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Francisco Velasco
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Contenido:
5. BIBLIOGRAFIA
6. ANEXO
Tablas para el cálculo de la salinidad
7. Ejercicios:
Nº 1 Ejemplo de inclusiones de un pórfido cuprífero (e.g., indicio de Tintic, Utah, USA)
Nº 2 Ejemplo de inclusiones de un yacimiento filoniano mesotermal aurífero
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Los métodos de estudio de las inclusiones fluidas deben comenzar siempre con un
detallado y cuidadoso trabajo petrográfico, integrado en otros estudios de campo y con
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Un poco de historia
delgada
Además, yeste
pionero
autor en la aplicación
menciona del microscopio
la existencia a la de
de colecciones metalurgia
mineralesy conteniendo
petrografia.
inclusiones fluidas, algunas de ellas reconocibles "de visu", cuestión que no extrañará a
algunos coleccionistas de minerales que suelen tener la oportunidad de observar en
algunos de sus cristales, grandes inclusiones fluidas que le revalorizan sus ejemplares.
Incluso mucho antes de los trabajos de Sorby, en los comienzos del siglo XIX,
algunos científicos británicos tales como David Brewster y Hamphrey Davy, y franceses
como Elie de Beaumont y Willian Nicol citaron en sus publicaciones la presencia de
extraños líquidos atrapados en el interior de los cristales de cuarzo. En concreto fue
David Brewster, conocido por sus trabajos sobre la polarización de la luz por reflexión,
quien en 1823 descubrió la presencia de un líquido de bajo índice de refracción e
inmiscible en agua, dentro de las inclusiones. Posteriormente se supo que se trataba del
CO2 líquido, tan frecuente en algunos tipos de inclusiones de minerales realcionados
con el metamorfismo. Estos datos fueron utilizados en apoyo de las corrientes de
pensamiento neptunista que defendían un origen de los minerales a partir del agua de los
mares.
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excluyen del estudio aquellas inclusiones que son tan pequeñas que no dejen apreciar su
naturaleza ni los cambios que ocurren en su interior. También suelen ser desestimadas
aquellas demasiado grandes que terminan abriéndose y destruyéndose durante la
manipulación microtermométrica o durante los procesos de confección de las láminas.
Si bien casi todos los minerales presentan numerosas inclusiones fluidas, sólo
podemos observarlas con facilidad en aquellos minerales suficientemente transparentes.
Recientemente se han desarrollado técnicas de infrarrojo que permiten estudiar las
inclusiones fluidas en minerales opacos (e.g., en sulfuros).
Los minerales más frecuentes en los que es fácil encontrar inclusiones fluidas son
los siguientes:
Cuarzo
Fluorita
Carbonatos (Calcita, Dolomita, Ankerita, Siderita)
Barita
Celestita
Esfalerita
Halita
Apatito
Topacio
Casiterita
sistemas exfoliación
negativamente sobre laen posibilidad
carbonatos,defluorita,
preservarbarita, etc., actúa
inclusiones, por estos
ya que lo general
planos
permiten los escapes, la entrada de otros líquidos secundarios o simplemente facilitan su
destrucción, abriendo las inclusiones o generando fenómenos de "necking-down" que
mas adelante describiremos. En estos casos, cuando realizamos la búsqueda de las
inclusiones bajo el microscopio, es relativamente fácil observar la presencia de cientos e
incluso miles de diminutas cavidades secundarias rellenas de líquidos. Algunos autores
han estimado su abundancia en millones por centímetro cúbico, lo que viene a suponer
más del 0.1% del volumen total.
1.3. Morfologías
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con bordes lobulados, esqueléticas, etc., cuyos planos externos no parecen reflejar los
rasgos estructurales del mineral encajante. Suelen encontrarse alojadas en las superficies
de exfoliación y en las microfisuras que cruzan los cristales.
b) regulares. Cuando los bordes de la inclusión muestran superficies planas que
pueden estar relacionadas con la estructura del cristal o bien son paralelas a las caras
cristalinas o direcciones de exfoliación. Este mimetismo puede llegar a copiar tan
perfectamente la forma del encajante que la inclusión adopta la forma de un diminuto
cristal negativo. Entre este extremo y las formas totalmente irregulares podemos
encontrar todos los grados.
Fig. 2. Esquema mostrando los diferentes tipos de inclusiones desde un punto de vista
exclusivamente morfológico.
a) Monofásicas. Existen las formadas completamente por líquido (L), gas (V) o
sólidos (S o inclusiones minerales). Entre las fluidas las más frecuentes son las rellenas
de líquidos acuosos, en general formadas a muy baja temperatura. Las completamente
rellenas de gas son mucho más raras (e.g., las que aparecen en ambientes en los que se
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b) Bifásicas. Presentan sólo dos fases, siendo más frecuentes las que tienen vapor y
líquido. No obstante, tendríamos que considerar varios subtipos:
- ricas en gases (V + L). Presentan un volumen de vapor superior al del líquido que
queda restringido a menos de la mitad del volumen. Son frecuentes en ambientes de
ebullición.
Fig. 3 Clasificación de Nash (1976) mostrando los cuatro tipos más importantes de inclusiones
fluidas. (L=líquido; V=vapor; S=sólido; C=carbónicas).
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Según estos criterios que atienden a la composición se han propuesto varios tipos
de clasificaciones. De todas ellas la más conocida es la de Nash (1976) que se reproduce
en la Fig. 3 y que distingue cuatro tipos de inclusiones:
Tipo L de moderada salinidad, con dos fases: una líquida (agua) y otra gaseosa
(vapor de agua) con diferente volumen según la temperatura de atrape.
Tipo V ricas en gas (normalmente vapor de agua representando más del 60% de la
inclusión); como se ha comentado previamente suelen interpretarse como buenos
indicadores de la existencia de ebullición, especialmente cuando se encuentran
coexistiendo con las de tipo L. Aunque sean dominantemente acuosas, pueden contener
algo de CO2.
Tipo S muy salinas, conteniendo pequeños cristales de halita de hábito cúbico y en
ocasiones de silvita, anhidrita, hematites, etc.
Tipo C ricas en CO2, con una relación CO2/H2O variable pero casi siempre
comprendida entre 3 y 30% del volumen, según se acerquen a los tipos anteriores.
Los mecanismos de atrape de las inclusiones primarias pueden ser muy variados.
Roedder (1984) distingue varios tipos de mecanismos que son representados en los
esquemas de la Fig. 4: (a) crecimiento dendrítico rápido que permite la aparición de
zonas del cristal en donde puede quedar atrapada la solución; (b) etapas de redisolución
parcial de los cristales con desarrollo de "caries", caras curvas y microhuecos y
crecimiento rápido posterior que los recubre y permite el atrapamiento; (c) atrape de
líquidos en las zonas del centro de una espiral de crecimiento; (d) caras cristalinas con
crecimiento subparalelo pueden llegar a encerrar la solución generadora; (e)
microfracturas desarrolladas en el cristal durante las etapas de crecimiento originan un
crecimiento imperfecto y favorecen que queden alojadas en su interior pequeñas
porciones de la solución; (f) el atrapamiento de sustancias ajenas al cristal (pequeñas
inclusiones sólidas) puede tambien favorecer el atrapamiento de fluidos.
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Fig. 4 Diferentes mecanismos de atrape de las inclusiones primarias (según Roedder, 1984).
Para una explicación ver el texto.
En cualquier caso, uno de los problemas más importantes durante el estudio de las
inclusiones, es la distinción entre las que son contemporáneas con la formación del
mineral encajante (primarias y pseudo-secundarias), y las que se han formado con
posterioridad (secundarias). La solución a esta cuestión no es fácil, habiéndose
elaborado una serie de criterios (Roedder, 1984; Shepherd et al., 1985) que ayudan a
resolver las ambigüedades para decidir la clasificación. De estos vamos a extractar los
que a nuestro parecen más útiles y fiables.
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inclusiones.
4.Tamaño relativamente grande respecto a los tamaños que exhiben las inclusiones
de claro origen secundario.
Fig. 5 Distribución de las inclusiones: primarias (P) siguiendo zonas concéntricas, paralelas a
las caras de crecimiento; pseudosecundarias (PS) que se ordenan oblicuamente a las caras,
siguiendo microfisuras que empiezan en el núcleo del cristal y terminan antes de que este se
acab; y secundarias que cruzan sin ninguna regla el cristal pasando por sus bordes (S).
1. Grupos muy numerosos, con una disposición planar claramente referible a una
microfisura que corta los bordes del cristal o superficies de exfoliación. Pueden
encontrarse varias generaciones superpuestas en el tiempo.
Además de estos criterios, en la práctica se suelen seguir otras guías, como son la
presencia de composiciones características correspondientes a tipos concretos de
inclusiones, aspectos de tipo morfológico (ovoides y xenomorfas suelen ser secundarias,
mientras que las limitadas por caras suelen ser primarias), criterios estadísticos (dos
poblaciones suelen indicar la existencia de primarias y secundarias), etc. Una vez que se
ha estudiado una extensa población de inclusiones, se pueden procesar los datos y
deducir diferentes tipos a los que se les asigna un origen primario o secundario, después
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Fig. 6 Esquemas ilustrando los efectos de pérdida de estanqueidad por deformación o stretching
y apertura con escape de parte del fluido atrapado (leakage).
2. Pérdida de parte del fluido por difusión a través del mineral huesped (leakage)
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3. Estrangulamiento o "necking-down"
La evolución normal de una microfisura rellena de fluido que corta a una serie de
cristales es proporcionar una nube de diminutas inclusiones fluidas más o menos
regulares según el plano de la fisura. Este fenómeno, descrito en todos los manuales
dedicados al tema, viene causado por las redisoluciones y recristalizaciones que tienen
lugar durante la confinación del fluido y su enfriamiento. A medida de se enfría la
solución dispuesta en la fisura, se va fragmentando en inclusiones cada vez más
pequeñas (Fig. 7), primero xenomorfas, después redondeadas u ovoides y finalmente
hasta cristales negativos, lográndose de esta manera una distribución planar de pequeñas
inclusiones con una relación gas/líquido cada vez menor.
Todas las inclusiones así formadas son, de algún modo, coetáneas y representan un
único evento hidrotermal. Sin embargo, sus temperaturas de homogenización y en
algunos casos sus salinidades, son diferentes. Estos camportamientos inducen a pensar
en un caso de pérdida de estanqueidad, pero como acabamos de ver se trata de un
fenómeno de estrangulamiento.
enfría
estudienlentamente (a T2, T3 las
en el laboratorio, y Tfinal),
que seproduciendo variaseninclusiones
individualizaron separadas.tendrán
etapas tempranas Cuandouna
se
temperatura de homogenización mucho más elevada que las que se separaron en etapas más
tardías: aproximadamente las (A) a T1, las (B) que a T2, y las (C) a T3. (Adaptado de Roedder,
1984).
