18/05/2017

Diagramas de Fases

Diagramas de Fases
Una fase es una región del material que difiere en su
microestructura o composición de otra región en el
mismo material

Los diagramas de fase son representaciones gráficas de

las fases que existen en un sistema de materiales a varias
temperaturas, presiones y composiciones

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Diagramas de Fases
Una sustancia pura puede existir en las fases vapor,
líquida, y diferentes fases sólidas, de acuerdo a las
condiciones de presión y temperatura

Las fases están en

equilibrio si, existiendo
por separado, pueden
estar juntas separadas
por una fase límite
(combinación de las
individuales)

Diagramas de Fases
Equilibrio
Líquido –
Sólido

Equilibrio
Líquido –
Vapor
Equilibrio
Líquido – Sólido
– Vapor

Equilibrio
Sólido–Vapor

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Diagramas de Fases
Más de una fase sólida

Varios puntos triples

Regla de las Fases

La regla de las fases de Gibbs viene dada por:

P+F=C+2

P es el número de fases que pueden coexistir en el

sistema
C es el número de componentes en el sistema,
usualmente se trata de un elemento, un compuesto o
una solución en el sistema
F son los grados de libertad, es decir, el número de
variables que se pueden cambiar
independientemente, manteniendo el equilibrio

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Regla de las Fases

F=C–P+2
Mg puro En A: P = 1, C = 1  F = 2

En B: P = 2, C = 1  F = 1

En C: P = 3, C = 1  F = 0

Al punto triple, como

ninguna de las
variables se puede
cambiar en él,
manteniendo el
equilibrio, también se le
conoce como punto
invariante

Regla de las Fases

Ya que el 2 en la ecuación de la regla de las fases
indica que la temperatura y la presión pueden
cambiar, y teniendo en cuenta que los diagramas más
utilizados en ciencia de materiales son los de
Temperatura – Composición a Presión constante, la
ecuación cambia a:

P+F=C+1

Para dar cuenta de que solo podría cambiar la

temperatura

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Curvas de Enfriamiento
Enfriamiento en
condiciones
de Equilibrio (lento)
para un metal puro

Subenfriamiento (debajo de la
temperatura de solidificación) para
promover la formación de núcleos sólidos

Curvas de Enfriamiento

BCC

FCC

BCC

Las curvas de enfriamiento

dan información sobre las
transformaciones de fase
que tienen lugar en el
material

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Sistemas Binarios
Una mezcla de dos metales se denomina aleación
binaria y constituye un sistema bicomponente (C =
2), dado que cada elemento metálico se considera
como un componente separado

En algunos sistemas binarios metálicos los dos

elementos son completamente solubles entre sí, tanto
en sus estados líquidos como sólidos; en estos
sistemas, solo existe un tipo de estructura cristalina
para todas las composiciones de los componentes,
estos se denominan sistemas isomórficos

Sistemas Binarios
Para que los elementos del sistema binario tengan solubilidad
completa entre sí, deben satisfacer una o varias de las
condiciones de Hume–Rothery, también conocidas como las
reglas de solubilidad sólida

1. El tamaño de los átomos de cada uno de los dos elementos

no debe diferir en más de 15 %
2. Los elementos no deben formar compuestos entre sí, es
decir, es preferible que no haya una diferencia apreciable
de electronegatividades
3. La estructura cristalina de cada elemento de la solución
sólida debe ser la misma
4. Los elementos deben tener la misma valencia

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Sistemas Binarios
Un comportamiento similar se da entre ciertos
compuestos incluyendo materiales cerámicos

Los tamaños de los iones de Ni y de Mg son similares,

además tienen la misma valencia, por lo que pueden
reemplazarse mutuamente, formando una solución
sólida

Sistemas Binarios
Diagrama de fases para el sistema binario NiO – MgO,
similar al de las aleaciones metálicas (siguiente diapositiva)

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Sistemas Binarios
Diagrama determinado para condiciones de enfriamiento o
equilibrios lentos a presión atmosférica, no aplica para
enfriamiento rápido en el rango de solidificación

Funde en un
intervalo de
temperaturas

Sistemas Binarios
P = 1 (líquido)
C = 2 (Ni y Cu)
F = 2 (se puede mantener la microestructura del sistema al
variar de manera independiente temperatura o concentración)

Punto invariante del Cu puro

(P = 2, C = 1  F = 0)

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Sistemas Binarios
P = 2 (líquido + sólido)
C = 2 (Ni y Cu)
F = 1 (solo una variable es independiente, si se modifica la
temperatura la composición también varía)

Sistemas Binarios
En el punto A, hay un 20% de Ni (80 % Cu) y solo fase sólida
Deben especificarse dos (F = 2) variables, temperatura y
composición, para identificar el estado del sistema

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Sistemas Binarios
En el punto B hay un 53 % de Ni (47 % Cu) y dos fases
(líquida y sólida)
¿Cuánto de cada una?

Sistemas Binarios
Se traza una isoterma que toque las líneas de liquidus y de
solidus, en la primera se lee la composición del líquido (wl) y
en la segunda la composición del sólido (ws)

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Sistemas Binarios
A lo largo de la línea
vertical la aleación tendrá
un 40 % de Ni

@ 1270ºC:
Ni(s) = 50 %, Ni(l) = 37%

@ 1250ºC:
Ni(s) = 45 %, Ni(l) = 32 %

@ 1200ºC:
Ni(s) = 40 %, Ni(l) = 0 %

Sistemas Binarios
¿Cuánto hay de cada fase en la aleación?

