Universidad Industrial de Santander Física Estadística

ASIGNACIÓN A11
Silvia A Gómez y Oscar A Puentes
Facultad de Ciencias, Escuela de Física
Universidad Industrial de Santander

1. Ejercicio propuesto Reif 7.3

Un recipiente aislado térmicamente está dividido por un tabique en dos compartimientos, de modo que
el de la derecha tiene un volumen b veces mayor que el de la izquierda. Este último contiene ν moles de un
gas ideal a la temperatura T y presión p̄. El comportamiento de la derecha también contiene ν moles de un
gas ideal a la misma temperatura T . El tabique se suprime a continuación. Calcular

a) La presión final de la mezcla de gases en función de p̄.

b) La variación total de entropía si los gases son diferentes.

c) La variación total de entropía si los gases son idénticos.

1.1. Solución
Usemos la ecuación de estado de un gas ideal

pV = νRT (1)
para evaluar el valor de la presión p f después de remover la partición que confina al gas en la parte izquierda
del contenedor, en lo que constituye una libre expansión:

2ν RT 2p̄
pf = = (2)
(1 + b) V 1+ b

como función de p̄, la presión debida al gas contenido en la partición izquierda, en las condiciones iniciales.

Considerando que la partición, en las condiciones iniciales aislaba un gas diferente del otro, el cambio total
en la entropia ∆S es de la forma

V 3 bV 3 (1 + b)V 3 (1 + b)V 3
∆S = νR[[ln + ln T + σ1 ]+[ln + ln T + σ2 ]−[ln + ln T + σ1 ]−[ln + ln T + σ2 ]]
NAν 2 NAν 2 NAν 2 NAν 2
(3)

considerandose el volumen total del depósito, Vt ot al = (1 + b)V .

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Ordenando (3) y simplificando los términos comunes, obtenemos el cambio total en la entropia del sistema
si se consideran gases diferentes a cada lado de la partición:
(1 + b)2
∆S = νR ln , (4)
b
mientras que si los gases en ambos extremos son la misma especie, el cambio en la entropia total es menor
en un factor de 1/4:
(1 + b)V V bV (1 + b)2
∆S = νR[ln − ln − ln ] = νR ln . (5)
2NAν NAν NAν 4b

2. Ejercicio propuesto Reif 7.10

Un sistema se compone de N partículas que interaccionan muy débilmente a una temperatura T suficien-
temente alta para que sea aplicable la mecánica estadística clásica. Cada partícula tiene una masa m y está
libre para realizar oscilaciones unidimensionales alrededor de su posición de equilibrio. Calcular la capacidad
calorífica de este sistema de partículas a la temperatura dada en cada uno de los casos siguientes:

a) La fuerza efectiva para volver a llevar cada partícula a su posición de equilibrio es proporcional a su
desplazamiento x de esta posición.

b) La fuerza restauradora es proporcional a x 3 .

2.1. Solución
a) Como la fuerza efectiva es proporcional a la posición, la fuerza restauradora es −αx. La energía media
para un sistema de partículas viene dada por:
 
p2 1
Ē = N + αx 2 (6)
2m 2

sabemos que p = mv y que v = dx

dt , entonces 6

1 d2 x 1 2
• ˜
Ē = N m + αx
2 d t2 2

en donde el primer término es la energía cinética y el segundo término es la energía potencial. Cada uno
de estos términos es cuadrático respecto a la variable x. Entonces el teorema de equipartición conduce a
las siguientes conclusiones, validas en la aproximación clásica:

Energía cinética media

1 d 2 x̄ 1
Ēc = m 2 = kT
2 dt 2

2
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Energía potencial media

1 2 1
E¯p = αx̄ = kT
2 2

Por consiguiente, la energía total media (6) es

1 1
• ˜
Ē = N kT + kT
2 2

Ē = N kT (7)

La capacidad calorífica para un sistema de partículas es

∂ Ē
C= (8)
∂T

Reemplazando 7 en 8

∂ (N kT )
C=
∂T

C = Nk

b) La fuerza restauradora es proporcional a x 3 .

3. Ejercicio propuesto Reif 7.11

Supongamos el siguiente modelo muy simplificado para calcular el calor específico del grafito, que tiene
una estructura cristalina en capas muy anisótropa. Cada átomo de carbono en dicha estructura puede con-
siderarse que realiza oscilaciones armónicas simples en tres dimensiones. Las fuerzas restauradoras en las
direcciones paralelas a las capas son muy grandes; de aquí que las frecuencias naturales de oscilación en las
direcciones x y y contenidas en el plano de una capa sean iguales ambas a un valor ωk que es tan grande
que ħhωk  300k. Por otra parte, la fuerza restauradora perpendicular a una capa es muy pequeña; de aquí
que la frecuencia de oscilación ω⊥ de un átomo en la dirección perpendicular a una capa sea tan pequeña
que ħhω⊥  300k. Sobre la base de este modelo ¿ Cuál es el calor específico molar (a volumen constante)
del grafito a 300K?.

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3.1. Solución
hωk  300k se
La fuerza restauradora a una capa es muy grande, por lo tanto, la componente paralela ħ
hace insignificante. Sin embargo, la componente perpendicular se encuentra excitada ya que ħhω⊥  300k,
lo que hace que satisfaga el cálculo clásico y por teorema de equipartición tenemos

1 d 2 x̄ 1
• ˜
Ē = NA m + mω⊥ x̄ 2
2 d t2 2

Cada uno de estos términos es cuadrático respecto a la variable x, haciendo uso del teorema de equipar-
tición entonces,

1 1
• ˜
Ē = NA kT + kT = NA kT
2 2

Haciendo uso de la ecuación 8, el calor espcífico molar es

∂ (NA kT )
C= = NA k
∂T

C =R