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muestra que suele saltar hecha añicos (observable en algunas experiencias con platina
calentadora).
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las 10 µm
algunas (20-50 delgadas,
láminas µm son ideales).
no sonLas más diminutas,
adecuadas para elaunque
estudiolasdepodemos observar en
los fenómenos de
homogenización y fusión de los líquidos previamente congelados, ya que las medidas,
aún con objetivos de gran aumento, introducen grandes errores. Con objeto de obtener
el material necesario hay que elaborar láminas pulidas por ambas caras (doblemente
pulidas). Con los minerales exfoliables puede ser suficiente disponer de pequeñas
lamelas de exfoliación del mineral.
En el caso de que los minerales presenten fácil exfoliación (cosa que ocurre p.ej.,
con la fluorita,
esquirlas carbonatos
o lamelas y barita),
del cristal, despuésel de
método máslasencillo
provocar consiste
exfoliación con en
un elegir
punzón pequeñas
o buril,
golpeando a favor de la dirección predominante. De los fragmentos obtenidos se
seleccionan los transparentes que estén limitados por superficies aproximadamente
paralelas y que contengan inclusiones. El tamaño ideal de estos fragmentos puede estar
entre los 4 y 10 mm2, con un grosor inferior al milímetro, dependiendo de su
transparencia. Antes de colocar el fragmento sobre un porta de vidrio para ser observado
al microscopio, debemos de eliminar las partículas de polvo depositadas sobre sus caras.
La gran diferencia entre el índice de refracción del mineral y del medio (aire, n=1)
dificulta la observación, por lo que en ocasiones tendremos que añadir una gota de agua
(n=1.3)
cristal yono
de se
aceite de hasta
desvie inmersión
llegar(n=1.5) para mejorar
al objetivo. El uso odefacilitar que la
agua tiene la luz atraviese
ventaja el
de que
permite la eliminación del polvo y deja apta la esquirla para su posterior estudio en la
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platina. Las ventajas que ofrece este sencillo método de muestreo son bien claras: es
asequible, fácil y barato. Los inconvenientes, sin embargo, son muchos y estriban en la
producción incontrolada de fragmentos, en su mayoría de tamaño inadecuado (polvo o
muy gruesos), destrucción de gran cantidad de muestra, sólo aplicable a minerales
exfoliables, presencia de superficies externas irregulares (peldaños) que no siempre
permiten ver en su interior si hay inclusiones, resultados pobres con muestras poco
transparentes, etc.
1) El proceso comienza por cortar una pastilla rectangular de roca, por la zona
donde tenemos los minerales sobre los que se desea trabajar, ayudados de una sierra de
disco de diamante. Los materiales porosos o sueltos pueden ser cohesionados y
endurecidos previamente con resinas (al vacio).
2) Desbastado y pulido de una de las caras con carborundum (SiC) de diámetro 700
y 1000 µm, antes de sujetarla a un porta de vidrio. El adhesivo o pegamento debe
polimerizar en frio y ser fácilmente removible con el disolvente adecuado (normalmente
acetona).
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La búsqueda de las inclusiones fluidas de tamaño ideal es una tarea pesada que
puede llevar varias horas. Las inclusiones seleccionadas deben permitir distinguir la
presencia de fases sólidas y observar con nitidez lo que ocurre dentro de la inclusión
durante los ensayos de calentamiento y enfriamiento. Desgraciadamente con frecuencia
la mayoría de las inclusiones son demasiado pequeñas, por lo que debemos de
seleccionar únicamente las mayores utilizando un objetivo de 50x, 60x, 80x, 100x y
oculares de 10x o 12.5x.
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2) A cada inclusión candidata para ser medida se le asigna otro número y se dibuja
su forma aproximada, intentando respetar las proporciones relativas entre las fases
presentes: líquido y gas, para calcular el grado de relleno. Si se dispone de cámara
digital es conveniente tomar una fotografía, pero en caso contrario un esquema es
suficiente. Se realiza una primera clasificación morfológica (caracterización
geométrica) distinguiendo entre inclusiones irregulares, regulares, ovoides y tabulares, y
según su composición: monofásicas, bifásicas, trifásicas y polifásicas.
Tabla 1
Fluorita 1.430
Cuarzo 1.553-1.544
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Fig. 9 Modelo de ficha en formato 'excel' para anotar los datos y medidas de mayor interés en el
estudio de una serie de inclusiones fluidas (usada en el Laboratorio de Mineralogía de la
Universidad del País Vasco).
Fig. 10 Ejemplos de inclusiones fluidas bifásicas con distinta morfología, para estimar el grado
de relleno (F) o relación VL/(VL+VV) (a partir de Shepherd et al., 1985)
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Se asume que la inclusión es isométrica y por tanto que los volúmenes quedan bien
representados en el área bidimensional de proyección. Con criterios semejantes
podemos llegar tambien a estimar el volumen de las fases sólidas en el caso de que estas
se presenten.
La relación entre grado de relleno (F) y densidad total (ρT) de la inclusión viene
dada por la expresión:
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Vapor = 0.1
Líquido = 0.75
Sólido = 0.15 (halita)
Total = 1.0
3º) una vez calculada la densidad podemos estimar la salinidad total (en % NaCl en
peso). En este caso tenemos que asumir que la solución está sobresaturada en NaCl a
temperatura ambiente cuando alcanza un 26% NaCl (ver sistema binario, composición
3
del punto peritéctico). Luego la masa total de NaCl en 1 cm de inclusión será la de la
halita (0.15 x 2.16) más la del fluido (0.75 x 1.2) x 0.26, considerando que sólo el 26%
del fluido corresponde a NaCl. Es decir:
Fig. 11. Relación entre grado de relleno de una inclusión y densidad total para diferentes
salinidades (modificada a partir de Shepherd et al., 1985). Las flechas indican como
3
a una
inclusión con F=0.8 y salinidad del 15% le corresponde una densidad de 0.9 g/cm .
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Aunque las inclusiones más numerosas son las bifásicas, compuestas de líquido (L)
y vapor (V), podemos encontrar otras más complejas que requieren una identificación
más cuidadosa, debido a la presencia de sólidos ("daughter minerals") o líquidos
inmiscibles.
Tabla 2
Propiedades ópticas de las fases sólidas más frecuentes en las inclusiones
(Shepherd et al., 1985)
Silvita KCl Cúbico Cubos n=1.49 Isótropo Cubos con bordes redondos
Anhidrita CaSO4 Rómbico Prismático α=1.57 Baja Yeso puede estar presente
β=1.57
λ=1.61
Nahcolita NaHCO3 Rómbico Tabular α=1.37 Muy alta Frecuentemente maclada.
β=1.50 Doble-refringencia
λ=1.58
Dolomita (Ca,Mg)CO3 Trigonal Rombos ε =1.49 Muy alta Fuerte relieve y doble-.
ω=1.50 refringencia en luz polarizada
Cloruros-Fe FeCln Varios Tabular Varios Moderada-alta Color verde brillante
Micas Varios Monoclinico Planar α=1.56 Baja a moderada Planar muy fina
β=1.60
γ =1.60 (para la moscovita)
Sin que sirva de regla, a nivel orientativo podemos proponer que las formas cúbicas
corresponden a halita, las redondeadas a silvita, tabulares de anhidrita, fibrosas de
dawsonita, opacas más o menos triángulares de calcopirita, lamelares de hematites,
ferromagnéticas con magnetita/pirrotita, etc. Sin embargo, no siempre podemos llegar a
una identificación segura, por lo que en muchos casos se requiere el uso de técnicas
especiales de análisis para resolver estos problemas.
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En ocasiones puede surgir la duda sobre si los cristalitos son minerales precipitados
trás el atrapamiento de la inclusión, o bien se trata de diminutos cristales arrastrados por
la solución y atrapados con ella (minerales "cautivos" o inclusiones minerales). Esta
cuestión es en ocasiones dificil de resolver, pero podemos discutir si existe relación
entre la salinidad del líquido y la presencia de los sólidos en cuestión, así como si hay
relación entre el tamaño de cristalito y el tamaño de la inclusión: un tamaño
excesivamente grande no podría explicarse a partir de una diminuta porción de líquido.
Otro caso similar nos lo muestra la presencia de varios granos de igual composición en
el interior de una inclusión. Un líquido atrapado solo precipita un cristalito a partir de un
germen, para minimizar la energía superficial del sólido, mientras que la presencia de
varios cristalitos indican que ha habido atrapamiento de sólidos junto al fluido de la
inclusión.
b) Líquidas. En las inclusiones que contienen CO2 y/o líquidos hidrocarburados es
relativamente frecuente que éstos se desmezclen formando fases inmiscibles, en general
asolución
temperatura ambiente
nos daría (Fig. trifásicas
inclusiones 12). Por L ejemplo, una mezcla de agua-petróleo en la
H2O+LHC+V, manteniéndose las proporciones
de la solución original. La fase vapor consistirá en parte de vapor de agua y compuestos
aromáticos.
Fig. 12. Aspecto que pueden exhibir las inclusiones trifásicas conteniendo líquidos inmiscibles
hidrocarburados (A, inclusión acuosa conteniendo un glóbulo de bitumen; B, con hidrocarburos
líquidos, probablemente metano CH4; C, acuosa rica en CO2; D, rica en CO2 presentando el
fenónemo de homogenizacion a 31ºC)
El color de la fase hidrocarbonada suele ser amarillento, más o menos intenso
dependiendo de la composición del tipo de aceite, así como de su grado de oxidación. Si
son muy bituminosas las inclusiones aparecerán con colores oscuros, pero también se
conocen las completamente incoloras especialmente las ricas en metano. La distinción
de las fases puramente acuosas requiere observar su comportamiento en la platina
refrigerante-calentadora: los hidrocarburos congelan sólo a temperatura
excepcionalmente bajas (menores de -160°C) de modo que sufrirán solo contracciones
al enfriar. También podemos reconocer los hidrocarburos triturando algunos fragmentos
con la "crushing stage". Para ello aplastamos la lámina entre dos portas de vidrio hasta
la fracturación, y reconocemos las propiedades del líquido liberado: olor a petróleo, o
fluorescencia observándo el aceite con un microscopio de luz ultravioleta.
