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FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE NGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUIMICA
PROCESOS PETROQUÍMICOS
PRODUCCIÓN DE AMONIACO
INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………... 3
DEFINICIONES ASOCIADAS AL PROCESO…………………………………… 4
TECNOLOGÍA DE UNA PLANTA DE AMONÍACO……………………………. 5
Proceso Haber…………………………………………………………………… 5
Proceso de la cianamida………………………………………………………..... 6
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO…………………………………………………... 8
Hidrodesulfuración del gas natural………………………………………………. 9
Reformación del gas natural……………………………………………………... 10
Conversión del monóxido de carbono……………………………………………. 12
Lavado o remoción del dióxido de carbono……………………………………… 13
Metanación……………………………………………………………………….. 14
Síntesis del amoníaco…………………………………………………………....... 15
Refrigeración y almacenamiento…………………………………………………. 16
DIAGRAMAS DE BLOQUES DEL PROCESO…………………………………... 17
USO Y APLICACIONES DEL AMONÍACO……………………………………... 26
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS……………………………………………… 27
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INTRODUCCIÓN
Desde hace mucho tiempo, el amoníaco ha adquirido gran importancia a nivel comercial y su
principal uso es como fertilizante, ya sea para la aplicación directa o como materia prima para
otros fertilizantes como por ejemplo la urea, el nitrato de amonio, entre otros.
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DEFINICIONES ASOCIADAS AL PROCESO
Absorción Química: Proceso químico o físico en el cual átomos, moléculas o iones pasan de
una fase gaseosa, a una líquida o sólida. A diferencia de la adsorción, no es un proceso de
superficie, sino de volumen.
Adsorción Química: Proceso mediante el cual los átomos, moléculas o iones de una fase
gaseosa o líquida son atrapadas o retenidas en la superficie de un material sólido.
Amoníaco: Compuesto químico cuya molécula consiste en un átomo de Nitrógeno (N) y tres
de Hidrógeno (H), de acuerdo a la fórmula NH3. El amoníaco y sus derivados (Urea, Sulfato
de Amonio, Nitrato de Amonio, etc.) son utilizados como fertilizantes nitrogenados.
Dióxido de Carbono (CO2): Gas cuyas moléculas están compuestas por dos átomos de
oxígeno y uno de carbono.
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Metanación: Proceso mediante el cual se convierte a metano gases de CO y de CO2.
Metano: Es el más sencillo de los hidrocarburos. Su molécula está compuesta por un átomo
de carbono y cuatro de hidrógeno; es el principal componente del gas natural.
Síntesis: Proceso por el cual se obtiene una sustancia química a partir de precursores.
La planta de Amoníaco del Complejo Morón fue construida por Mitsubishi Heavy Industries,
bajo el diseño tecnológico de CHEMICO en 1.972. La capacidad de diseño es de 600 TMD y
la capacidad de producción actual es de 660 TMD, por un rediseño realizado a la instalación
en 1.997. El proceso se basa en la reformación del gas natural.
PROCESO DE HABER
En el año 1918, el químico alemán Fritz Haber (1868-1934) obtuvo el Premio Nobel de
Química por sus investigaciones sobre la termodinámica de las reacciones gaseosas; estas
investigaciones derivaron, en 1913, en el proceso de producción de amoniaco a escala
industrial, que aún hoy se utiliza, y que lleva su nombre: proceso Haber. Aunque existen
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modificaciones posteriores de este método, lo cierto es que todos están basados en el proceso
Haber.
El proceso permite comprender los factores cinéticos y termodinámicos que influyen en las
velocidades de reacción y en la evolución de los equilibrios químicos. Esto y la abundancia
del uso del amoniaco en la vida cotidiana y en otros muchos procesos, hacen que el proceso
Haber combine muy bien la teoría con la utilidad práctica de la química.
Puesto que el amoniaco es un compuesto muy utilizado como materia prima para la
elaboración de tintes, plásticos, fertilizantes, fibras sintéticas y explosivos, durante la I Guerra
Mundial se produjeron en los Estados Unidos grandes cantidades de amoniaco por el método
de la cianamida. Cuando el carburo cálcico se calienta a 1100ºC en presencia de nitrógeno,
se forma cianamida cálcica, CaCN2, que, tratada al vapor, desprende amoniaco.
