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FACULTAD DE INGENIERIA- QMC 104L

CINÉTICA QUÍMICA

1. Objetivo.
 En un sistema de un determinado proceso químico, se debe
establecer la ley de velocidad.
2. Fundamento Teórico.
Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que
esté favorecida termodinámicamente, sino que además, es necesario
que se de a una velocidad suficiente.
La combustión del fósforo de una cerilla es un fenómeno rápido, pero
el fósforo permanece en contacto con el oxígeno del aire sin alterarse,
a menos que el calor del roce inicie el proceso.
En algunos casos interesa acelerar las reacciones químicas, como en
los procesos industriales de fabricación de productos. En otras
ocasiones interesa retardar los procesos, como en la conservación de
alimentos.
La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las
reacciones químicas, los factores que la determinan, las leyes que las
rigen y teorías que las explican.

Factores cinéticos de las reacciones

CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS
El perfil general de la reacción es tal que con el tiempo no sólo disminuye la
concentración de reactivo, sino que además disminuye la velocidad de
cambio de esta concentración. Por ejemplo en la reacción:
2N2O5(g) ---------------- 4NO2(g) + O2(g)
Experimentalmente se ha demostrado que la velocidad depende solamente
de la concentración de reactivos. k no depende de la concentración de
reactivos y productos, sólo depende de la naturaleza de la reacción y de la
temperatura. A las expresiones en las que se relacionan velocidades de
reacción con la concentración se las denomina leyes de velocidad.
Para determinar experimentalmente el orden de una reacción que implica
sólo un reactivo la ley de velocidad se puede calcular midiendo la velocidad
de la reacción en función de la concentración del reactivo. Así, por ejemplo,
si la velocidad se duplica cuando se duplica la concentración de reactivo
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entonces el orden de la reacción será uno. Si la velocidad se cuadriplica

cuando la concentración se duplica la reacción será de orden dos.
Para una reacción que requiere más de un reactivo se puede hallar la ley de
velocidad midiendo la dependencia de la velocidad respecto a la
concentración de cada reactivo de manera independiente.
Si se fijan las concentraciones de todos los reactivos menos uno, y se
registra la variación d3 velocidad como función de la concentración de ese
reactivo, la dependencia que se observa nos da el orden de reacción de ese
reactivo en particular.

 Reacciones de primer orden

Son aquellas en las que la velocidad depende de la concentración de

reactivo elevado a la primera potencia.

 Reacciones de orden dos

Son aquellas cuya velocidad depende de la concentración de uno de los

reactivos elevado al cuadrado, ó bien de la concentración de dos reactivos
distintos elevados cada uno de ellos a la primera potencia.
La velocidad de una reacción depende de la temperatura a la que tiene lugar.
Así, un aumento de 10 k implica una duplicación en la velocidad de la
reacción. Por otra parte una disminución de la temperatura una disminución
de la velocidad. Es por esto por lo que para disminuir la velocidad de la
descomposición bacteriana de los alimentos éstos se congelan a
temperaturas inferiores a 0.
La dependencia de la velocidad con la temperatura se explica con la teoría
de colisiones, que se basa fundamentalmente en postular que las reacciones
químicas ocurren como el resultado de las colisiones entre las moléculas
reaccionantes. En un sistema formado por los reaccionantes A y B es lógico
pensar que para que la reacción se produzca las moléculas de Ay B han de
chocar entre sí. Sin embargo, no todos los choques son efectivos, si así fuera
la reacción tendría lugar de forma instantánea. Para que la reacción tenga
lugar es necesario superar una barrera energética mínima. Esta barrera
energética se conoce como energía de activación.
Las moléculas reaccionantes deben tener una energía cinética total igual a
cero ó superior a la energía de activación, que es la cantidad mínima de
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energía necesaria para que se produzca la reacción química.

En 1889 Arrhenius mostró que la constante de velocidad está relacionada
con la temperatura.