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c) Gases. Prácticamente todas las inclusiones fluidas presentan una burbuja de gas,
excepto
H2O, COlas completamente líquidas. Entre estos gases podemos encontrar vapor de
2, CH 4, N2, etc. En el caso de algunas inclusiones ricas en CO 2 a temperaturas
superiores a los +31°C (temperatura crítica), puede ocurrir que toda la fase líquida CO 2
se transforme en vapor (homogenización a vapor); esto sólo ocurre cuando la densidad
es inferior a 0.4. En el caso de que la inclusión sea rica en metano dominará la fase
gaseosa CH4 a temperaturas por encima de -82.1°C.
sofisticados para
concurso de un completar podemos
microscopio este tipocitar
de la
investigación. Entre los que
platina de quebrantación requieren el
o aplastamiento
("crushing stage"), la microscopía ultravioleta e infrarroja, la microscopía electrónica de
barrido o "scanning" (SEM) para las fases sólidas y de transmisión (TEM) y la
espectroscopía con microsonda laser-Raman. De las técnicas no microscópicas destaca
la "decrepitometría", el análisis por activación neutrónica (NAA) y el análisis químico,
ya sea por ICP (AES y/o MS), absorción atómica (AA), cromatografía gas-líquido,
colorimetría, etc. El detalle de los procedimientos de estos aparatos y los objetivos que
pretenden, pueden ser consultados en los diferentes manuales relativos al estudio de las
inclusiones fluidas, o bien, en artículos diversos de reciente aparición. Aquí solo
citaremos, muy someramente, a la platina calentadora-crioscópica.
Existe un mercado de platinas que cumplen con los requerimientos que exige esta
metodología. Lás más conocidas son Chaixmeca (Francia), Linkam (U.K.) y Reynolds
(USA) que alcanzan los +600°C y pueden trabajar a bajas temperaturas (hasta -180°C).
Para casos especiales, en donde se requiere alcanzar temperaturas más elevadas, la casa
Leitz ha fabricado diferentes modelos que alcanzan hasta los 1350°C y Linkam otro que
llega hasta los 1500°C. Todas estas platinas usan objetivos de larga distancia, siendo el
de mejores prestaciones el x50 Leitz, x60 Nikon y x80 OLYMPUS. Estos objetivos
deben ser bien refrigerados, enrollándoles un serpentín por el que se hace pasar agua
fría, cuando se trabaja a temperaturas superiores a los 250°C.
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otro instrumento. Todas están dotadas de platina desplazable con tornillos según las
direcciones X-Y, a la que va sujeta un pequeño microhorno, el termopar de control de la
temperatura y un conducto interno para el paso de la corriente de aire líquido que
provoca el enfriamiento. Van provistas de una lente condensadora sobre la que se
dispone la muestra, con una ventana de pocos mm de diámetro. Entre los datos técnicos
tenemos: resolución de la temperatura de 0.1°C, con control semiautomático mediante
consola en donde se puede "programar" la rampa de temperatura a la que ha de llegar el
calentamiento, pero no la de enfriamiento (en dos minutos puede alcanzar los -150°C).
Normalmente la platina se opera desde la consola, eligiendo en diferentes pantallas el
umbral de temperatura sobre el que se desea trabajar, la temperatura a la que opera en
cada momento la platina, la "rampa" de calentamiento y el control del paso del aire
líquido.
bajas temperaturas,
calentamiento la imprescindible
y la necesaria refrigeración
calibración mediante durante
sustancias las puntos
de bajos fases de fuerte
de fusión
bien establecidos. Este último punto obliga a repetir periódicamente los calibrados si
queremos precisar la cuantía de los errores sistemáticos que se van introduciendo en las
medidas.
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3.1 Introducción
3.2 Sistema H2O
3.2.1 Fenómenos debidos a enfriamiento
3.2.2 Fenómenos debidos a calentamiento
3.3 Sistema H2O-NaCl
3.4 Sistemas polisalinos: sistema H2O-sales
3.4.1 Correcciones de presión y salinidad
3.4.2 Calentamiento y disolución de los minerales hijo
3.4.3 Fluidos salinos con un contenido superior al 26.3% NaCl
3.4.4 Determinación de las isocoras de una inclusión
3.5 Sistema H2O-CO2
3.5.1 Fenómenos en sistemas acuosos salinos ricos en CO2.
3.5.2 Temperatura de homogenización en el sistema H2O-CO2
3.5.3 Efecto de la presencia de NaCl en el sistema H 2O-CO2
3.5.4 Cálculo del % de CO2
3.5.5 Correcciones de presión
3.6 Sistemas con hidrocarburos (HC)
3.6.1 Sistema CO2-CH4 (no acuoso)
3.1. Introducción
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propiedades críticas P, T y punto triple de los sistemas más frecuentes son las
siguientes:
Fig. 13. Bloque diagrama simplificado P-V-T válido para sistemas del tipo H O y CO . Para
2 2
una mejor comprensión ver el texto.
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Las temperaturas de homogenización Th, las podemos leer en los diagramas P-T
(Fig. 13 y 14), teniendo en cuenta algunas cuestiones. En primer lugar debemos asumir
que la inclusión cuando fue atrapada por el crecimiento del cristal estaba formada de un
solo componente, el cual, a la presión ambiente del laboratorio, homogeneiza a líquido a
una tempertura Th. Puesto que suponemos que el volumen de la inclusión se ha
mantenido constante desde que fué atrapada (no ha habido leakage, ni stretching), a esta
temperatura le corresponderá una isocora o línea en el campo P-T que representa
condiciones de igual densidad. Si conocieremos el valor de la presión de atrape (Patrape),
podríamos realizar una "corrección" de temperatura. Es decir, fijar la temperatura de
atrape (Tatrape) o de formación, que obviamente es mayor que la de homogenización
(Th).
Fig. 14. Fragmento del diagrama P-T de la figura anterior que muestra la diferencia existente
entre la temperatura de homogenización Th a líquido y la de atrape Tat, de una inclusión de
volumen molar V1 (ver Fig. 13)
Para comprender mejor estos problemas hay que estar familiarizado con la Regla de
las Fases de Gibbs. Por ejemplo, si tenemos en la inclusión fluida un sistema de un solo
componente y observamos tres fases coexistiendo en equilibrio (e.g., un sistema acuoso
con hielo, agua y vapor de agua) y comprobamos que se mantiene el volumen constante,
es decir, la inclusión no se ha abierto durante su historia, estaremos en el único caso de
equilibrio invariante o punto triple dentro del espacio P-T.
ha visto modificado
adicional. En el casoendel
suagua
composición por ladominante
–componente presencia de
de,las
al menos, otrohidrotermales
soluciones componente
mineralizadoras –lo normal es que la adición de sales en distinta proporción rebajen la
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temperatura del punto triple (de esta manera estamos en el caso más general del sistema
H2O-NaCl). De cualquier manera, la complejidad y dificultad de interpretación de estos
problemas la va a mostrar el estudio individualizado de los sistemas más importantes
(e.g., H2O, H2O-NaCl, CO2, H2O-CO2, etc) que resumimos a continuación.
Parece obligado empezar por el estudio del sistema H2O que es, de entre los
sistema con un único componente, el más frecuente y conocido. Considerando presiones
inferiores a las 2,000 atm y temperaturas no excesivamente bajas, podemos encontrar
una, dos o tres fases en equilibrio como hielo ordinario, agua líquida y vapor (Fig. 15).
Sin embargo, a presiones muy elevadas, el hielo presenta varias estructuras muy
compactas (fases I a VII en Fig. 16), con densidades más elevadas que el agua. La parte
del sistema que más interesa en geología es la de bajas presiones y temperaturas (Fig.
15) correspondientes al ambiente hidrotermal, cercanas al punto triple o punto
invariante, donde pueden coexistir en equilibrio sólido, líquido y vapor (a 0.0098°C y
4.58 mm de presión).
Fig. 15. Diagrama P-T del sistema H2O (ver explicación en el texto). 760 mm = 1 atm;
4.58 mm = 0.006 atm; 1 bar= 0.9869 atm.
1) Curva AC o curva univariante de presión de vapor del agua, que delimita las
temperaturas de ebullición fijadas por sus correspondientes presiones; p. Ej., a la
presión atmosférica (760 mm) la temperatura de ebullición es de 100°C. Esta curva se
extiende hasta E lo que indica una zona de equilibrio metaestable a baja presión y
temperatura. Ocurre que el agua sobreenfriada lentamente persiste en estado líquido
algunos grados por debajo del cero, a la izquierda del punto triple, de manera que en
lugar de hielo tendremos líquido. Si bien esta línea AE supone una mayor energía, su
diferencia con la que le corresponde a la curva de presión de vapor del hielo AB es muy
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pequeña. La tendencia será pasar del estado metaestable al estable, cediendo energía (p.
ej., si tenemos el agua sobreenfriada a -2°C, al añadir algunos cristales de hielo se
congelará y se desprenderá calor).
3) Curva AB, o curva de presión de vapor del hielo, propia de bajas presiones y
temperaturas. Su conocimiento como principio de la sublimación del hielo, es vital para
las modernas técnicas de liofilización o criodesecación, básicas en la industria
alimentaria y farmacéutica.
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b) La que presenta un volumen V2, formada por Hielo I, comienza la fusión a una
temperatura por debajo del cero, en la que tendremos Líquido + Hielo I. Por encima del
punto invariante, a la temperatura de +0.1°C, desaparece completamente el hielo y el
líquido se equilibria con vapor. Al calentar hasta una temperatura superior a T2,
logramos que homogeneize en líquido, desapareciendo completamente el vapor.
c) La V3 toma como punto de partida, a las temperaturas por debajo de los -30°C, la
asociación Hielo I + Vapor. Si calentamos, estos cristales de hielo se irán reequilibrando
(recristalización) hasta los 0.1°C en donde darán paso a la asociación Líquido + Vapor.
A la temperatura T3 el vapor se desvanece y la inclusión homogeneiza en líquido.
3
Fig. 17. Diagrama T-densidad (ρ en g/cm ) del sistema H2O en el que se muestran los tipos
principales de homogenización de inclusiones, según su densidad. p.c. = punto crítico.
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paso se hace
bifásico (L + aV) Líquido o a Vapor.(LRecordemos
del monofásico que la
o V) o curva de curva quefases,
las dos separatiene
el campo
como
característica la de presentarse en forma de domo, con menor pendiente (muy aplastada)
en la región de mayores temperaturas, en la que se logra la total homogenización con un
calentamiento de unos pocos grados.
Fig. 18 Diagrama T-X para el sistema H 2O-NaCl (a la presión de 1 bar); todas las fases
están en equilibrio con vapor (según Potter et al., 1978).
Como hemos visto, en los sistemas acuosos podemos medir dos transiciones de fase
importantes: la temperatura de homogenización que implica la temperatura mínima de
formación y la fusión de la fase hielo (en presencia de vapor) que nos marca si el
sistema es simplemente acuoso o tiene sales disueltas. A medida que desciende el punto
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de fusión mayor será el porcentaje de sales disueltas. Vamos a estudiar el caso más
sencillo de este problema que es, por otro lado, el más frecuente: adición de NaCl al
agua.