PROCESO DE LA CIANAMIDA
2ª. Se pasa nitrógeno obtenido del aire líquido sobre carburo cálcico machacado que contiene
un poco de cloruro o fluoruro cálcico, y calentando a unos 1000 ºC. En la reacción se forma
cianamida cálcica y carbón:
C2Ca + N2 CaCN2 + C
3ª. La cianamida se agita primero con agua fría para descomponer todo el carburo cálcico no
transformado, y luego se trata con vapor de agua a presión en un autoclave. En estas
condiciones se produce amoniaco:
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Existen métodos de obtener amoniaco que no son de escala industrial como:
A comienzos del siglo XX, la demanda de amoniaco era mucho mayor a las reservas naturales
que se tenían. Muchos investigadores trabajan en sintetizar el amoniaco partiendo del
nitrógeno del aire. Haber lo logró.
La reacción se logra realizar con un rendimiento aceptable, bajo condiciones de alta presión y
temperatura, y mediando un catalizador de hierro, potasio y óxidos de aluminio. El nitrógeno
es un elemento muy abundante en la atmósfera, el aire que nos rodea está compuesto por un
78% de nitrógeno.
La dificultad para combinarlo con hidrógeno para formar amoníaco radica en que la
molécula de N2 es muy estable, gracias a sus enlaces triples, y es químicamente bastante
inerte. En el proceso Haber se obtiene nitrógeno gaseoso, N2, por licuefacción parcial del
aire o haciéndolo pasar a través de coque al rojo. El nitrógeno así obtenido se mezcla
con hidrógeno puro, conduciendo la mezcla a lo largo de unos tubos convertidores rellenos
de una masa catalítica porosa, que generalmente está compuesta por óxidos de hierro y
pequeñas cantidades de óxidos de potasio y aluminio.
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DESCRIPCIÓN DEL DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE
PRODUCCIÓN DE AMONIACO
El amoniaco es obtenido industrialmente por el proceso Haber- Bosch utilizando catalizadores
de hierro aluminio y níquel; en general el proceso tiene un rendimiento del 15% es por esto
que mucho de la materia que llega al final del proceso se recircula para aprovechar al máximo
los materiales con que se sintetiza en amoniaco.
Las materias primas son el nitrógeno (N2) y el hidrógeno (H2), existen 4 métodos para la
obtención del hidrógeno y es en esto en que se diferencian los distintos procesos para
sintetizar amoniaco. Los métodos son:
Cabe destacar que aunque existen varios métodos de obtención de amoniaco, todos derivan
del método Haber- Bosch, se diferencian uno del otro en la forma de obtener el hidrógeno
necesario para la reacción.
La descripción del diagrama de flujo del proceso de producción se hará referida al método de
reformado con vapor.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 80-90% metano
(CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.
Las conversiones de todo el proceso son realizadas en reactores y hornos de reformación con
catalizadores especificados según el tipo de proceso (reacción) que se realiza en cada uno.
El proceso tiene como finalidad la obtención de amoniaco a partir del hidrogeno y nitrógeno.
El hidrogeno se obtiene de la reacción del gas natural con vapor de agua (reformación) y el
nitrógeno, a partir del aire que se alimenta al reformador secundario.
El proceso consta de varias etapas:
Hidrodesulfuración
Reformación
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Conversión de CO
Remoción de CO2
Metanación
Síntesis
Refrigeración
Almacenamiento
La mezcla de gas natural e hidrógeno pasa al compresor CC-803 donde aumenta presión y
temperatura hasta 30-33 kg/cm2 y 80-90°C; luego la corriente se precalienta en el túnel de
convección H-702A/B hasta 350-400°C. La mezcla es alimentada al hidrogenador SR-701C
donde los compuestos orgánicos de azufre reaccionan con hidrógeno gaseoso para formar
sulfuro de hidrógeno (H2S). El catalizador que se emplea en esta etapa contiene centros
activos de cobalto y molibdeno (Co/Mo); el volumen del mismo en el hidrogenador es de 9
m3. Las reacciones de Hidrogenación que se llevan a cabo son:
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𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐇𝟐 (𝐠) 𝐂𝐇𝟑 − 𝐂𝐇𝟑 (𝐠) (𝐎𝐥𝐞𝐟𝐢𝐧𝐚𝐬)
Los otros dos reactores, son los desulfuradores, donde se utiliza un catalizador de oxido de
zinc, como elemento activo, para hacer que precipite el azufre contenido en la corriente del
gas de proceso en forma de sulfuro de zinc (ZnS). Este catalizador tiene una vida útil de tres
años aproximadamente y debe ser preservado del exceso de agua ya que ésta lo oxida
reduciendo notablemente su efectividad.
La corriente que sale del hidrogenador SR-701C entra a los desulfuradores SR-701 A/B, que
se encuentran conectados en serie (también pueden operar en paralelo). El sulfuro de
hidrógeno producido en la Hidrogenación queda retenido en el lecho de óxido de zinc por una
adsorción química.
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H-704, donde incrementa su temperatura hasta 540°C aproximadamente y entra al
Reformador Primario A-701.