LA TEMPERATURA
La rapidez de las reacciones químicas aumenta confirme se eleva la
temperatura. Por ejemplo: las reacciones bacterianas que conducen a la
descomposición de la leche se llevan a cabo con mayor rapidez a
temperatura ambiente que a temperaturas bajas. La medición de velocidades
re reacción deben efectuarse a temperaturas constantes porque el
calentamiento las modifica. Se estima con gran aproximación que un
aumento de 10°C en la temperatura provoca la duplicación de la velocidad de
reacción. Ejemplo: En la reacción del carbonato de calcio (CaCO3) con ácido
clorhídrico (HCl) se desprende un determinado volumen de dióxido de
carbono (CO2) gaseoso.
CaCO3 + 2 HCl = CO2 + CaCl2 + H2O

LA PRESENCIA DE CATALIZADORES
La rapidez de muchas reacciones se puede aumentar agregando una
sustancia que se conoce como catalizador. Para que se lleve a cabo una
reacción química es necesario un cierto nivel de energía, esto se conoce
como energía de activación. Un catalizador acelera la velocidad de la
reacción disminuyendo la energía de activación y sin modificar el producto y
sin ser consumido durante la reacción. Las enzimas son catalizadores
biológicos, moléculas de proteínas que actúan como catalizadores
aumentando la velocidad de reacciones bioquímicas específicas.

CATALIZADORES SÓLIDOS Y LÍQUIDOS

Catalizador homogéneo: es aquel que esta presente en la misma fase que
las moléculas que reaccionan.
Catalizador heterogéneo: es aquel que existe en una fase diferente a la de
las moléculas que reaccionan, comúnmente como un sólido en contacto con
reactivos gaseosos o con reactivos en una solución líquida
Los catalizadores heterogéneos suelen estar compuestos de metales en
óxidos metálicos El paso inicial de la catálisis heterogénea es ordinariamente
la adsorción de los reactivos. La adsorción se refiere a la adhesión de las
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moléculas de los reactivos. La absorción se refiere a la adhesión de las

moléculas en el interior de otra sustancia.
Un ejemplo de catálisis heterogénea es el hidrógeno gaseoso con etileno
para formar etano gaseoso.
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
Esta reacción, además de exotérmica, es muy lenta en ausencia de
catalizador. En presencia de un metal finamente pulverizado como níquel, la
reacción se lleva a cabo con bastante facilidad a temperatura ambiente.
El etileno y el hidrógeno se adsorben ambos en sitios activos sobre la
superficie del metal. Al ocurrir al adsorción en enlace H-H del hidrógeno se
rompe y deja los dos átomos de hidrógeno unidos a la superficie del metal.
Los átomos de hidrógeno pueden moverse con relativa libertad por la
superficie del metal, cuando uno de ellos se cruza con una molécula de
etileno adsobida en el metal, puede formar un enlace sigma con uno de los
átomos de carbono, con lo cual se destruye el enlace pi C-C y queda
formado un grupo etilo (C2H5) unido a la superficie por un enlace sigma de
metal a carbono. Este enlace es relativamente débil, de modo que el otro
átomo de carbono también encuentra un átomo de hidrógeno, se forma con
facilidad un sexto enlace sigma C-H y se libera la molécula de etano de la
superficie del metal. El sitio activo queda listo para adsober otra molécula de
etileno y comenzar otra vez el ciclo.

VELOCIDAD DE REACCIÓN
La velocidad de un suceso se define como el cambio que tiene lugar en un
intervalo de tiempo. Las aplicaciones de la química son innumerables, ya
que, por ejemplo:

 en la elaboración de un producto interesa la obtención de la mayor masa

posible en el menor tiempo

 la conservación de una sustancia en buenas condiciones mejora cuando

se consigue disminuir la velocidad con la que se altera la misma.

En química, la velocidad de reacción se calcula mediante la masa de

sustancia, consumida u obtenida en un unidad de tiempo.
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Factores que afectan el equilibrio químico

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un
proceso químico como son la temperatura, la presión y el efecto de las
concentraciones. Estos factores están relacionados con el principio de Le
Chatelier-Braund, “Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los
factores que influyen en el mismo (temperatura, presión o concentración), el
sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a
contrarrestar dicha variación”.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
En los procesos endotérmicos el aumento de temperatura favorece el
proceso porque necesita aporte de energía.. En las reacciones exotérmicas
el aumento de temperatura entorpece la reacción. En general la reacción se
desplaza en el sentido que absorba calor, es decir, que sea endotérmica.
Para una reacción endotérmica:
A + B + calor = C + D
Un aumento de la temperatura provocará un desplazamiento del equilibrio
hacia el lado que contrarresta, o sea hacia la derecha.
Para una reacción exotérmica:
A + B = C + D + calor
Un aumento de la temperatura provocará el desplazamiento hacia la
izquierda.