En este sistema binario con un punto eutéctico se pueden formar varias fases
sólidas: hielo, hidrohalita (NaCl.2H2O) y halita (Fig. 18). El rango más frecuente de los
fluidos naturales, fundamentalmente acuosos, se puede establecer entre los 0% y 60%
wt. NaCl. En este sistema tenemos un punto eutéctico a temperatura de -20.8°C (Te),
por debajo de la cual coexistirán hielo e hidrohalita. Para conocer la composición de
estos sistemas es imprescindible disponer de buenas medidas de temperatura de fusión
de los sólidos, lo que implica que observemos lo que pasa en la inclusión una vez
congelada.
b) a la +
Hidrohalita derecha
L y y del punto
el de eutéctico
la Halita + L, (23.3%
propios wt
de NaCl) se encuentran
las inclusiones el campo
de elevada de la
salinidad,
con fusión incongruente próxima a los cero grados (+0.1°C). Los cristalitos de
er
hidrohalita pueden llegar a presentar cierta anisotropía (con retardos de hasta 1 orden,
visibles en los cristales mayores), lo que les presta cierta coloración amarillenta. Los
caracteres para su distinción son:
- índice de refracción mayor que el hielo (n=1.416) pero menor que la halita (cúbica,
incolora, con índice de refracción 1.544) y fusión incongruente (a +0.1°C).
- cuando comienza la fusión del hielo y la hidrohalita, esta aparece al microscopio
como un fino granulado turbio (resultado de la asociación Hidrohalita + L). Esta
temperatura eutéctica Te debe tomarse como la de comienzo de fusión. Finalmente
la desaparición del último crista se toma como temperatura de fin de fusión o
temperatura de melting (Tm).
1) La inclusión congelada por debajo de los -70°C se muestra con aspecto turbio,
opalescente, en el que no distinguiremos con claridad que parte es hielo y cual es
hidrohalita. Normalmente el glóbulo de gas ha sufrido una deformación por el
aumento de volumen de las fases sólidas:
- si se deforma mucho la burbuja de gas probablemente domina el hielo (solución
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Fig. 19. Secuencia de dibujos mostrando los cambios que se observan durante los
procesos de congelación de una inclusión acuosa de baja salinidad (~5% NaCl).
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Fig. 20. Trayectoria de la fusión en una inclusión fluida rellena de un líquido correspondiente al
sistema H2O-NaCl-CaCl2.
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Fig. 21. Fragmento del sistema ternario H2O-NaCl-CaCl2 (Borisenko, 1977) mostrando algunas
isotermas y la evolución de fusión de la inclusión fluida mostrada en la Fig. 20 y descrita en el
texto. Al punto ternario eutéctico le corresponde la temperatura de -49.8°C, encontrándose todas
las fases en equilibrio con vapor. En el área sombreada de la figura de la derecha tenemos
antarticita (CaCl2.6H2O) + Líquido.
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sales en distintas proporciones, hace dificil de estimar los tipos de sales implicadas y sus
proporciones. En estos casos y de manera convencional se utiliza una estimación de la
salinidad, expresada en "equivalentes de NaCl", ya que esta sal es por lo general la más
abundante y se comporta de forma intermedia entre las que cambian poco y las que
cambian mucho el punto de congelación (Fig. 22).
Tabla 4
Temperaturas del punto eutéctico para diferentes sistemas salino-acuosos (a 1 atm)
Fig. 22 Descenso del punto de congelación del agua para diferentes contenidos de KCl,
NaCl, CaCl2 y MgCl2 (según Linke, 1965).
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Fig. 23. Diagrama T-X para el sistema CaCl2-H2O a la presión de 1 bar; todas las fases
coexisten con vapor (Potter y Clyne, 1978).
Fig. 24. Diagrama ternario T-X para el sistema NaCl-KCl-H2O (Linke, 1965).
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Fig. 25. Diagram P-T para el sistema H2O en el que se indica la trayectoria del proceso de
homogenización (flechas) y las isocoras para inclusiones de diferente densidad. La diferencia
entre la temperatura de homogenización y la de atrape se conoce como "corrección de presión".
densidad
fluido pordel fluido ysi de
el cristal, no laque
presión
ademásaproximada a la
necesitamos queun
tener se conocimiento
llevó a cabo preciso
el atrapededel
la
salinidad del sistema. En el supuesto de que tengamos dos inclusiones formadas a la
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Fig. 26. Diagrama P-T del sistema H2O-NaCl mostrando la variación de posición del punto
crítico y de las pendientes de las isocoras, según la diferente salinidad (0%, 10% y 25% NaCl).
A medida que aumenta la salinidad del sistema acuoso, cambia la amplitud del
solvus, provocando un incremento de las temperaturas de homogenización. Conociendo
la Th, la densidad aproximada, la salinidad y estimando por medios geológicos la
presión en el momento de atrape, es posible realizar correcciones de temperatura. Para
ilustrar este problema tomaremos los ejemplos siguientes ayudándonos de la Figura 27
(ver Craig y Vaughan, 1981):
(a) una inclusión con ρ~0.80 que debería homogeneizar Th = 250°C si perteneciera
al sistema H2O pura y fuese atrapada a P=1bar, pero si fue atrapada a 1000bars la
Tatrape = 335ºC. Es decir le corresponde una "corrección de presión" de ∆=85ºC;
(b) otra inclusión con igual grado de relleno, pero con mayor salinidad (~20% NaCl).
En este caso le corresponde una densidad de aproximadamente 0.90 g/cm3, y por
tanto una Th=330ºC, si hubiese sido atrapada a 1bar. Pero si fue atrapada a
1000bars le corresponde una Tatrape=345ºC; luego la "corrección de presión" será
∆=15ºC.
Estos ejemplos permiten establecer como regla general que las inclusiones poco
salinas de los minerales formados a baja presión, requieren correcciones de temperatura
relativamente pequeñas (normalmente inferiores a 50°C), mientras que los formados a
alta presión requieren las mayores correcciones (para más de 10Kb podríamos tener
hasta un ∆>300ºC); del mismo modo, podemos deducir que a las inclusiones de mayor
salinidad les corresponde correcciones menores, mientras las menos salinas requieren
correcciones más elevadas. Esta generalización, según diferentes tipos de yacimientos,
puede resumirse con los ejemplos de la Tabla 5.
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3
Fig. 27. Diagramas T-densidad (g/cm ) para sistemas acuosos indicando la posición de
diferentes isobaras y distintas concentraciones salinas (en % wt NaCl), ilustrando la "corrección
de presión" que hay que realizar para diferentes casos de inclusiones fluidas con baja (diagrama
de la izquierda) y alta salinidad (diagrama de la derecha), pero con igual grado de relleno
(F=0.8).
Tabla 5
"Corrección de presión" según las variaciones de salinidad, temperatura y presión
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% wt NaCl = 26.242+0.4928xTs+1.42xTs2 -0.223xTs3+0.04129xTs4
5 6 7
+0.006295xTs -0.001967xTs +0.0001112xTs
Las inclusiones con este tipo fluidos están caracterizadas por presentar una fusión
incongruente de la hidrohalita (NaCl.2H2O) a Halita + Líquido a la temperatura del
peritéctico (ver diagrama de la Fig. 18). En estos casos es importante también
reconocer, además de los comportamientos a bajas temperaturas, los que pueden darse a
elevadas temperaturas, especialmente cuando las soluciones son sobresaturadas y han
precipitado cristales de halita. En la práctica son raras las inclusiones que han nucleado
halita cuando presentan salinidades inferiores a 30-35% NaCl; incluso después de
provocar su precipitación tras varios ciclos de enfriamiento-calentamiento.
En general, al congelar una solución acuosa rica en NaCl que presente una salinidad
superior a 26.3% NaCl, todo el NaCl debería consumirse para formar hidrohalita por
debajo de 0.1ºC (temperatura del peritéctico). Sin embargo, esta reacción es tan lenta
que parte importante del NaCl permanece metaestable en solución sin cristalizar. Para
favorecer la nucleación se realizan varios ciclos de enfriamiento-calentamiento, tras los
cuales parte del NaCl reacciona con la solución permitiendo finalmente la formación de
hidrohalita. Pero es muy frecuente que los cristales de halita no se disuelvan
completamente, por lo que las observaciones de fusión de la hidrohalita no reflejarán la
salinidad del sistema (sistema en desequilibrio). En estos casos, si se observan cristales
de halita dentro de las inclusiones, es muy útil realizar ensayos de calentamiento hasta
lograr la disolución de la halita (Ts o temperatura final de disolución) y tomar esta
temperatura para determinar la salinidad de acuerdo con la citada ecuación de Sterner et
al., (1988).
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B) Desaparición simultánea del gas y halita (siguiendo la isocora B). En este caso la
temperatura de homogenización t3 de la inclusión coincide con la de disolución de la
halita (Th=Ts).
Fig. 28 Diagrama P-T idealizado mostrando las tres maneras posibles de homogenización para
una inclusión fluida trifásica que ha atrapado un líquido con 40% NaCl. La halita puede
disolverse
burbuja de después (caso
vapor que A),laalhomogenización.
marca mismo tiempo (caso
(VerB) o antes (caso C) de la desaparición de la
texto).
45
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Para las bajas salinidades estas curvas presentan pendiente negativa, indicando que
la verdadera salinidad es mayor que la que puede calcularse con la ecuación de Sterner
et al., (1988). Por el contrario, para elevadas salinidades (>50% NaCl) la pendiente de
las curvas de liquidus son positivas, resultando salinidades inferiores a las que
proporciona la anterior ecuación. Sin embargo, en el caso de la curva correspondiente al
50% NaCl (posición vertical y por tanto con temperatura independiente de la presión,
dT/dP = 0) cualquier inclusión presentará una temperatura de disolución de la halita a
423ºC, independientemente de si lo hace en la curva de las 3 fases (L+V+Halita) o a lo
largo de la curva de liquidus (L+Halita/L) a diferentes presiones. En este caso resultará
adecuado el cálculo de la salinidad, mientras que para el resto se darán errores que
dependerán de la pendiente de las curvas y del rango de presión. Si se considera que las
presiones
(campo "A"son
deinferiores
la Fig. 28)a suelen
2 kilobars estos
ser del errores
orden en lay estimación
de -1.5% +2.5% NaCl,depara
la salinidad
200ºC y
600ºC, respectivamente.
Fig 29. Posición de las curvas de liquidus L+Halita en el sistema H 2O-NaCl (según Bodnar,
1994).