El Reformador Primario es de forma circular y tiene 224 tubos de 85,2 mm de diámetro, con
42 quemadores laterales; el catalizador empleado es de óxido de níquel soportado en alúmina
y el volumen utilizado es de aproximadamente 13 m3..
En este reactor se lleva a cabo la reformación del gas natural, formando hidrógeno gaseoso;
también se favorece, en presencia de vapor, la conversión del monóxido de carbono a dióxido
de carbono (en menor proporción ya que esta reacción es exotérmica y la de reformación es
endotérmica).
La reacción que se da en el A-701 son es que se muestra a continuación; entre los parámetros
de control que se consideran está la concentración de metano residual a la salida del equipo,
que se controla en un rango de valores de 9,5 y 12,0% (composición molar).
𝐍𝐢 , ∆
𝐂𝐇𝟒 (𝐠) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐠) ↔ 𝐂𝐎(𝐠) 𝟑 𝐇𝟐 (𝐠)
En el tope del reformador secundario, el gas de proceso se mezcla con aire precalentado en
cantidades que se determinan de acuerdo a los requerimientos de nitrógeno. Las reacciones
ocurridas son:
𝐂𝐇𝟒 (𝐠) + 𝐎𝟐 (𝐠) + 𝐍𝟐 (𝐠) 𝟐𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐍𝟐 (𝐠) + 𝐂𝐎𝟐 (𝐠) + 𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫
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𝐂𝐇𝟒 (𝐠) + 𝟐𝐎𝟐 (𝐠) + 𝐍𝟐 (𝐠) 𝟐𝐇𝟐 𝐎(𝐠) + 𝐍𝟐 (𝐠) + 𝐂𝐎𝟐 (𝐠) + 𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫
Como en el lecho de este reformador hay catalizador de níquel, también se producen las
siguientes reacciones:
𝐂𝐇𝟒 (𝐠) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐠) 𝐂𝐎(𝐠) + 𝟑𝐇𝟐 (𝐠) (𝐄𝐧𝐝𝐨𝐭é𝐫𝐦𝐢𝐜𝐚)
Se prevé que la concentración de metano residual a la salida del A-702 esté entre 0,15 y
0,30% (composición molar).
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Conversión de Baja (LTS).
La corriente a la salida del convertidor A-703 se enfría aprovechando el calor para generar
vapor en las calderas de alta y baja presión de gas convertido (F-703 / V-100 y F-706 / V-10);
luego la corriente entra al convertidor A-705 (LTS), en donde se lleva a cabo la reacción de
transformación del monóxido de carbono en presencia de un catalizador con centros activos
de Zn/Cu soportado en alúmina. El volumen utilizado de catalizador es de 34,5 m3,
distribuido en dos lechos. La reacción que ocurre es la misma que se da en el convertidor de
alta pero a condiciones diferentes.
Remoción con TEA El gas reformado, proveniente del A-705, pasa por una serie de
intercambiadores (F-753, F-757, F-758A/B y F-760) para disminuir la temperatura hasta 70°C
aproximadamente; luego entra por el fondo a la columna absorbedora C-751 y se pone en
contacto con la solución de TEA a contracorriente, la cual es enfriada hasta 70°C en el F-759
antes de entrar a la C-751. En la columna C-751 se absorbe parte del CO2; la solución rica en
el gas sale por el fondo de la misma y es enviada a la despojadora C-753, donde se opera a
baja presión y alta temperatura para permitir la separación del CO2. El CO2 removido se
envía a la planta de Urea.
La reacción de absorción química es exotérmica y desarrolla unas 350 kCal, por cada kg de
CO2 absorbido en una solución de TEA al 30% p/p:
En la torre C-752 se absorbe el remanente de CO2 ; la solución rica en el gas sale por el fondo
y es enviada a la despojadora C-754, donde se opera a baja presión y alta temperatura para
permitir la separación del CO2, y así enviarlo a la planta de Urea.
La reacción de absorción química es exotérmica y desarrolla unas 450 kCal por cada kg de
CO2 absorbido en una solución de MEA al 30% p/p:
El problema común es ésta sección es la corrosión producida por las aminas. Se piensa que es
debido a la reacción entre hierro metálico de los equipos y el ácido carbónico, que al
calentarse y al liberarse del CO2 precipita como carbonato de hierro insoluble. En el sistema
de remoción de CO2 con MEA se utilizan inhibidores de corrosión a base de vanadio y
antimonio.
