puede haber ocurrido y en qué condiciones durante la
descompresión del fluido, dentro de las fracturas en el momento del atrape, si las
inclusiones de tipo (c), aunque menos abundantes, representaran las características del
fluido original?

(5 ) Sugerir las condiciones probables de atrape de los fluidos, asumiendo que la


 posición P-T de atrape no se ve afectada por la presencia de pequeñas proporciones de
CH4, CaCl2, etc., en el fluido, teniendo en cuenta los solvi de Bowers y Helgeson
(1983). Este tipo de inclusiones se encuentran en la asociación qz-py-aspy cuyos datos
geotermométricos a partir de la aspy (Kretschmar & Scott, 1976) han revelado una
temperatura de 350ºC (usar esta Temp como un geotermómetro independiente).

(6) Determinar de nuevo la presión y temperatura de atrape utilizando el diagrama de

Brown y Lomb
 previamente (1989).
se han ¿Cómo explicarías las diferencias entre estos datos y los que
calculado?

(7) ¿Cúal sería el origen más probable de estos fluidos?

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RESPUESTAS:

Ejercicio Nº 1 

1) Clasificar este tipo de inclusiones. Criterios utilizados para su clasificación.

Según el número de fases se trataa de IF polifásicas de tipo "S" según Nash (1976),.con
una fase Vapor, otra Líquida, y tres fases Sólidas (halita, silvita y calcopirita)

Por el hábito, aparentemente asimilable a un "cristal negativo", tamaño, distribución


según individuos aislados y grado de relleno (F) elevado, podría tratarse de una IF
 primaria.

(2) Los datos experimentales han aportado la siguiente información: Tm(?)=-23ºC,


Th=290ºC, Ts(halita)=420ºC, Ts(silvita)=150ºC. Decir a que sistema pertenece el

sistema hidrotermal.
Se trata de un sistema complejo con H2O-KCl-NaCl, además de metales, puesto que ha
 precipitado calcopirita (pequeños triángulos opacos) como mineral huesped.

La Tm(?) podría representar la del eutéctico del anterior sistema (a -23.5ºC,


teóricamente; metaestable a -22.9ºC), coincidiendo con la aparición de líquido y
disolución de parte de la hidrohalita y/o el hidruro potásico KCl.xH2O

(3)Representar en un diagrama triángular (de Ravich y Boravaya, 1949) la trayectoria


del proceso de calentamiento que contenga las principales medidas realizadas y dar la
composición aproximada del fluido hidrotermal.

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(4) Determinar la salinidad del fluido expresada en % en peso y en % molar.

A partir de la ecuación de Stern et al., (1988) y tomando la temperatura de disolución de


la halita (Ts= +420ºC) resulta una salinidad expresada en % wt de NaCl = 49.7% 

Por otra parte,


Expresado estesabiendo que
valor en moles% resulta 23% mol NaCl

ya que X NaCl+XH2O = 1
Pm NaCl = 58.45; Pm H2O = 18.015

(5) Densidad total del fluido hidrotermal, suponiendo que la relación


Vapor/(Liq+Hal+Sil+Cpy) es aprox. 2/8 (a partir de los gráficos deel grado de relleno)

Simplificando, podemos considerar que se trata de una IF polifásica con el siguiente


reparto de volúmenes:
V=20%, L=60%, Hal=17%, Sil=3%, Cpy<0.5%
La densidad total será (aproximadamente):
ρT = 0.20x ρV + 0.60x ρL + 0.17x ρHal + 0.03x ρSil 
ρV = 0; ρL =~1.20 (agua saturada en NaCl y KCl a 25ºC);   ρHalita = 2.16; ρSilvita= 1.99
ρT = 0.20x0 + 0.60x1.20 + 0.17x2.16 + 0.03x1.99 = 1.147 g/cm3

(6) Posible evolución del fluido si suponemos que el intrusivo responsable de este
hidrotermalismo se colocó a 6 Km de profundidad. Considerar (a) el caso de un
enfriamiento de los fluidos casi adiabático; (b) en el caso de una descompresión casi
isotérmica.

a) Por enfriamiento adiabático el fluido seguirá la tendencia AC que no corta el solvus y


 por la tanto el fluido conservará su composición: Las IF presentarán Ts>Th
 b) Por enfriamiento isotermo la trayectoria será AB y terminará cortando el solvus,
 produciéndose una desmezcla (ebullición) con partición dl fluido en dos fases, una rica
en vapor y otra hipersalina (como la que manifiestan las IF); este fluido no conservará
las características del original.