EFECTO DE LA PRESIÓN
Una variación de presión en un equilibrio químico influye solamente cuando
en el mismo intervienen gases y hay variación del número de moles. Si
aumenta la presión, el sistema se desplazará hacia donde existan menor
número de moles (porque ocupan menos espacio) para así contrarrestar el
efecto de disminución de V, y viceversa.
El efecto de un cambio de presión depende de los cambios de volumen que
tengan lugar durante la reacción. Si aquella se produce sin cambio de
volumen, todo cambio de presión que se le aplique no la modifica.
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EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES

La variación de la concentración de cualquiera de las especies que
intervienen en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de
equilibrio; no obstante el valor de las concentraciones de las restantes
especies en equilibrio sí se modifica. Así:

 Un aumento de la concentración de cualquier sustancia desplaza el

equilibrio en dirección contraria a la formación de esa sustancia.
 Una disminución de la concentración de cualquier sustancia desplaza el
equilibrio hacia la formación de esa sustancia.

3. Materiales y reactivos
3.1. Materiales

MATERIALES
3 buretas
8 tubos de ensayo
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1 metrónomo
1 termómetro
1 cronómetro
1 hornilla eléctrica
1 vaso de precipitados de 50ml
1 pipeta de 10ml
1 mortero
1 piseta
2 probetas graduadas de 100ml
1 vaso de precipitados de 1000ml
1 soporte universal
1 tubo para desprendimiento de gases

3.2. Reactivos

REACTIVOS
Acido sulfúrico
Tiosulfato de sodio
Cloruro de hierro
Tiocianato de potasio
Cloruro de potasio
Ácido clorhídrico
Nitrato de plomo
Ioduro de potasio
Peróxido de hidrógeno
Dióxido de manganeso
Óxido férrico
Dióxido de silicio
Sulfato de cobre
1 matraz de 50ml
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4. Procedimiento
4.1. Velocidad de reacción en sistemas homogéneos

INICIO

Llenar tres buretas con agua, solución de tiosulfato de sodio y solución de ácido
sulfúrico.

Verter en 4 tubos de ensayo la cantidad indicada de mililitros de solución de tiosulfato

de sodio y agua. En otros 4 tubos verter 6ml de solución de ácido sulfúrico.

Verter en el tubo #1 el ácido sulfúrico, agitar y contar el número de golpes que marca
el metrónomo.

Realizar el procedimiento para los otros 3 pares de tubos

4.2. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción

En 4 tubos de ensayo colocar 4ml de solución de tiosulfato de sodio. En otros 4 tubos

(1A, 2A, 3A y 4A) colocar 4 ml de solución de ácido sulfúrico.

Colocar todos los tubos y un termómetro en un vaso de precipitados con agua. Medir
la temperatura inicial.

Mezclar los contenidos de los tubos #1 y #1A. Contar en número de golpes del
metrónomo.

Calentar el vaso de precipitados. Realizar la experiencia con cada par de tubos a cada
10ºC de aumento de la temperatura.
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4.3. Velocidad de reacción en sistemas heterogéneos

Tubo 1 HCl (1/4 de su volumen) Tiza triturada

+
Tubo 2 HCl (1/4 de su volumen) Trocito de tiza
+

Pb(NO3)2 en
cristales MORTERO Triturar Agua
+
enérgicament
KI en
cristales

Registrar Registrar Registrar

cambios cambios cambios

4.4. Influencia de los catalizadores en la velocidad de reacción

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4.5. Cinética de la descomposición catalítica del peróxido de

hidrógeno

Armar el eudiómetro y colocar 40ml. de solución 0.2% de H2O2 en un matraz.