METANACIÓN
El gas reformado sale de la sección de Remoción de CO2 con trazas de CO y CO2, lo que
puede dificultar la operatividad del convertidor de síntesis de amoníaco, envenenando el
catalizador. Esta corriente se precalienta en los intercambiadores de calor F-701 y F-702 y
luego entra al convertidor A-704, donde ocurre la conversión del CO y CO2 a metano. Las
reacciones que se llevan a cabo en ésta sección son las siguientes:
Éstas ocurren en presencia de un catalizador con centros activos de óxido de níquel, soportado
en alúmina. El convertidor opera a 300°C aproximadamente y el principal parámetro de
control en el gas a la salida del convertidor A-704 es la concentración de monóxido y dióxido
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de carbono, que sumadas no deben pasar los 10 ppm. Además se consideran otras variables de
control, como la relación H2/N2 (3:1), ya que justo en ésta etapa el gas reformado se
considera listo para la síntesis de amoníaco.
SÍNTESIS DE AMONÍACO
El gas producido en la sección de reformación se comprime en varias etapas en el compresor
CC-801, hasta la presión requerida para la Síntesis de Amoníaco (180 kg/cm2). El compresor
de gas de síntesis y gas de reciclo están en un eje común, movido por la turbina de vapor TV-
801; consta de cuatro etapas.
La síntesis del amoníaco se lleva a cabo en presencia de un catalizador con centros activos de
óxido de hierro, a través de una reacción exotérmica y con disminución de volumen o moles
(favorecida por las bajas temperaturas y altas presiones), por medio de la siguiente reacción:
El convertidor A-801 es de flujo axial y consta de tres lechos catalíticos con doce termocuplas
en el primero, seis en el segundo y seis en el tercero. El producto de reacción es separado en
el SR-809 y almacenado en el SR-811 a – 6°C y 20 kg/ cm2 aproximadamente; desde aquí el
amoníaco es enviado al SR- 853, para luego ser bombeado a través de la PC-851 A/B a los
distintos intercambiadores de calor que operan con éste líquido como refrigerante (F-813, F-
814 A/B, F-851, F-802, F-820).
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La unidad consta de cinco (5) torres adsorbedoras (SR-
821/822/823/824/825) que contienen tres (3) lechos adsorbentes cada una. Los lechos están
compuestos, siguiendo el sentido del flujo de gas, por:
1er. Lecho: Alúmina Amorfa. En este lecho queda retenida el agua presente en la corriente de
gas.
2do. Lecho: Carbón Activado. Adsorbe el metano, dióxido de carbono y los hidrocarburos
remanentes en la corriente.
3er. Lecho: Silicato de Aluminio. Este último lecho retiene el nitrógeno y el monóxido de
carbono presentes en el gas.
REFRIGERACIÓN Y ALMACENAMIENTO
Esta sección prepara el amoníaco líquido a diferentes temperaturas y lo hace recircular como
refrigerante. Los intercambiadores de calor F-813, F-814 A/B, F-851, F-802 y F-820 operan
con amoníaco líquido frío; la descarga del SR- 853 y el F-806 A/B operan con amoníaco
líquido caliente, que sale del SR-855.
El amoníaco líquido, ya caliente, que regresa de los intercambiadores de calor, fluye a través
de una serie de separadores (SR 853/.../857) donde se expande y baja su temperatura como
consecuencia de esa expansión.
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Figura 1. DIAGRAMA DE BLOQUE DE LA PLANTA DE AMONIACO
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FIGURA 2. DIAGRAMA DE LA SECCIÓN DE HIDRODESULFURACION DE LA PLANTA DE AMONIACO.
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Figura 3. DIAGRAMA DE LA SECCIÓN DE REFORMACIÓN DE LA PLANTA DE AMONIACO.
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Figura 4. DIAGRAMA DE LA SECCIÓN DE CONVERSIÓN DE LA PLANTA DE AMONIACO.
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Figura 5. DIAGRAMA DE LA SECCIÓN LAVADO DE CO2 CON TEA DE LA PLANTA DE AMONIACO.
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Figura 6. DIAGRAMA DE LA SECCIÓN LAVADO DE CO2 CON MEA DE LA PLANTA DE AMONIACO.
22
Figura 7. DIAGRAMA DE LA SECCIÓN DE METANACIÓN DE LA PLANTA DE AMONIACO.
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Figura 8. DIAGRAMA DE LA SECCIÓN DE SÍNTESIS DE LA PLANTA DE AMONIACO.
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Diagrama de la sección de Refrigera
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USO Y APLICACIONES DEL AMONÍACO
Dependiendo de la concentración del amoníaco, éste puede usarse para fines distintos:
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[3]ApoyoDomiciliario(2011).Disponibleen:http://apoyodomiciliario.blogspot.com/2011
/05/aplicaciones-del-amoniaco.html. Consultado el día 11 de mayo de 2015
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