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Ejercicio Nº 2

Con la información que suministran los gráficos (a 25ºC) y la tabla de datos que se
adjunta (Ramboz et al., 1981) se resume el estudio de inclusiones fluidas similar al que
 presenta el indicio de Cu±Mo de Tintic (Utah, USA) asociado a un stock
monzogranítico de carácter porfídico con venillas ricas en cuarzo y sulfuros.

tipo S1 tipo S2 tipo S3

 principalmente dispersas en los  principalmente en qz de las  principalmente en las venillas de


fenocristales de qz venillas tardías (no agrupadas) qz ( pero también en fenocristales
nunca contienen silvita y cpy muy de qz)
rara (menos salinas)

Ts>Th (menos frecuente Ts=Th y Ts#Th Th constante (poco Ts<Th (menos frecuente Ts=Th y
Ts<Th) variable) = 170ºC (<200ºC; ) Ts<Th) D(Ts-Th < 50ºC)
∆(Ts-Th < 50ºC) vapor (F=0.90)
medias: Ts = muy variable (150-
medias: Ts =325ºC (250-400); Ts = muy variable (150-400ºC) 450ºC); Th> 400ºC (400 a >500);
Th= 290ºC (250-350) Temp inferior disolución halita se vapor (F=0.5 a 0.8)
corresponde con la Th (cte) --> 
Ts=Th 
(es decir, en gráfico P-T las
condiciones de ebullición a
 profundidades muy someras
=>150-180ºC y 80 bars !!!)

composición constante: vapor salinidad muy variable: composición muy variable: lo


(F=0.8), sales (halita, silvita) + evidencia el frecuente atrape
cpy (a veces anhidrita) Las Ts indican atrape simultáneo heterogeneo
de soluciones con salinidad
relación K/Na = 0.4 - 0.5 variable pero saturadas en NaCl sales (halita, rara silvita) + cpy (a
(deducido a partir de veces muy abundante)
comparación de valores Ts halita
y Ts silvita) relación K/Na < 0.3
(generalmente muy bajo)
Cu =1000±500 ppm (estimado a
 partir del tamaño relativo de cpy) Cu =1000 a 12,000 ppm
(estimado a partir del tamaño
relativo de cpy)

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XX I I I Curso Lati noamericano de M etalogenia. 17 al 28 Agosto de 2004, M endoza (Ar gentina)

1) Se han identificado tres variedades de inclusiones fluidas con características


definidas (ver dibujos sacados de fotografías y tabla). Clasificar las inclusiones según
 Nash (1976) y etiquetar las diferentes fases que se distinguen. Aplicar algún criterio
 para discutir sobre si su origen es o no primario.

Respuesta:
La mayoría son inclusiones multifásicas ricas en SOLIDOS y algunas ricas en VAPOR
(S3); inclusiones fluidas tipo S  y tipo V, según (Nash, 1976). Se reconoce en todas una
fase vapor (V), otra líquida (L) y presencia de fases sólidas que por la forma (hábito)
son de halita (s1, cubos), silvita (s2, cubos redondeados) y calcopirita (s3, triangulares y
opacas).

El reconocimiento de formas faceted  y cierto automorfismo en las inclusiones (a veces


se trata de cristales negativos), el gran tamaño (si el microscopio permite ver las

diferentes fases,pueden
no agrupadas") deben alcanzar
servir dedimensiones >20-30
evidencia para µm) yprimario.
un origen su distribución ("dispersas,

(entre inclusión e inclusión tendrá que haber aproximadamente más de 5 veces el


tamaño de la media de las inclusiones!)

(2) A partir de la temperatura de disolución final de los cristales-hijo de halita


determinar la salinidad de los tipos de inclusiones.