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respecto a otro muy rico en vapor de composición a. Mientras las inclusiones de tipo a
se acercan a la curva de saturación en vapor, las de tipo a' se aproximan a las de
saturación en halita. A medida que estos procesos de descompresión se realicen a menor
temperatura los resultados darán composiciones cada vez más extremas, entre las fases
ricas en vapor y las líquido.
Fig. 30. Diagrama P-salinidad (% wt NaCl) en el sistema H 2O-NaCl mostrando las isotermas y
la composición de fases coexistentes líquido y vapor (modificado de Shepherd et al., 1985); x
marca un límite variable debido a metaestabilidad. Ver texto para una explicación.
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31). El punto triple, donde se encuentran en equilibrio las tres fases, se presenta a la
temperatura de -56.6°C, mientras que el punto crítico (p.c.) se sitúa a la temperatura de
+31.1°C (temperatura de homogenización parcial). En el caso de que el líquido no
congele a la temperatura indicada puede deberse a que durante el enfriamiento se sigue
una trayectoria de tipo metaestable, tal como la prolongación de la curva líquido-vapor
dentro del campo del sólido (t 1 → t2'). Esta posibilidad queda eliminada si
sobreenfriamos muy por debajo de los -100°C y procedemos a investigar este punto
triple por calentamiento (trayectoria que no produce fenómenos de metaestabilidad). En
este caso, nos desplazaremos por la curva sólido-vapor hasta llegar al punto triple (-
56.6°C). Esta temperatura es de gran importancia en el cálculo de la composición de
estas soluciones y se conoce como "temperatura de fin de fusión" del CO2. La aparición
de discrepancias entre las medidas obtenidas con los valores teóricos, indicará que el
sistema ha sido modificado por la adición de otros componentes (e.g., CH4, N2 u otros).
Fig. 31. Diagrama P-T para el sistema CO2, con indicación de las temperaturas del punto triple
(p.t.) y punto crítico (p.c.). t0=temperatura ambiente (20ºC); t1= temperatura del punto triple;
t2'=temperatura metaestable; t3=temperatura de homogenización. La línea discontínua señala la
región de metaestabilidad que tiene lugar durante los procesos de congelación (t1-t2').
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CO2 (Fig. 12), y los cambios que sufren durante su homogenización. Estos fenómenos
son el resultado de la inmiscibilidad de la mezcla entre los líquidos H 2O y CO2 a
temperatura ambiente y en general, en la región de las bajas temperaturas. Sólo cerca de
los extremos puros o muy por encima de los +250°C encontramos una completa
miscibilidad. De forma gráfica estas características pueden apreciarse en el diagrama T-
XCO2 de la Fig. 33. En el interior de la campana de inmiscibilidad (solvus) y en su mitad
izquierda, se situan las inclusiones fluidas en las que predomina el H2O sobre el CO2, es
decir, pobres en CO2, mientras que a la derecha lo hacen las ricas en líquido CO2. Las
primeras homogeneizarán a líquido por desaparición del CO2, y al contrario, las
segundas lo harán a vapor de CO 2 por desaparición de la fase acuosa.
3
Fig. 32. Diagrama T-ρ (gr/cm ) para el sistema CO2 en el que se indica los campos en los que la
homogenización se hace en estado líquido (izquierda) o vapor (derecha), la densidad crítica
3
Conricas
acuosas estosenantecedentes podemos
CO2. En estos comenzar
casos, las el estudio
inclusiones de lasal inclusiones
se muestran microscopiofluidas
como
trifásicas, con dos líquidos inmiscibles que suelen ser descritos como "una inclusión
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dentro de otra inclusión" (Fig. 12 C y D). Esto se debe a que a temperatura ambiente la
observación microscópica permite ver de manera clara que la miscibilidad entre H 2O y
CO2 es practicamente despreciable y por tanto, ambos líquidos aparecerán separados por
un menisco. La evolución o comportamiento de estas fases durante los ensayos de
enfriamiento y calentamiento ayuda a conocer las características composicionales del
sistema fluido. Podemos distinguir entre lo que llamaremos "homogenización del CO2",
es decir, homogenización entre líquido y vapor CO 2 (Th parcial) y la homogenización
total (Th) entre las fases agua y CO2. Por otro lado, también hay que estudiar la
formación de los clatratos o hidratos-CO 2 formados durante los procesos de
enfriamiento, además de la congelación y fusión del líquido CO2. Pero para hacer más
fácil la descripción de estos fenómenos, tomaremos como ejemplo la evolución de una
inclusión que presente estas características (Fig. 35).
Fig. 33. Diagrama T-XCO2 del sistema H2O-CO2 a 1 Kb de presión, mostrando el solvus
entre la región de las dos fases inmiscibles y el campo monofásico rico en agua (izquierda) y
rico en CO2 (derecha) (modificado de Shepherd et al., 1985).
sistema
desde lasHbajas
2O-NaCl-CO2, procediendo como es normal por calentamiento progresivo
temperaturas (congelación total de la inclusión por debajo de -100ºC)
hasta la temperatura ambiente, es la siguiente:
a) determinar la temperatura de congelación del CO2 y del hielo, así como sus
respectivos puntos de fusión;
b) temperatura de formación y fusión de los clatratos;
c) temperatura de homogenización parcial del líquido+vapor de CO2 que ocurrirá por
debajo de +31°C;
d) temperatura de homogenización parcial del H 2O-CO2 hasta lograr la temperatura
de homogenización total o, a veces, la decrepitación.
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trifásica, con dos fases líquidas inmiscibles (agua y CO2) y otra vapor (CO2),
perfectamente identificables, situándose la burbuja de vapor CO2 en el interior de la del
líquido CO2, apareciendo como dos anillos concéntricos. En primer lugar describiremos
los cambios correspondientes a los fenómenos que se desarrollan a bajas temperaturas
(puntos a y b previos; Fig. 35):
Fig. 34. Variación de la forma y amplitud del solvus en el sistema H 2O-CO2 en función de la
presión (gráfico de la izquierda) y de la concentración en NaCl para diferentes salinidades (a la
derecha): agua pura, 6% NaCl, 12% NaCl y 20% NaCl (modificado de Shepherd et al., 1985).
(3) A temperaturas aún más bajas (alrededor de los -100°C) se congela incluso el
resto de COla
envolviendo
2 líquido (3ª congelación). Este aparecerá como una masa rígida
burbuja gaseosa, normalmente bastante brillante (a veces luminoso), a
modo de caperuza o vaina sobre el glóbulo de gas.
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Fig. 35. Secuencia de dibujos mostrando diferentes evoluciones de una inclusión fluida trifásica
rica en CO2, perteneciente al sistema H2O-NaCl-CO2, durante el calentamiento hasta la
homogenización parcial del CO2 y enfriamiento para producir diversas congelaciones y
fusiones. Los cambios más relevantes que se observan son la temperatura de homogenización
parcial
líquido del CO2, TfH
acuoso, ThCO 2, temperatura de fusión del CO2, TfCO2, temperatura de fin de fusión del
2O y temperatura de fusión de los clatratos, Tfclatr. (La explicación en el
texto).
53
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(4) La fusión de parte de este sólido CO 2 (S → L+S) permite que se formen varios
cristales subredondeados a esféricos que se distribuirán alrededor del gas, en ocasiones
a modo de corona. A medida que asciende la temperatura, los sólidos de CO2 irán
fundiendo en equilibrio con el LCO2 y VCO2, e irán tomando formas prácticamente
esféricas (ocasionalmente un gran cristal brillante). En este punto se debe poner
atención a la desaparición del último cristal de CO 2 y a su temperatura de fusión (1ª
fusión). En la figura se sitúa esta temperatura a -57.5°C (Tf CO2). Como sabemos que el
punto triple del CO2 se localiza a -56.6°C, podemos deducir que se trata de un sistema
CO2 relativamentemente puro (<4% CH4).
(7)laLos
figura clatratos de
temperatura persisten estables
fin de fusión dehasta una o
clatratos, temperatura
temperaturapróxima
a la queatiene
+10ºC (ensu
lugar la
desaparición con la disolución del último cristal es Tf clatr = +8.2°C). Coincidendo con
esta temperatura tiene lugar de una manera clara la aparición de una fase líquida CO2
homogénea, rodeando concéntricamente la fase gaseosa. En este momento se recupera
definitivamente el menisco entre la fase líquido acuosa y la carbónica.
Aplicando este método al ejemplo anterior (Fig. 35), obtenemos para el fluido
acuoso una salinidad de aproximadamente 3.5% wt. NaCl, mientras que la temperatura
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de fusión del hielo nos dictaba una salinidad errónea de alrededor de 6% wt. NaCl
(6.7% wt NaCl según Bodnar., 1992).
Fig. 36 Diagrama
contenido para relacionar
en NaCl (modificado la temperatura
de Collins, 1979). de
La fusión
gráficadel hielo determinar
permite y la de los la
clatratos condel
salinidad el
fluido acuoso en los sistemas H 2O-CO2-NaCl a partir de la temperatura de fusión del clatrato
(Tf clatr ).
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la región próxima a la del punto crítico y, por tanto, un ligero aumento de la temperatura
(pocos grados), conlleva atravesar la curva de homogenización con desvanecimiento de
la separación y pérdida de la distinción entre las dos fases.
Fig. 37. Secuencia de imágenes correspondientes al calentamiento de una inclusión fluida rica
en CO2 con homogenización parcial a líquido (ThCO2= 29.2ºC) y decrepitación hacia los 300°C
(Td=297ºC), con escape de parte del material fluido. La temperatura de homogenización total
queda desconocida, aunque podría situarse próxima a la temperatura de decrepitación. Nótese
que el índice de refracción del líquido H 2O y del líquido CO2 se aproximan a medida que
asciende la temperatura, disminuyendo el relieve de la burbuja de L CO2 y dificultando la
observación.
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Fig. 38. Diagramas P-T en el sistema binario H2O-CO2 para diversas proporciones de CO2
(de izquierda a derecha: a, b, c y d para 10, 25, 50 y 75% de CO 2) mostrando las isocoras para
diferentes densidades y los posición del punto crítico (p.c.). Las curvas Th marcan que la
homogenización a líquido (ThL) se realiza siempre a elevadas presiones, mientras que la
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Fig. 39. Diagramas P-T para el sistema H2O-CO2-NaCl mostrando diferentes curvas
isocomposicionales para 5% de CO2 (izquierda), correspondientes a 0%, 6% y 20% NaCl
(modificado de Shepherd et al., 1985). El gráfico de la derecha muestra las variaciones que
causan en las curvas isocomposicionales el aumento de las proporciones de CO2 y de NaCl: (A)
96 H2O, 4 CO2, 0 NaCl; (B) 94.1 H2O, 4 CO2, 1.9 NaCl; (C) 91.5 H2O, 6.7 CO2, 1.8 NaCl;
(D) 88.6 H2O, 9.7 CO2, 1.7 NaCl (según Holloway, 1981). p.c. temperatura crítica del agua.
