PROPIEDADES DE SOLUCIONES

PRESION DE VAPOR

es la presión ejercida por el

vapor sobre el líquido o el
sólido cuando ambas fases se
encuentran en equilibrio
dinámico a una cierta
temperatura
 PRESION DE VAPOR

Siempre se incrementa con la

temperatura, según la ecuación
de Clapeyron - Clausius

p1 ∆H v 1 1
ln =−  − 
p2 R  T1 T2 
DIAGRAMA DE FASES EN SISTEMAS
DE UN COMPONENTE

Punto de ebullición normal:

Temperatura a la que la presión
de vapor del líquido es igual a la presión
de 1 atm.
• Punto de fusión
normal:
• Temperatura a la que
funde el sólido si la
1 presión es de 1 atm.
atm
Temperatura de fusión
normal

Temperatura de
ebullición normal
LEY DE RAOULT
La presión de vapor p de una solución a una temperatura T es
proporcional a la fracción molar del solvente x1 , siendo la constante
de proporcionalidad la presión de vapor del líquido puro (pº) a esa
temperatura.

(1) p = pº x1 LEY DE RAOULT

Si el líquido es puro entonces x1 = 1 ⇒ p= pº

Como x1 + x2 = 1 ⇒ x1 = 1 − x2
siendo x2 la fracción molar del soluto, reemplazando en (1):

p = pº(1 − x2) p = pº − pºx2 pº − p = pº x2

pero como p < pº siempre y (pº − p) = ∆ p > 0

∆p descenso en la presión de vapor de la solución respecto de la presión
de vapor del solvente puro, y es:

∆p = pº x2
LEY DE RAOULT
Presión de vapor, P

Fracción molar del solvente, Xsolvente

LEY DE RAOULT

Equilibrio líquido - líquido en mezclas binarias

Consideraciones sobre la mezcla:
La fase líquida se comporta como una solución ideal
(cumple ley de Raoult) y la fase gaseosa se comporta
como un gas ideal( Ley de Dalton).
•Estructuralmente soluto y disolvente son muy
similares
• Cada componente de la disolución ejerce una presión
de vapor que es proporcional a su fracción molar en el
líquido y a la presión de vapor del componente puro (a
T)

Pi =Xi P°i
MEZCLAS LIQUIDAS BINARIAS

LEY DE DALTON
p = p1 + p2
LEY DE RAOULT
X2= 1-X1
p1 = p1° x1
p2 = p2°x2
de lo que resulta
p = x1 p1° + x2 p2°
 DESVIACIONES DE LA IDEALIDAD
En general, las soluciones no se comportan como soluciones ideales. Solo en el caso en que la
fracción molar del solvente tienda a uno, su comportamiento se puede asemejar al de una
disolución ideal (solución diluida ideal).

Desviaciones positivas Desviaciones negativas

a
ideal ideal
Pi > Pi Pi < Pi

Interacciones intermoleculares son más

débiles que las interacciones en el líquido Interacciones intermoleculares >
puro. que las Interacciones en el
Ej.acetona/cloroformo. líquido puro.
Hay una mayor tendencia a abandonar la Ej: Acetona/CS2
Disolución.
PROPIEDADES DE SOLUCIONES
I – PROPIEDADES COLIGATIVAS
ASCENSO EBULLOSCOPICO
DESCENSO CRIOSCOPICO
PRESION OSMOTICA
DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR

Comienzo Más tarde

DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR
ASCENSO EBULLOSCÓPICO
Descenso
∆ Te = T - T0 = ke m de la presión
de vapor

p0
Solvente
Puro p

∆ Te = ke m Solución

ke = Constante molal de ascenso

Aumento
ebulloscópico del punto
de ebullición
Unidades = ° / molalidad = kg ° /
mol T0 T
Temperatura
ASCENSO EBULLOSCÓPICO

Soluciones diluidas: las curvas son

paralelas en la zona del punto de ebullición
y ∆T~ ∆P
DESCENSO CRIOSCÓPICO
DESCENSO CRIOSCÓPICO

Constantes del punto de ebullición y del punto de fusión

Punto de Punto de
Solvente fusión, oC ebullición, oC
Acetona
Benceno
Alcanfor
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
Naftaleno
Fenol
Agua
DESCENSO CRIOSCÓPICO
Agua
Solución 1
Presión (atm)

Líquido

Hielo

Vapor

- 0,5 0 100 110

∆ Te
∆ Tc
Temperatura (°C)
CRIOSCOPÍA
Ecuación de Raoult, obtenida
M ART02 experimentalmente: expresión
∆T = mB que sirve para calcular las
∆Hf x1000 constantes crioscópicas, kf, de
los disolventes.
Puede utilizarse para
determinar masas molares

MA es la molar del disolvente , T0 la temperatura de congelación del

disolvente puro, R la constante de los gases y ∆Hf la entalpía de fusión.

•El descenso crioscópico sólo depende del número de partículas.

•Por lo tanto, soluciones de la misma molalidad de glucosa
sacarosa, urea, etc. Producen el mismo ∆T
•¿Qué pasa con los solutos iónicos?
PRESION OSMÓTICA

• Una membrana se llama semipermeable, si deja pasar solvente pero

no soluto, por ejemplo: soporte de porcelana porosa, el celofán o las
membranas celulares.

• Al poner en contacto dos soluciones de distinta concentración o bien

una solución y su solvente puro mediante una membrana
semipermeable, comienza a fluir solvente hacia la solución más
concentrada tratando de igualar las concentraciones, por ello se
produce una elevación en la columna líquida (ver figura) y las
presiones se igualan.

• La presión del lado del solvente es igual a la de la solución más la

presión hidrostática ρgh, esta diferencia de presión es la que detuvo
el pasaje de solvente y se llama PRESIÓN OSMÓTICA π, para esa
solución a la concentración final luego de haber entrado solvente.
PRESION OSMÓTICA
PRESION OSMÓTICA

π=ρgh

se encontró que πV=nRT

como n/v= concentración =C

Ec. De Vant´Hoff π=CRT

Expresión empleada para calcular la presión osmótica de

una solución, usando C en mol/L.
PRESION OSMÓTICA

Tonicidad de las soluciones

Propiedad de la membrana en el sentido de dejar pasar el solvente y
no el soluto.

Baja concentración Alta concentración

de soluto de soluto
Se clasifican en:

•Isotónicas

•Hipotónicas

•Hipertónicas Baja concentración

de soluto
Alta concentración
de soluto
PRESION OSMÓTICA

Solución hipotónica Solución isotónica Solución hipertónica

SOLUTOS IÓNICOS
Los electrolitos se disocian en iones, y por lo tanto generan en la solución un
número mayor de partículas que la esperada, por ello se observan
propiedades coligativas anómalas.

Se introduce entonces un factor llamado i de van´t Hoff

Factor i de Van’t Hoff

Propiedad coligativa experimental

i=
Propiedad coligativa teórica
SOLUTOS IÓNICOS
SOLUTOS IÓNICOS