Respuesta:

Tomando las Ts amedias


correspondiente de la halitade
las temperaturas y usando la ecuación
disolución de Sterner
de la halita et al3.4.2
(ver Apdo. (1988),
y Tabla B
del Anexo) se obtienen las siguientes salinidades (expresadas en % wt NaCl):
S1 = 40.2% (entre 34.7 y 47.4%)
S2 = variable (entre 29.7 y 47.4%)
S3 = variable (entre 29.7 y 53%)
Es decir, soluciones sobresaturadas con salinidad cada vez más extremas (de S1 a S3)

(3) Conociendo la salinidad de una solución saturada de NaCl (Fig.18) y las

 proporciones relativas del líquido


de tipo S1 (aproximadamente 0.60acuoso-salino y del cristal de calcular
y 0.15%, respectivamente), halita ena grosso
las inclusiones
modo la
salinidad del fluido sin realizar ningún ensayo de microtermometría.

Respuesta:
Las inclusiones de tipo S1 de la figura presentan una fase líquida (L) con cristales de
halita, luego tiene que estar saturada (= ó > 26% wt NaCl). La fase vapor de agua no
contiene practicamente nada de NaCl.
Los cubos de halita ocupan aproximadamente el 10% (según estimaciones del grado de
relleno F, a partir de los gráficos de Shepherd et al., 1985; ver Fig. 10): p. ej., V=15;
L+S=85; luego L=70; S=15 (halita+silvita+cpy); Halita=10 aproximadamente.
La densidad de la halita es 2.16 g/cm3.

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XX I I I Curso Lati noamericano de M etalogenia. 17 al 28 Agosto de 2004, M endoza (Ar gentina)

Teniendo en cuenta sólo el L+Halita, los volúmenes relativos serán: L=70, H=10 y L+H
= 70+10 =80; simplificando y recalculando a 100 aprox.: L=0.90 y H=0.10

Luego la salinidad total de la inclusión será:

salinidad (% wt NaCl) = 0.9x(23%wt) + 0.10x(216% wt) =42.3 % (similar a la media


obtenida con la ecuación de Sterner et al (1988)

((el método tiene importantes fuentes de error, principalmente al estimarse los


volúmenes a partir de imágenes en 2-dimensiones))

(4) Las inclusiones S1 cuya disolución de halita tiene lugar alrededor de 325ºC
(Th=290ºC) homogenizan a líquido (L) o a vapor (V)? ¿Por qué?

Respuesta:
Utilizando la Fig 28 observamos que la homogenización tiene lugar a Líquido (de
composición aprox. 40% NaCl; Fig. 29) por desaparición progresiva de la burbuja de
vapor. La homogenización se realizá siempre a líquido (isocora A). La homogenización
a vapor se da principalmente en inclusiones muy pobres en NaCl, a bajas presiones y
con F>0.3.

(5) Después de congelar completamente cualquiera de las inclusiones ¿a qué


temperatura podrá observarse algún cambio o la primera temperatura de fusión?

Respuesta:
Se trata de fluidos muy salinos con presencia de halita y silvita y por tanto
 predominantemente del sistema H2O-NaCl-KCl al que le corresponde una temperatura
del eutéctico a -23.5ºC (o de -22.9ºC; ver Tabla 4). En cualquier caso con un eutéctico
 por debajo del que correspondería al sistema puro H2O-NaCl = -21.2ºC (metaestable a -
28ºC) y muy inferior al del sistema puro H2O-KCl = -10.7ºC ver Fig. 22 y Fig. 24.
 No existe ninguna evidencia de que el sistema contenga CO2 por lo que no se formarán
clatratos.

(6) Para el caso de las inclusiones de tipo S3 ricas en vapor que aparecen en el cuarzo
de las venillas podemos plantearnos si ha hubo o no ebullición. En primer lugar, ¿Se
 podrían haber formado al mismo tiempo y en las mismas condiciones las ricas en vapor
(S3) y las que presentan cristales hijo de halita (S2)? o bien, ¿qué criterios de ebullición
se deducen del estudio de estas poblaciones de inclusiones?