Pesar 0.10g a 0.12g de MnO2 y Fe2O3 pulverizado. Colocar en el matraz y tapar.

Al observar el desprendimiento de la primera burbuja cronometrar el tiempo. Registrar

el volumen cada minuto por 10 minutos

Repetir el procedimiento

5. Datos, cálculos y resultados

Velocidad de reacción en sistemas homogéneos

# del Volumen Volumen Concentración Tiempo Velocidad

tubo de de la de agua de la solución (número de de
ensayo solución de Na2S2O3 golpes del reacción
de (ml) (ml) metrónomo)
Na2S2O3 1
 v
(ml) a 
ab
a b

1 6 0 1 79 seg 0,013
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2 4 2 2/3 83 seg 0,012

3 3 3 ½ 94 seg 0,010

4 2 4 1/3 138 seg 0,007

Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción

Tiempo (número Velocidad de

de golpes del reacción
# del tubo de Temperatura del
metrónomo)
ensayo experimento (ºC)
1
v
 

1 20 36,81seg 0,027

2 30 30.82seg 0,032

3 40 18,30seg 0,054
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160

140
y = -778,64x + 147,16
120
TIEMPO [seg]

100

80

60

40

20

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
CONCENTRACION [M]

40
36.81
35
y = -8,323x + 45,6
30 30.82
Tiempo [seg]

25

20
18.3
15
13.24
10

0
20 30 40 50
Temperatura [°C]

Velocidad de reacción en sistemas heterogéneos

A pesar de que el sistema de la reacción es un sistema homogéneo, debido

a que los reaccionantes son sólidos, su concentración es casi nula cuando se
habla de la velocidad de reacción que presentarán. Esto se debe a que en el
estado sólido las moléculas del compuesto no están libres, están más bien
en una red cristalina que no permite que estos escapen y puedan realizar
choques eficaces para que se realice la reacción. Cuando se muelen los
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cristales, unas moléculas de la red cristalina escapan y pueden efectuar la

reacción, pero como se aprecia pro el cambio de coloración, hay muy poca
formación de productos Es por eso que cuando se agrega el agua, los iones
del compuesto son móviles y presentan suficiente energía para provocar
choques eficaces que desarrollen la reacción y se presente una coloración
amarilla intensa que confirma la presencia del ioduro de plomo (II) que es el
producto más apreciable

A) Cuando se mezclaron los cristales de nitrato de plomo e ioduro de potasio

en el mortero, no se apreció ningún cambio, ambos compuestos eran de
color blanco. Luego, al triturarlos con la maza se apreció que aparecía
una coloración amarilla pálida ente los cristales, que aumentaba de
intensidad conforme se trituraba. Cuando se agregó agua al sistema, se
formó un color amarillo intenso.
B) Se llenaron dos tubos de ensayo con la misma cantidad de ácido
clorhídrico concentrado, al primero se le agregó un trozo de tiza sin
triturar; en cambio, al segundo se le agregó un trozo de tiza del mismo
tamaño triturada. Se observó que la tiza triturada reaccionó rápidamente
con el ácido desprendiendo un gas, en cambio, el trozo sin triturar
reaccionaba lentamente, desprendiendo burbujas lentamente.

Influencia de catalizadores
H2O2+ MnO2 = REACCIÓN INMEDIATA. PRESENTA 3 FASES:

 BLANCA CON BURBUJEO

 LIQUIDO DE COLOR PLOMO

 SOLIDA SATURADA

 EXOTERMICA

H2O2+Fe2O3= REACCION INMEDIATA

 2 FASES, ROJA CON BURBUJEO, SOLIDA

H2O2+SiO2=HOMOGENEA DE COLOR BLANCO SIN SATURACIÓN

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Cinética de la descomposición del peróxido de hidrogeno