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Fig. 40 Diagrama P-XCO2 con las isotermas del sistema H2O-CO2 según Takenouchi y Kennedy
(1964). Para una explicación ver el texto.
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manera siguiente a partir del ejemplo que describen Takenouchi y Kennedy (1965),
utilizando el gráfico de la Figura 40:
1) Consideramos una inclusión A con un 25% mol CO2 (asumimos que el atrape de
este fluido ha sido homogeneo). Suponemos que las estimaciones de volumen en
la inclusión, a 25ºC, darían aprox. 46% y 54% de H2O y CO2, respectivamente.
2) Calentando la inclusión obtenemos una ThCO2 de +27ºC (L+V→ L), por lo que le
corresponde una densidad de 0.67 g/cm3.
3) Continuamos calentando hasta lograr la homogenización total que se alcanza a
275ºC (la inclusión presentará una sola fase; miscibilidad total entre H 2O y CO2).
Estas condiciones requieren una presión mínima de atrape de aprox. 1000 bars.
(Hay que señalar que estas condiciones de atrape también se alcanzarían en
inclusiones con 32% CO2!! Ver Fig. 40).
4) Si descomprimimos el fluido (se abre el sistema, moviéndose p.ej., de condiciones
de presión litostática a hidrostática) se pasa a una presión inferior a 1000bars y se
provoca la inmiscibilidad.
H2O y otras ricas en CO2. De
Por esta manera
ejemplo, se pueden
podemos formar
suponer queinclusiones ricasBen
las inclusiones y
C se han formado de esta manera, presetnando Th CO2 = +26ºC y +28ºC a líquido
y vapor respectivamente (L+V→L y L+V->V), manteniéndose la homogenización
total a 275ºC, pero a una presión de 550 bars.
5) Reconociendo que los cálculos de composición realizados a partir de medidas
relativas de volumen son muy imprecisos (para algunos autores un arte!), la
isoterma de 275ºC y el contenido mol de CO2 determinan una presión de atrape
mínima de approx. 1000 bars y alrededor de 500 bars para la exsolución.
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Salinidad (del líquido acuoso): muy baja o despreciable (luego ρ= 1.0 g/cm3)
Fig. 41. Ejemplo de cálculo de la densidad y contenido de CO2 (% wt) para una inclusión
trifásica perteneciente al sistema H2O-CO2 .(Ver texto).
Para expresar estos datos en forma molar (% mol CO2) debemos considerar 1Kg
de solución, calcular el contenido molar de H2O y recalcular a 100. Por tanto (siendo
PmCO2 = 44 y PmH2O =18 y wt CO2 + wt H2O = 100):
% mol CO2 = %wtCO2x1000/44 => 18%; % mol H2O = %wt H2O x1000/18 => 82%
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Fig. 42 Variación de los solvi en el sistema H2O-CO2-NaCl según diferentes autores. (A) Los
solvi se mueven hacia temperaturas más elevadas con el incremento de la salinidad y el
descenso de la presión. Modificado a partir de los datos de Bowers y Helgeson (1983; curvas
para 6% NaCl), Hendel y Hollister (1981; curvas de 2.6% NaCl) y Todheide y Franck (1963;
curvas de 0% NaCl). (B) Los datos de homogenización (de CO2 y total; Th(CO2 y Th(total)) de
una serie de inclusiones carbónico-acuosas ricas en H2O y en CO2 resultado de la desmezcla, y
con salinidad del 6% NaCl (en peso), han sido representadas dentro del pequeño recuadro de la
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Otros métodos para determinar la presión, en los que interviene el estudio de las
inclusiones fluidas, se basan en el uso conjugado de las isocoras con otros
geotermómetros independientes (arsenopirita, clorita, reparto de elementos traza entre
dos fases coexistentes, geotermometría de isótopos estables, etc.), el uso de la presión
de vapor de un fluido en ebullición (curvas de presión de vapor de Haas, 1976), o bien
la utilización de la temperatura de disolución de la halita (daugther mineral), en los
casos en que esta temperatura es mayor que la de homogenización (Ts > Th).
Fig. 43 Diagrama P-T para el sistema H 2O-CO2 con isocoras calculadas para el fluido CO2 y el
líquido acuoso. El gráfico muestra un ejemplo de aplicación del método de intersección de
isocoras (tomado de Fluet et al., 1987) para una inclusión que homogeniza aproximadamente a
210ºC, con salinidad del 8% NaCl y densidad de 0.92 g/cm3; el CO 2 asociado homogeniza a
24ºC, con densidad de 0.71. El cruce de las isocoras (círculo) marca las condiciones de atrape:
1000bars de presión y 270ºC de temperatura.
(1) Color. Normalmente presentan colores variables, pero casi siempre amarillentos y
algo densos. No obstante algunos hidrocarburos son incoloros (metano puro) y otros
muy oscuros e incluso negros (bitúmenes). La transparencia y el color dependerá del
grado de oxidación y de su composición. Los índices de refracción de los
hidrocarburos son relativamente altos (entre 1.3 y 1.5), próximos al de los minerales
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(2) Congelación. No congelan casi nunca y si lo hacen es a una temperatura muy baja,
normalmente inferior a -140°C. Las transiciones sólido-líquido tienen lugar a
temperaturas muy bajas, difíciles de interpretar, causando como mucho la
contracción del fluido.
(3) Fluorescencia. Son fluorescentes, por lo que al ser irradiadas con longitudes de onda
apropiadas (luz UV de onda larga, filtro de excitación de 365 nm, filtro barrera de
400 nm) dan colores de fluorescencia brillantes normalmente en color azul.
(1) Gaseosas: monofásicas, ricas en metano que pasan a líquido a bajas temperaturas
(-82.1°C), congelando por debajo de los -180°C.
(2) Líquidas: monofásicas o bifásicas, incoloras que pueden incluir una burbuja
gaseosa a temperatura por debajo de la del ambiente y que sólo podrán
distinguirse de las acuosas por que no congelan o lo hacen a temperaturas
extremadamente bajas, expandiéndose la burbuja de vapor con el enfriamiento. El
aspecto de estos sólidos no se parecerá al del hielo.
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Fig. 44. El esquema recuerda al "inclusionista" mientras trabaja con la platina los intervalos
críticos de temperatura donde pueden aparecer los fenómenos en los que se requiere prestar la
máxima atención, ligados con los sistemas hidrotermales más frecuentes en geología.
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Los datos obtenidos en un estudio sistemático de inclusiones fluidas tienen que ser
discutidos para tratar de discernir, por un lado, las diferentes poblaciones de inclusiones
estudiadas, los problemas de mezcla de fluidos durante o después del atrape, la
detección de eventuales procesos de ebullición, la existencia de tendencias anómalas
que sugieran procesos de necking down, leakage durante el calentamiento, etc. En
cualquier caso, la tabla de resultados debería ir acompañada de esquemas y comentarios
que ilustren el comportamiento observado durante los ensayos de laboratorio, para que
eventualmente puedan ser interpretados por diferentes operadores, teniendo en cuenta
los problemas geológicos que se pretenden resolver. Por lo general, para caracterizar
una población de inclusiones es suficiente con medir entre 30 y 50. El uso de
histogramas realizados con las medidas puede ayudar a separar las diferentes
poblaciones (distribuciones bimodales, etc.). La presentación de los datos debe
realizarse en diagramas bivariantes que faciliten la comparación con los sistemas
teóricos experimentales, aplicándoles algún tipo de test estadístico con objeto de
comprobar la validez de las medidas en función del número de datos y la dispersión de
los resultados.
El procedimiento de rutina consiste en analizar cada inclusión (Fig. 44)
comenzando con su congelación, determinando las temperaturas de fusión (eutéctico,
fin de fusión) y de homogenización. Estas medidas deben ser reproducibles y haber sido
realizadas en platinas calentadoras-refrigerantes adecuadamente calibradas, para obtener
una exactitud y precisión del orden de ±0.5% (entre temperatura ambiente y -60ºC) y
±10ºC para elevadas temperaturas (trabajando con las platinas Chaixmeca y Linkam
fácilmente se consiguen estos resultados). Por lo general los datos de salinidad se
expresan en % NaCl en peso (wt), pero ocasionalmente se requiere su presentación en
% fracción molar lo que exige su conversión de la siguiente forma:
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a) mezcla de fluidos y enfriamiento (Fig. 46). Esta tendencia implica una dispersión
de valores entre las posiciones correspondientres a los fluidos originales, caracterizados
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por presentar densidades muy diferentes (e.g., en la Fig. 46, entre F1 y F2 en el gráfico
de la izquierda, o entre FA y FB). Normalmente la población resultado de la mezcla
refleja mejor las composiciones extremas que teóricamente fueron más fácilmente
atrapadas, mientras que las composiciones intermedias suelen estar peor representadas.
Este es el caso de una mezcla isoterma de dos fluidos de contrastada salinidad.
tendencia isoterma
comporta un y no
proceso aparecer subhorizontal
totalmente isotermo,en
yaelque
gráfico). Por lo general,
va acompañada la ebullición
de un enfriamiento
adiabático que conduce a un descenso a veces apreciable de la temperatura y un
aumento paralelo de la salinidad.
c) apertura y/o necking down (y/o decrepitación parcial). Estas tendencias son
frecuentes, especialmente en minerales que presentan una historia geológica post-atrape
que haya podido provocar cambios en la estanqueidad de las inclusiones (leakage), con
pérdida de parte de los fluidos, o recristalizaciones con los consiguientes fenómenos de
estrangulamiento y reequilibrio en las inclusiones. Los cambios citados producen
temperaturas de homogenización anómalas, muy elevadas o muy bajas, sin que se
aprecien variaciones significativas en la salinidad del fluido.