Respuesta:
En el caso de las S3 son de composición muy variable, mezclándose las muy salinas
(polifásicas) con las muy ricas en vapor (prácticamente monofásicas). Esta coexistencia
de inclusiones ricas en vapor con polifásicas, representando el mismo sistema químico

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(H2O-NaCl-KCl) pero diferente composición (más a menos salina) y su coexistencia en


el espacio y en el tiempo (a partir de datos petrográficos), permite sostener que son el
resultado de un proceso de ebullición.

La gráfica de la Fig. 30 nos muestra que un fluido de baja-moderada salinidad y alta


temperatura, cuando es descomprimido a bajas presiones (<300 bars) presentará una
desmezcla de fases ricas en vapor y fases ricas en sales (con <0.5% NaCl y >40%NaCl
respectivamente, por debajo de la isoterma de los 450ºC).
Estos datos representados en el diagrama Th vs salinidad (Fig. 46) se distribuirán en el
extremo superior derecho, de modo que las ricas en halita tendrán previsiblemente Th
más bajas que las bifásicas ricas en vapor (trend  de la ebullición).

(7) Explicar la evolución más probable de los fluidos magmáticos originales, utilizando
gráficos T-salinidad-(P), P-T-X NaCl y los datos que aparecen en la tabla.

Respuesta:
Usando un diagrama T-salinidad se observa que los datos dibujan dos poblaciones:
1ª) inclusiones ricas en vapor (sobre la curva crítica; contenidos salinos bajos);
2ª) inclusiones sobresaturadas en halita, polifásicas (sobre la curva de saturación de la
halita). Ambas poblaciones presentan similares Th que se corresponden grosso modo
con la isobara 200-300 bars.
Esto sugiere que pueden proceder de una desmezcla a partir de un fluido original
hipotético tipo Fx de composición intermedia (salinidad menor de 40% NaCl, p.ej., de
15-20% NaCl?): la desmezcla (ebullición) ocurriría aproximadamente por debajo de
450ºC y 400 bars y por encima de 350ºC y 300 bars.

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Usando un diagrama P-T-Xnacl podemos sugerir una evolución politérmica y polibárica


 para el fluido que explique la aparición de inclusiones que homogenizan a líquido

(L+V+H
halita. −> L+V−>L) antes, durante y después de la disolución de los cristales hijo de
Tomamos un gráfico que contenga la isopleta de 20%NaCl y observaremos una
tendencia casi adiabática para la mayoría de las inclusiones (L+H+V- > L+V->L);
1) la distribución de las que homogenizan a liquido (L+V- >L) marcan una intersección
(extrapolando) con la isopleta de 20%NaCl hacia los 500ºC (600 bars)
aproximadamente; (la isopleta coincide practicamente con la curva crítica).
2) esta intersección define una isocora que señalaría el trend de evolución de los fluidos
tempranos a mayor presión y temperatura, antes del atrape. La estrella en el gráfico
marca las condiciones aproximadas de atrape de los fluidos (early brines). Las
inclusiones ricas en vapor corresponderán con el atrape en la región entre la curva
crítica y la isopleta (L+V- >V; en la parte dew point curve o DPC de la isopleta; serán
menos abundantes (?) ya que el campo es muy estrecho.

RESUMEN:
Se trata de una mineralización de tipo pórfido cuprífero formada a partir de soluciones
de alta salinidad que sufren ebullición por debajo de 600 bars y 500ºC. Las inclusiones
S1 representarían a los fluidos más tempranos de tipo magmático (relativa
homogeneidad) mientras las inclusiones S3 y S2 pueden representar fluidos más tardíos
resultado de la ebullición o incluso posteriores.

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Ejercicio Nº 3

A partir de los datos de la tabla y de los esquemas realizados de fotografías de


inclusiones fluidas, procedendes del estudio de un yacimiento filoniano aurífero (qz-
Au), responder a las cuestiones que más adelante se formulan. El estudio de la
mineralización permite distinguir dos etapas de depósito con cuarzo dominante,
representadas por (1) una primera asociación de qz+py+aspy y (2) la asociación
qz+py+sph+cpy+ga+carbonatos. La mineralización se ha realizado en un sistema
semi-abierto, principalmente por un mecanismo de reemplazamiento y relleno.