La descomposición del peróxido de hidrógeno es una reacción muy lenta, por
eso a partir del 3º minutos se ha acelerado la reacción con la aplicación de
calor. Como se observa, en el primer minuto, en que las concentraciones de
los productos son alta, se produce la mayor cantidad de oxígeno por minuto,
luego la reacción se hace bastante lenta. Cuando se aplica calor, se muestra
que la tendencia de los
minutos 4 a 7 es de Descomposición de H2O2
tendencia potencial, de
acuerdo a la regla de la 16
influencia de la temperatura 14
sobre la reacción. Luego la 12
Volumen (ml)

reacción decae debido que 10

los reactivos se consumen. 8
6
Se muestra entonces que la 4
descomposición del 2
peróxido de hidrógeno es 0
una reacción relativamente 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

violenta, es decir, gran parte Tiempo (min)

de la reacción se da en un
instante, mientras que la culminación de ésta toma un tiempo más largo.

6. Interpretación de resultados

La temperatura ejerce una importante influencia sobre la velocidad de

reacción, duplicando la velocidad de reacción de ésta. Esto se debe
principalmente a que el administrar calor a un sustancia determina que sus
moléculas o átomos se muevan desordenadamente, además, mientras
mayor sea el calor administrado, las moléculas o átomos tendrán mayor
velocidad, lo que contribuye a un mayor número de choques eficaces que
permitan el desarrollo de la reacción.

Como se ha visto, el estado de agregación de los compuestos determina

también la velocidad de reacción. En el estado sólido, se puede acelerar la
reacción con el aumento de la superficie de contacto, pues el reactivo que
ataca al sólido tiene mayor oportunidad de chocar con las moléculas de este
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cuerpo. Se puede obtener mejores resultados para acelerar la reacción si se

aumenta un poco de agua a los compuestos, ya que ésta facilita el medio
para el movimiento de las moléculas o iones reaccionantes.

7. Conclusiones

 Las reacciones química son fenómenos que no implican solamente un

cambio de estructura de alguna sustancia, sino que presentan cierta
complejidad pues su estudio depende de muchos factores que afectan
sobretodo a la velocidad de su desarrollo. Por ejemplo, en la primera
experiencia, se tiene que la reacción se desarrolla en un sistema
homogéneo, que teóricamente debe contribuir al desarrollo de la
reacción, pero hay aún otros factores que determinan el desarrollo de la
reacción, como la naturaleza de los reactivos, las condiciones
ambientales, etc. Así pues, las reacciones químicas están en función de
muchos factores externos a ellas.
 Un catalizador es una sustancia que acelera o retrasa la velocidad de
reacción de un sistema. El catalizador actúa durante los compuestos
intermedios que se dan durante la reacción, pero no se consume debido a
que no forma parte de los productos. Para el caso del peróxido de
hidrógeno, el catalizador ha sido una mezcla de óxido de hierro y dióxido
de manganeso. Otro catalizador eficaz de esta reacción es la luz, que
debe su efecto a choque entre los fotones y electrones, lo que causa la
alteración de éstos últimos, y son estos los que producen propiamente la
reacción.

8. Cuestionario
¿CÓMO CAMBIA LA VELOCIDAD DE REACCION CON RESPECTO
A LA CONCENTRACIÓN DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES?
LAS CONCENTRACIONES DE LAS SUSTANCIAS A Y B Y EL
TIEMPO DE REACCIÓN SE ENCUENTRAN EN LA SIGUIENTE
TABLA:
CONCENTRACIÓN 1 1 1 1
DE LA
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SUSTANCIA A
[mol/Lt]
CONCENTRACIÓN 1 0.66 0.5 0.33
DE LA
SUSTANCIA B
[mol/Lt]
DE 18 27 36 54
TIEMPO
REACCIÓN
ESCRIBA LAS ECUACIONES DE LAS VELOCIDADES DE
REACCIÓNES DIRECTAS

2H2O-II+O20→2H2O2
𝑉 = 𝐾 ∗ [𝑂2 ] ∗ [𝐻2𝑂2]2

4N-IIIH3+5O20→4NIIO-II+6H2O
𝑉 = 𝐾 ∗ [𝑁𝐻3]4 ∗ [𝑁𝑂]4

2Mg0+O20→2MgIIO-II
𝑉 = 𝐾 ∗ [𝑂2] ∗ [𝑀𝑔𝑂]2

DE EJEMPLOS DE SISTEMAS HOMOGÉNEOS Y HETEROGÉNEOS ¿EN

QUE SE DIFERENCIAN?