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ANEXO
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Tabla A Tabla de salinidades (% wt. NaCl) correspondientes a las temperaturas de fin de fusión del
hielo (freezing points , Tm) de inclusiones fluidas en presencia de vapor (según Bodnar, 1992)
Tm (ºC) 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90
0.0 0.00 0.18 0.35 0.53 0.70 0.88 1.05 1.22 1.40 1.57
1.0 1.74 1.91 2.07 2.24 2.41 2.57 2.74 2.90 3.06 3.23
2.0 3.39 3.55 3.71 3.87 4.03 4.18 4.34 4.49 4.65 4.80
3.0 4.96 5.11 5.26 5.41 5.56 5.71 5.86 6.01 6.16 6.30
4.0 6.45 6.59 6.74 6.88 7.02 7.17 7.31 7.45 7.59 7.73
5.0 7.86 8.00 8.14 8.28 8.41 8.55 8.68 8.81 8.95 9.08
6.0 9.21 9.34 9.47 9.60 9.73 9.86 9.98 10.11 10.24 10.36
7.0 10.49 10.61 10.73 10.86 10.98 11.10 11.22 11.34 11.46 11.58
8.0 11.70 11.81 11.93 12.05 12.16 12.28 12.39 12.51 12.62 12.73
9.0 12.85 12.96 13.07 13.18 13.29 13.40 13.51 13.62 13.72 13.83
10.0 13.94 14.04 14.15 14.25 14.36 14.46 14.57 14.67 14.77 14.87
11.0 14.97 15.07 15.17 15.27 15.37 15.47 15.57 15.67 15.76 15.86
12.0 15.96 16.05 16.15 16.24 16.34 16.43 16.53 16.62 16.71 16.80
13.0 16.89 16.99 17.08 17.17 17.26 17.34 17.43 17.52 17.61 17.70
14.0 17.79 17.87 17.96 18.04 18.13 18.22 18.30 18.38 18.47 18.55
15.0 18.63 18.72 18.80 18.88 18.96 19.05 19.13 19.21 19.29 19.37
16.0 19.45 19.53 19.60 19.68 19.76 19.84 19.92 19.99 20.07 20.15
17.0 20.22 20.30 20.37 20.45 20.52 20.60 20.67 20.75 20.82 20.89
18.0 20.97 21.04 21.11 21.19 21.26 21.33 21.40 21.47 21.54 21.61
19.0 21.68 21.75 21.82 21.89 21.96 22.03 22.10 22.17 22.24 22.31
20.0 22.38 22.44 22.51 22.58 22.65 22.71 22.78 22.85 22.91 22.98
21.0 23.05 23.11 23.18
Tm es la temp. de fusión del hielo en ºC o FTP = freezing-point depression (según Bodnar (1992)
La ecuación revisada a partir de Hall et al., (1988) y Bodnar (1992) es
Salinidad (% wt.) = 0+1.78*(Tm)-0.0442*(Tm)^2+0.000557*(Tm)^3
(valores similares a los obtenidos por la ec. d Potter et al., 1978)
Ts (ºC) 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0 90.0
0 26.2 26.3 26.4 26.5 26.7 26.8 27.0 27.2 27.4 27.7
100 28.0 28.3 28.6 28.9 29.3 29.7 30.1 30.5 30.9 31.4
200 31.9 32.4 32.9 33.5 34.1 34.7 35.3 36.0 36.7 37.4
300 38.2 38.9 39.8 40.6 41.5 42.4 43.3 44.3 45.3 46.4
400 47.4 48.5 49.7 50.8 52.0 53.3 54.5 55.8 57.1 58.4
500 59.8 61.1 62.5 63.9 65.3 66.7 68.2 69.6 71.1 72.5
600 31.4 29.5 27.4 25.0 22.5 19.6 16.6 13.3 9.7 5.8
700 87.8 89.1 90.4 91.6 92.8 94.0 95.2 96.3 97.5 98.6
800 99.7
Observaciones:
En la práctica, las inclusiones con salinidades inferiores a 30-35% NaCl raramente nuclean
cristales de halita como daugther mineerals, incluso después de repetidos ciclos a temperatures
por debajo de 0ºC
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(Fig. 6.19 de Shepherd et al., 1985: A practical Guide to Fluid Inclusion Studies, Ed.
Blackie, Chapman and Hall, New York)
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Ejercicio Nº 1
Introducción
Las inclusiones fluidas (IF) son pequeños volúmenes de fluidos atrapados en el interior
de los minerales. Pueden ser coetáneas con la formación del mineral encajante (IF
primarias) o posteriores (IF secundarias). Utilizando los métodos adecuados de
calentamiento y enfriamiento podemos determinar la presión, temperatura, composición
y otras características de los fluidos hidrotermales. Esta información puede ayudar a
modelizar la génesis de un yacimiento mineral.
En este ejercicio vamos a examinar las características de una población de IF (ver en el
gráfico un esquema de una representativa), contenidas en cristales de cuarzo procedente
de un indicio de cobre de tipo "porphyry". Estas aparecen aisladas, con un tamaño
relativamente grande y elevado grado de relleno. Para responder las siguientes
preguntas usar las tablas y figuras que se adjuntan
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(6) Posible evolución del fluido si suponemos que el intrusivo responsable de este
hidrotermalismo se colocó a 6 Km de profundidad. Considerar (a) el caso de un
enfriamiento de los fluidos casi adiabático; (b) en el caso de una descompresión casi
isotérmica.
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Ejercicio Nº 2
Con la información que suministran los gráficos (a 25ºC) y la tabla de datos que se
adjunta (Ramboz et al., 1981) se resume el estudio de inclusiones fluidas similar al que
presenta el indicio de Cu±Mo de Tintic (Utah, USA) asociado a un stock
monzogranítico de carácter porfídico con venillas ricas en cuarzo y sulfuros.
Ts>Th (menos frecuente Ts=Th y Ts#Th Th constante (poco Ts<Th (menos frecuente Ts=Th y
Ts<Th) variable) = 170ºC (<200ºC; ) Ts<Th) ∆(Ts-Th < 50ºC)
∆(Ts-Th < 50ºC) vapor (F=0.90)
medias: Ts = muy variable (150-
medias: Ts =325ºC (250-400); Ts = muy variable (150-400ºC) 450ºC); Th> 400ºC (400 a >500);
Th= 290ºC (250-350) Temp inferior disolución halita se vapor (F=0.5 a 0.8)
corresponde con la Th (cte) -->
Ts=Th relativamente ricas en vapor
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(4) Las inclusiones S1 cuya disolución de halita tiene lugar alrededor de 325ºC
(Th=290ºC) homogenizan a líquido (L) o a vapor (V)? ¿Por qué?
(6) Para el caso de las inclusiones de tipo S3 (ricas en vapor) que aparecen en el cuarzo
de las venillas podemos platearnos si ha habido o no ebullición. En primer lugar, ¿Se
podrían haber formado al mismo tiempo y en las mismas condiciones las ricas en vapor
y las que presentan cristales hijo de halita? o bien, ¿qué criterios de ebullición se
deducen del estudio de estas poblaciones de inclusiones?
(7) Explicar la evolución más probable de los fluidos magmáticos originales, utilizando
gráficos T-salinidad-(P), P-T-X NaCl y los datos que aparecen en la tabla.
RESUMEN
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Ejercicio Nº 3
(1) Clasificar las diferentes inclusiones según Nash (1976). Utilizar líneas de
correlación (tie-lines) con la ayuda del cuadro de Nash (a la derecha), etiquetar las
diferentes fases que se distinguen en el interior de las inclusiones y estimar (con el
máximo cuidado!) el grado de relleno que se le puede asignar a cada tipo.
(2) Calcular la salinidad de los fluidos acuosos que se encuentran formando parte de las
inclusiones fluidas bifásicas y trifásicas a partir de los datos disponibles (ver tabla).
(3) Tomando como referencia los esquemas que hemos dibujado de las inclusiones,
calcular la concentración de CO2 de los fluidos atrapados, tanto para los inclusiones que
representan los rangos extremos, como para las intermedias:
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Brown y Lomb
previamente (1989).
se han ¿Cómo explicarías las diferencias entre estos datos y los que
calculado?
84
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RESPUESTAS:
Ejercicio Nº 1
Según el número de fases se trataa de IF polifásicas de tipo "S" según Nash (1976),.con
una fase Vapor, otra Líquida, y tres fases Sólidas (halita, silvita y calcopirita)
sistema hidrotermal.
Se trata de un sistema complejo con H2O-KCl-NaCl, además de metales, puesto que ha
precipitado calcopirita (pequeños triángulos opacos) como mineral huesped.
85
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ya que X NaCl+XH2O = 1
Pm NaCl = 58.45; Pm H2O = 18.015
(6) Posible evolución del fluido si suponemos que el intrusivo responsable de este
hidrotermalismo se colocó a 6 Km de profundidad. Considerar (a) el caso de un
enfriamiento de los fluidos casi adiabático; (b) en el caso de una descompresión casi
isotérmica.
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Ejercicio Nº 2
Con la información que suministran los gráficos (a 25ºC) y la tabla de datos que se
adjunta (Ramboz et al., 1981) se resume el estudio de inclusiones fluidas similar al que
presenta el indicio de Cu±Mo de Tintic (Utah, USA) asociado a un stock
monzogranítico de carácter porfídico con venillas ricas en cuarzo y sulfuros.
Ts>Th (menos frecuente Ts=Th y Ts#Th Th constante (poco Ts<Th (menos frecuente Ts=Th y
Ts<Th) variable) = 170ºC (<200ºC; ) Ts<Th) D(Ts-Th < 50ºC)
∆(Ts-Th < 50ºC) vapor (F=0.90)
medias: Ts = muy variable (150-
medias: Ts =325ºC (250-400); Ts = muy variable (150-400ºC) 450ºC); Th> 400ºC (400 a >500);
Th= 290ºC (250-350) Temp inferior disolución halita se vapor (F=0.5 a 0.8)
corresponde con la Th (cte) -->
Ts=Th
(es decir, en gráfico P-T las
condiciones de ebullición a
profundidades muy someras
=>150-180ºC y 80 bars !!!)
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Respuesta:
La mayoría son inclusiones multifásicas ricas en SOLIDOS y algunas ricas en VAPOR
(S3); inclusiones fluidas tipo S y tipo V, según (Nash, 1976). Se reconoce en todas una
fase vapor (V), otra líquida (L) y presencia de fases sólidas que por la forma (hábito)
son de halita (s1, cubos), silvita (s2, cubos redondeados) y calcopirita (s3, triangulares y
opacas).
diferentes fases,pueden
no agrupadas") deben alcanzar
servir dedimensiones >20-30
evidencia para µm) yprimario.
un origen su distribución ("dispersas,
Respuesta:
Respuesta:
Las inclusiones de tipo S1 de la figura presentan una fase líquida (L) con cristales de
halita, luego tiene que estar saturada (= ó > 26% wt NaCl). La fase vapor de agua no
contiene practicamente nada de NaCl.
Los cubos de halita ocupan aproximadamente el 10% (según estimaciones del grado de
relleno F, a partir de los gráficos de Shepherd et al., 1985; ver Fig. 10): p. ej., V=15;
L+S=85; luego L=70; S=15 (halita+silvita+cpy); Halita=10 aproximadamente.