(1) Clasificar las diferentes inclusiones según Nash (1976). Utilizar líneas de
correlación (tie-lines) con la ayuda del cuadro de Nash (a la derecha), etiquetar las
diferentes fases que se distinguen en el interior de las inclusiones y estimar (con el
máximo cuidado!) el grado de relleno que se le puede asignar a cada tipo.
Respuesta:

92
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XX I I I Curso Lati noamericano de M etalogenia. 17 al 28 Agosto de 2004, M endoza (Ar gentina)

(2) Calcular la salinidad de los fluidos acuosos que se encuentran formando parte de las
inclusiones fluidas bifásicas y trifásicas a partir de los datos disponibles (ver tabla).

Respuesta:
Consideramos en primer lugar las inclusiones ricas en CO2.
Tm = -8.5 a -9.0ºC (hielo)
Tclat = +7ºC (clatratos)
Las temperaturas de fusión del hielo de las inclusiones trifásicas-carbónicas señalan salinidades
del orden de 12.5% NaCl (wt) (usando la ec. de Bodnar,1992; Tabla A del Anexo), pero como
 parte del agua durante la congelación se gasta en formar clatratos, la solución acuosa analizada
de este modo indicará salinidades algo superiores a las reales.
Sin embargo, utilizando la temp de fusión de los clatratos (aprox. Tfcla = +5 a +6.5ºC), se
obtienen salinidades más bajas, correspondientes a un contenido salino de alrededor de 6%
NaCl (wt).

Las inclusiones bifásicas (tipo a) presentan Tm = -8.5ºC (hielo) lo que indica una salinidad

moderada (12.2% NaCl); doble de las que presentan los fluidos carbónicos.
Se trata, por tanto, de inclusiones que pertenecen a dos episodios hidrotermales diferentes
(probablemente se correspondan con la 1ª y 2ª asociación mineral).

(3) Tomando como referencia los esquemas que hemos dibujado de las inclusiones,
calcular la concentración de CO2 de los fluidos atrapados, tanto para los inclusiones que
representan los rangos extremos, como para las intermedias:

Respuesta:
Las composiciones intermedias las representan las inclusiones tipo c, mientras que los
rangos extremos están representados por los tipos b y d, ricas y pobres en CO2
respectivamente. A estos tipos les vamos a llamar a denominar I (intermdia), II (pobres
en CO2) y III (ricos en CO2).

Las temperaturas de homogenización Th(co2) correspondientes a las inclusiones con CO2


3
(homogenización a Liq o a Vapor), permiten calcular la densidad ρ(g/cm ) utilizando el gráfico
de la fig. 32. Los resultados que se han obtenido aparecen en la columna 4ª de la siguiente tabla.

Por otro lado, a partir de la estimación visual de los volúmenes que ocupa la fase CO2 y H2O,
determinamos la densidad total y a partir de ella el % CO2 (en peso) y en % mol (para

representarlos en el diagrama
haciendo las operaciones de sencilla
en una Takenouchi
hojaydeKennedy, 1964).
cálculo (ver másLos resultados
adelante) se han obtenido
y aparecen
resumidos en las columnas 5ª, 6ª y 7ª de la siguiente tabla:

Th(co2) ρ(g/cm3) % vol %CO2 wt % CO2mol


Tipo I CO2 27ºC 0.69 50 (47) 37.9% 20
L+V ->L H2O 50(53) 80
Tipo II CO2 24ºC 0.75 25 20.00% 9
L+V ->L  H2O 75 91
Tipo III CO2 25ºC 0.32 90 69.23% 48
L+V ->V  H2O 10 52

Más adelante aparece la tabla en excel que hemos utilizado para realizar las operaciones
anteriores, con los datos de las inclusiones tipo I o inclusiones tipo (c) (Archivo "moles CO2"):

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 A partir de la Th (co2) y estimación visual de F entre L y V CO2:


Th co2 =   27 ºC
ρ=   0.6 g/cm3 (usando el solvus de la Fig. 32)
por estimación visual
%vol
CO2   0.5
H2O   0.5
1
densidad de la inclusión H2O+CO2 ? ρ co2 ρ h2o densidad
ρ total= =(vol x ρ) + (vol x 1.0) = 0.003 0.005   0.008 g/cm3

(ρ co2 / ρ total) x 100


%CO2 = 0.375   37.50 % CO2 (wt)
por diferencia % H2O 62.50
100.00

Cálculo proporciones en mol:


Pm % wt En 1 Kg tendremos n moles mol*vol en % mol
CO2 44 37.5 1000/44 852.272727   20
H2O 18 62.5 1000/18 3472.22222   80
total= 4324.49495

(4) Si consideramos que la Tm(CO2) se ha determinado a –57.5ºC ¿qué conclusiones


debemos de extraer sobre las características del fluido?
Respuesta:
Suponiendo que la platina se encuentra bien calibrada. Ya que hemos obtenido valores de Tm
del CO2 entre -57.3 y -57.8ºC, diferentes del teórico (-56.6ºC) debemos suponer que el sistema
contiene algo de CH4; la adición de metano reduce la temperatura de fusión del sólido CO2.
Esta baja proporción de CH4 se puede estimar en  <2-3% mol. de CH4 si utilizamos la Fig.
6.19a de Shepherd et al., 1985; pág. 117, que relaciona la composción de las mezclas de CO2 y
CH4, conociendo la temperatura de fusión del sólido CO2 y la Thco2 parcial.

(4) Aunque la solubilidad de CO2 en agua es limitada a moderadas temperaturas y


 presiones (ver Apdo. 3.5), ¿qué puede haber ocurrido y en qué condiciones durante la
descompresión del fluido, dentro de las fracturas en el momento del atrape, si las
inclusiones de tipo (c), aunque menos abundantes, representaran las características del
fluido original?

Respuesta:
Podemos suponer como hipótesis de partida que las inclusiones de tipo c representan un fluido
original de "composición media" previo al atrape.
Calculada la proporción de CO2 en este fluido acuoso (CO2=> aprox. 38% en peso, aprox. 20%
molar) y si conocemos la temperatura de homogenización alrededor de 275ºC, podemos dibujar
un punto I en el diagrama (Fig 40) que represente el fluido original antes de producirse una
exsolución. La aparición de otros fluidos exsueltos puede venir representada por las inclusiones
de tipo b y d (puntos III y II, respectivamente, en el diagrama). Esta explicación sugiere que la
descompresión ha podido ser la causa de la exsolución, pasando de una presión elevada a otra
más baja, de alrededor de 500-600 bars.
En el diagrama siguiente se ha representado este fenómeno de exsolución:
El punto II => aprox.10% CO2 molar (25 y 75% vol. de CO2 y H2O, respectivamente)
 punto III => aprox. 50% CO2 molar (90 y 10% vol. de CO2 y H2O, respectivamente)

Por tanto la desmezcla tuvo lugar en condiciones de presión por debajo de 1000bars y Temp
 probablemente comprendidas entre 300 y 275ºC.

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(5 ) Sugerir las condiciones probables de atrape de los fluidos, asumiendo que la


 posición P-T de atrape no se ve afectada por la presencia de pequeñas proporciones de
CH4, CaCl2, etc., en el fluido, teniendo en cuenta los solvi de Bowers y Helgeson
(1983). Este tipo de inclusiones se encuentran en la asociación qz-py-aspy cuyos datos
geotermométricos a partir de la aspy (Kretschmar & Scott, 1976) han revelado una

temperatura de 350ºC (usar esta Temp como un geotermómetro independiente).


Respuesta:
Las condiciones MINIMAS de formación para la solución principal, atrapada en las
inclusiones tipo c (punto I en el diagrama anterior) se pueden deducir a partir del gráfico
adjunto P-T (solvi de Bowers y Helgeson, 1983 para fluidos de 6% NaCl y 20% mol de
CO2):
Las temperaturas de homogenización (275ºC) marcan en el grafico P-T adjunto una
temperatura y presión MINIMAS de 275-300ºC y 1500-2000 bars.