Un sistema heterogéneo en química aquel que está formado por dos o más
fases. Es identificado por razones muy simples: se pueden apreciar las
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distintas partes de las que se compone el sistema.Y a su vez se divide en

interfases.

El granito es un ejemplo de sistema heterogéneo, al estar constituido por

unos gránulos duros y semitransparentes, el cuarzo, unas partes más
blandas y con un ligero tono rojizo, el feldespato, y unas manchas oscuras y
brillantes que se exfolian con facilidad.

En química un sistema homogéneo es aquel sistema que esta formado por

una sola fase. Es toda masa aislada que posee las mismas propiedades
intensivas en más de dos puntos. Una forma rudimentaria de comprobarlo es
mediante su visualización. Si no se pueden distinguir las distintas partes que
lo forman, éste sera, pues, homogéneo.

Un sistema homogéneo es, por ejemplo, la mezcla de sal común sobre una
base de agua. La sal se disuelve en el agua de tal forma que es imposible
verla a simple vista. El sistema constará de una sola fase y será
homogéneo.

DADO EL SISTEMA REVERSIBLE CO2+H2 = H2O + CO; COMPARE SI ES

IGUAL EL DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO EN DOS DE ESTOS
SITEMAS, EN IGULES CONDICIONES, SI A UN SISTEMA SE AÑADEN 100
g DE VAPOR DE AGUA Y A OTRO 100 g DE MONOXIDO DE CARBONO

 El desplazamiento es hacia los reactivos en ambos casos puesto que

se estaría incrementando la cantidad de productos.

TENIENDO EN CUENTA EL ESTADO DE AGREGACIÓN DE LAS

SUSTANCIAS EN EL SISTEMA, ESTABLEZCA LA ECUACIÓN DE
EQUILIBRIO PARA LAS SIGUIENTES REACCIONES:

CuIIO+H20→Cu0+H2IO

[𝑃𝐻2𝑂]
𝐾=
[𝑃𝐻2][𝐶𝑢𝑂]
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CaCO3→CaO+CO2

[𝑃𝐶𝑂2][𝐶𝑎𝑂]
𝐾=
[𝐶𝑎𝐶𝑂3]

¿EN QUÉ CONDICIONES DEBE DESARROLLARSE LA REACCIÓN?

SI SE DESEA OBTENER EL MÁXIMO RENDIMIENTO DE OXIDO

NÍTRICO? UTILICE EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER.

N20+O20→2NIIO-II

 Combiene bajar la temperatura puesto que es una reacción

exotérmica.
 Se debe disminuir la presión puesto que el desplazamiento asi será
hacia el sentido donde exista mayor numero de moles
estequimétricos.

DESCRIBA APLICANDO EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER COMO

AFECTARA EL AUMENTO DE PRESIÓN EN LAS REACCIONES:

H20+Cl20→2HICl-I

 Se encuentra en equilibrio puesto que existe la mima cantidad de

moles estequimetricos

2H20+O20→2H2IO-I
 Se desplaza hacia la izquierda puesto que tiene mayor numero de
moles estequiometricos.
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EN UNA REACCIÓN DE PRIMER ORDEN SE TRANSFORMA EL 20%

EN 30 MIN. CALCULAR EL TIEMPO NECESARIO PARA QUE LA
TRANSFORMACIÓN SEA DEL 95%

[𝐴] = [𝐴0 ] − 𝐾𝑡

30
[𝐴0 ] = 𝐾
0,2

0,95
𝑡 = [𝐴0 ]
𝐾

30𝐾
𝑡= ∗ 0,95 = 142,5 𝑚𝑖𝑛
0,2𝐾

9. Bibliografía

 Https://www.ecured.cu/Cinética_química
 Arthur Vogel, QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA
 Frederick Longo, QUÍMICA GENERAL
 MANUAL DE LABORATORIO QUÍMICA INORGÁNICA
 Roberto Cabada, QUÍMICA
 Xorge Domínguez, QUIMICA GENERAL