La densidad de la halita es 2.16 g/cm3.
88
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Teniendo en cuenta sólo el L+Halita, los volúmenes relativos serán: L=70, H=10 y L+H
= 70+10 =80; simplificando y recalculando a 100 aprox.: L=0.90 y H=0.10
(4) Las inclusiones S1 cuya disolución de halita tiene lugar alrededor de 325ºC
(Th=290ºC) homogenizan a líquido (L) o a vapor (V)? ¿Por qué?
Respuesta:
Utilizando la Fig 28 observamos que la homogenización tiene lugar a Líquido (de
composición aprox. 40% NaCl; Fig. 29) por desaparición progresiva de la burbuja de
vapor. La homogenización se realizá siempre a líquido (isocora A). La homogenización
a vapor se da principalmente en inclusiones muy pobres en NaCl, a bajas presiones y
con F>0.3.
Respuesta:
Se trata de fluidos muy salinos con presencia de halita y silvita y por tanto
predominantemente del sistema H2O-NaCl-KCl al que le corresponde una temperatura
del eutéctico a -23.5ºC (o de -22.9ºC; ver Tabla 4). En cualquier caso con un eutéctico
por debajo del que correspondería al sistema puro H2O-NaCl = -21.2ºC (metaestable a -
28ºC) y muy inferior al del sistema puro H2O-KCl = -10.7ºC ver Fig. 22 y Fig. 24.
No existe ninguna evidencia de que el sistema contenga CO2 por lo que no se formarán
clatratos.
(6) Para el caso de las inclusiones de tipo S3 ricas en vapor que aparecen en el cuarzo
de las venillas podemos plantearnos si ha hubo o no ebullición. En primer lugar, ¿Se
podrían haber formado al mismo tiempo y en las mismas condiciones las ricas en vapor
(S3) y las que presentan cristales hijo de halita (S2)? o bien, ¿qué criterios de ebullición
se deducen del estudio de estas poblaciones de inclusiones?
Respuesta:
En el caso de las S3 son de composición muy variable, mezclándose las muy salinas
(polifásicas) con las muy ricas en vapor (prácticamente monofásicas). Esta coexistencia
de inclusiones ricas en vapor con polifásicas, representando el mismo sistema químico
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(7) Explicar la evolución más probable de los fluidos magmáticos originales, utilizando
gráficos T-salinidad-(P), P-T-X NaCl y los datos que aparecen en la tabla.
Respuesta:
Usando un diagrama T-salinidad se observa que los datos dibujan dos poblaciones:
1ª) inclusiones ricas en vapor (sobre la curva crítica; contenidos salinos bajos);
2ª) inclusiones sobresaturadas en halita, polifásicas (sobre la curva de saturación de la
halita). Ambas poblaciones presentan similares Th que se corresponden grosso modo
con la isobara 200-300 bars.
Esto sugiere que pueden proceder de una desmezcla a partir de un fluido original
hipotético tipo Fx de composición intermedia (salinidad menor de 40% NaCl, p.ej., de
15-20% NaCl?): la desmezcla (ebullición) ocurriría aproximadamente por debajo de
450ºC y 400 bars y por encima de 350ºC y 300 bars.
90
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(L+V+H
halita. −> L+V−>L) antes, durante y después de la disolución de los cristales hijo de
Tomamos un gráfico que contenga la isopleta de 20%NaCl y observaremos una
tendencia casi adiabática para la mayoría de las inclusiones (L+H+V- > L+V->L);
1) la distribución de las que homogenizan a liquido (L+V- >L) marcan una intersección
(extrapolando) con la isopleta de 20%NaCl hacia los 500ºC (600 bars)
aproximadamente; (la isopleta coincide practicamente con la curva crítica).
2) esta intersección define una isocora que señalaría el trend de evolución de los fluidos
tempranos a mayor presión y temperatura, antes del atrape. La estrella en el gráfico
marca las condiciones aproximadas de atrape de los fluidos (early brines). Las
inclusiones ricas en vapor corresponderán con el atrape en la región entre la curva
crítica y la isopleta (L+V- >V; en la parte dew point curve o DPC de la isopleta; serán
menos abundantes (?) ya que el campo es muy estrecho.
RESUMEN:
Se trata de una mineralización de tipo pórfido cuprífero formada a partir de soluciones
de alta salinidad que sufren ebullición por debajo de 600 bars y 500ºC. Las inclusiones
S1 representarían a los fluidos más tempranos de tipo magmático (relativa
homogeneidad) mientras las inclusiones S3 y S2 pueden representar fluidos más tardíos
resultado de la ebullición o incluso posteriores.
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Ejercicio Nº 3
(1) Clasificar las diferentes inclusiones según Nash (1976). Utilizar líneas de
correlación (tie-lines) con la ayuda del cuadro de Nash (a la derecha), etiquetar las
diferentes fases que se distinguen en el interior de las inclusiones y estimar (con el
máximo cuidado!) el grado de relleno que se le puede asignar a cada tipo.
Respuesta:
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(2) Calcular la salinidad de los fluidos acuosos que se encuentran formando parte de las
inclusiones fluidas bifásicas y trifásicas a partir de los datos disponibles (ver tabla).
Respuesta:
Consideramos en primer lugar las inclusiones ricas en CO2.
Tm = -8.5 a -9.0ºC (hielo)
Tclat = +7ºC (clatratos)
Las temperaturas de fusión del hielo de las inclusiones trifásicas-carbónicas señalan salinidades
del orden de 12.5% NaCl (wt) (usando la ec. de Bodnar,1992; Tabla A del Anexo), pero como
parte del agua durante la congelación se gasta en formar clatratos, la solución acuosa analizada
de este modo indicará salinidades algo superiores a las reales.
Sin embargo, utilizando la temp de fusión de los clatratos (aprox. Tfcla = +5 a +6.5ºC), se
obtienen salinidades más bajas, correspondientes a un contenido salino de alrededor de 6%
NaCl (wt).
Las inclusiones bifásicas (tipo a) presentan Tm = -8.5ºC (hielo) lo que indica una salinidad
moderada (12.2% NaCl); doble de las que presentan los fluidos carbónicos.
Se trata, por tanto, de inclusiones que pertenecen a dos episodios hidrotermales diferentes
(probablemente se correspondan con la 1ª y 2ª asociación mineral).
(3) Tomando como referencia los esquemas que hemos dibujado de las inclusiones,
calcular la concentración de CO2 de los fluidos atrapados, tanto para los inclusiones que
representan los rangos extremos, como para las intermedias:
Respuesta:
Las composiciones intermedias las representan las inclusiones tipo c, mientras que los
rangos extremos están representados por los tipos b y d, ricas y pobres en CO2
respectivamente. A estos tipos les vamos a llamar a denominar I (intermdia), II (pobres
en CO2) y III (ricos en CO2).
Por otro lado, a partir de la estimación visual de los volúmenes que ocupa la fase CO2 y H2O,
determinamos la densidad total y a partir de ella el % CO2 (en peso) y en % mol (para
representarlos en el diagrama
haciendo las operaciones de sencilla
en una Takenouchi
hojaydeKennedy, 1964).
cálculo (ver másLos resultados
adelante) se han obtenido
y aparecen
resumidos en las columnas 5ª, 6ª y 7ª de la siguiente tabla:
Más adelante aparece la tabla en excel que hemos utilizado para realizar las operaciones
anteriores, con los datos de las inclusiones tipo I o inclusiones tipo (c) (Archivo "moles CO2"):
93
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Respuesta:
Podemos suponer como hipótesis de partida que las inclusiones de tipo c representan un fluido
original de "composición media" previo al atrape.
Calculada la proporción de CO2 en este fluido acuoso (CO2=> aprox. 38% en peso, aprox. 20%
molar) y si conocemos la temperatura de homogenización alrededor de 275ºC, podemos dibujar
un punto I en el diagrama (Fig 40) que represente el fluido original antes de producirse una
exsolución. La aparición de otros fluidos exsueltos puede venir representada por las inclusiones
de tipo b y d (puntos III y II, respectivamente, en el diagrama). Esta explicación sugiere que la
descompresión ha podido ser la causa de la exsolución, pasando de una presión elevada a otra
más baja, de alrededor de 500-600 bars.
En el diagrama siguiente se ha representado este fenómeno de exsolución:
El punto II => aprox.10% CO2 molar (25 y 75% vol. de CO2 y H2O, respectivamente)
punto III => aprox. 50% CO2 molar (90 y 10% vol. de CO2 y H2O, respectivamente)
Por tanto la desmezcla tuvo lugar en condiciones de presión por debajo de 1000bars y Temp
probablemente comprendidas entre 300 y 275ºC.
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En primer lugar, con el correspondiente diagrama (sistema con 6%NaCl, 20%mol CO2)
para la temperatura de 350ºC es posible estimar una presión de 1400 bars que indica las
condiciones más probables de homogenización (L+V->L).
La presencia de >NaCl y >CO2 en las soluciones modificaría estas condiciones de
manera compleja, desplando las curvas de los solvi de forma desigual, aumentando la
región de las dos fases inmiscibles (recordemos que para >5%CO2 alrededor de 30-
100ºC a la derecha en la región de moderadas y altas presiones, y más e 100-200ºC en
las bajas presiones).
También hemos realizado los cálculos para fluidos más pobres en CO2 pero con la
misma salinidad (con 6%NaCl y 10%mol CO2), obteniéndose valores de presión muy
inferiores (aprox. 600 bars; isocora 0.70). ??????? (Ver 2º gráfico).
Estos resultados nos indican claramente la "fragilidad" de este tipo de cálculos basados
en medidas sometidas a fuertes fuentes de error (principalmente por estimación de los
grados de relleno).
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Respuesta:
El diagr ama Brown y Lomb (1989) permite realizar una rápida determinación de las
proporciones de Xco2 y de la presión en fluidos del sistema H2O-NaCl-CO2 si disponemos de
medidas microtermométricas de la Thco2, Tmclatratos y Thco2-h2o. En el gráfico
correspondiente a una salinidad de 6% NaCl, si conocemos la Thco2 y la Tfclatratos y con la
densidad de CO2 calculada a partir de la Thco2, podemos ofrecer una T entre 250-280ºC, muy
próximas a las temperaturas previamente consideradas y una presión de 2900-3300 bars, mucho
más elevada; asumiendo un error en la determinación del Xco2 molar de aprox. ±5% CO2, estos
valores quedan muy por encima de los previamente determinados.
Estas diferencias con las estimaciones anteriores nos señalan de nuevo lo importante y dificil de
realizar determinaciones precisas cuando nos basámos únicamente en la petrografía y
microtermometría de este tipo de sistemas.
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