Por otra parte, utilizando la temperatura de formación deducida del geotermómetro de la


arsenopirita (350ºC a partir del %at. de As en aspy) podemos también estimar la
 presión de atrape con los diagramas P-T del sistema H2O-CO2-NaCl para las
composiciones identificadas (ver Fig. 39).

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En primer lugar, con el correspondiente diagrama (sistema con 6%NaCl, 20%mol CO2)
 para la temperatura de 350ºC es posible estimar una presión de 1400 bars que indica las
condiciones más probables de homogenización (L+V->L).
La presencia de >NaCl y >CO2 en las soluciones modificaría estas condiciones de
manera compleja, desplando las curvas de los solvi de forma desigual, aumentando la
región de las dos fases inmiscibles (recordemos que para >5%CO2 alrededor de 30-
100ºC a la derecha en la región de moderadas y altas presiones, y más e 100-200ºC en
las bajas presiones).

También hemos realizado los cálculos para fluidos más pobres en CO2 pero con la
misma salinidad (con 6%NaCl y 10%mol CO2), obteniéndose valores de presión muy
inferiores (aprox. 600 bars; isocora 0.70). ??????? (Ver 2º gráfico).
Estos resultados nos indican claramente la "fragilidad" de este tipo de cálculos basados
en medidas sometidas a fuertes fuentes de error (principalmente por estimación de los
grados de relleno).

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(6) Determinar de nuevo la presión y temperatura de atrape utilizando el diagrama de


Brown y Lomb (1989). ¿Cómo explicarías las diferencias entre estos datos y los que
 previamente se han calculado?

Respuesta:
El diagr ama Brown y Lomb (1989) permite realizar una rápida determinación de las
 proporciones de Xco2 y de la presión en fluidos del sistema H2O-NaCl-CO2 si disponemos de
medidas microtermométricas de la Thco2, Tmclatratos y Thco2-h2o. En el gráfico
correspondiente a una salinidad de 6% NaCl, si conocemos la Thco2 y la Tfclatratos y con la
densidad de CO2 calculada a partir de la Thco2, podemos ofrecer una T entre 250-280ºC, muy
 próximas a las temperaturas previamente consideradas y una presión de 2900-3300 bars, mucho
más elevada; asumiendo un error en la determinación del Xco2 molar de aprox. ±5% CO2, estos
valores quedan muy por encima de los previamente determinados.
Estas diferencias con las estimaciones anteriores nos señalan de nuevo lo importante y dificil de
realizar determinaciones precisas cuando nos basámos únicamente en la petrografía y
microtermometría de este tipo de sistemas.

(7) ¿Cúal sería el origen más probable de estos fluidos?


Respuesta:
Se puede proponer para la formación de estos filones (lode-gold deposits) un modelo de
flujo de fluidos (meteóricos?) superficiales que se mueven convectivamente por
diferentes sistemas de fallas (strike-slip fault system?) y se pueden mezclar con otros de
origen metamórfico y/o magmático.
La 1ª etapa de Au-Py-Aspy puede interpretarse como resultado de la precipitación a
 partir de soluciones de baja salinidad, donde los complejos clorurados que transportan el
oro se desestabilizan al desmezclasrse el fluido por debajo de 300ºC y presiones del
orden de 1.5 a 3Kb (??). La exsolución o desmezcla sería el resultado del proceso de
descompresión al alcanzar los fluidos profundidades más someras (a medida que suben
hacia la superficie). Esto conduciría al atrapamiento “heterogeneo” (ricos y pobres en
CO2), y todas las gradaciones entre diferentes inclusiones.
La 2ª etapa con sulfuros de metales base aparece más tardía, con menor temperatura y
mayor salinidad (lo que habrá favorecido el transporte del Zn y Pb); puede interpretarse
como un nuevo pulso hidrotermal de fluidos más mezclados con aguas connatas más
superficiales y frias, en un ambiente hidrotermal probablemente abierto a la superficie.
También puede explicarse, a falta de otros datos, que la etapa 2ª representa un episodio
tardío donde la pérdida de calor en los fluidos se realizó simplemente por conducción
(enfriamiento conductivo?) lo que ayudó a precipitar los sulfuros de metales base.

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