W w0 = W Xl wl + W Xs ws
w0 = Xl wl + Xs ws
1 = Xl + Xs

W = masa de la aleación
Xl y Xs = fracciones másicas del líquido y el sólido,
respectivamente
wl, ws y w0 = concentraciones de líquido, el sólido y
global, respectivamente

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Sistemas Binarios
Los diagramas de fases binarios, para los componentes
completamente solubles en el estado sólido, pueden
construirse a partir de una serie de curvas de enfriamiento de
líquido – sólido
Cambio de fase
Línea horizontal
Componente puro

Sistemas Binarios
Los cambios de pendiente en las curvas de enfriamiento,
representan puntos en las líneas de liquidus y de solidus, el
cambio de fase para concentraciones diferentes a 100 % no es
isotérmico, por lo que a una misma temperatura no hay un
único de valor de composición

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Sistemas Binarios
La resistencia mecánica del
Cu se incrementa, al formar
una solución sólida con Ni,
hasta cerca de un 60 % Ni

El Ni puro es reforzado al
agregarle Cu hasta un 40 %
Cu

La mayor resistencia
mecánica se obtiene para
una aleación Cu-60% Ni-
40%, esta aleación se
conoce como Monel

Sistemas Binarios
Cambio en la estructura
de la aleación, durante la
solidificación en equilibrio

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Sistemas Binarios
Cambio en la estructura de la
aleación, durante la
solidificación de no–equilibrio

Tiempo insuficiente para la

difusión, produce segregación

Sistemas Binarios
Micrografía de
una aleación 70 %
Cu – 30 % Ni, que
muestra una
microestructura
segregada

Los materiales así

formados se
pueden
homogeneizar
calentándolos a
temperaturas
elevadas

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Sistemas de Más de Dos Fases

Eutéctico

Peritéctico

Monotéctico

Eutéctoide

Peritéctoide

Sistemas Binarios Eutécticos

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Sistemas Binarios Eutécticos

En los sistemas binarios eutécticos simples, como en el
caso del sistema Pb – Sn, hay una aleación compuesta
conocida como composición eutéctica, la cual solidifica a
temperaturas más bajas que todas las demás
composiciones

Sistemas Binarios Eutécticos

Esta temperatura, que corresponde a la mínima
temperatura a la cual la fase líquida puede existir cuando
se enfría lentamente se llama temperatura eutéctica

En el sistema Pb – Sn, la composición eutéctica es 61.9 %

Sn y 38.1 % Pb, la temperatura eutéctica es 183 ºC, el
punto donde se encuentran esta composición y esta
temperatura es el punto eutéctico

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Sistemas Binarios Eutécticos

A 183ºC hay un punto Cuando el líquido a la
triple (F = 0), por lo que composición eutéctica
una pequeña variación se enfría lentamente,
de la temperatura
hasta la temperatura
cambiará el equilibrio
eutéctica, la fase
líquida se transforma
simultáneamente en
dos fases sólidas (α y β)

Esta transformación se
conoce como reacción
eutéctica

Sistemas Binarios Eutécticos

Las composiciones a Las composiciones a
la izquierda del la derecha del punto
punto eutéctico se eutéctico se llaman
llaman
hipereutécticas
hipoeutécticas

En el punto eutéctico
las soluciones sólidas
contienen 19.2% Sn
(α) y 97.5% Sn (β)

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Sistemas Binarios Eutécticos

En el punto a de la aleación 2
(60% Pb, 40% Sn) a 300ºC
todo está líquido, a medida que
se enfría lentamente, se
intersecta la línea de liquidus
(punto b)

En el punto b, a 245ºC la
solución sólida α
contiene 12% Sn; el
primer sólido que se
forma se llama primario
o alfa proeutéctico

Sistemas Binarios Eutécticos

Desde b hasta d, la
composición del sólido varía
desde 12% Sn hasta 19.2% Sn
(@ 183ºC), mientras el líquido
va de 40% Sn a 61.9 % Sn

Enfriamiento por
debajo de 183ºC, hace
disminuir el contenido
de Sn en la fase alfa y
el contenido de Pb en
la fase beta

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Sistemas Binarios Eutécticos

La curva de enfriamiento correspondiente
a la aleación 2, tiene un cambio de
pendiente en el líquido a 245 ºC y aparece
un confinamiento térmico horizontal
durante la solidificación en el punto
eutéctico

Sistemas Binarios Eutécticos

Laminar Varilla

En una reacción binaria eutéctica, las

dos fases (α + β) pueden tener varias
morfologías, las cuales dependen de
varios factores como la energía libre
en las interfases, la manera en que las
dos fases forman núcleos y crecen

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Sistemas Binarios Eutécticos

Globular
Acicular

En una reacción binaria eutéctica, las

dos fases (α + β) pueden tener varias
morfologías, las cuales dependen de
varios factores como la energía libre
en las interfases, la manera en que las
dos fases forman núcleos y crecen

Sistemas Binarios Peritécticos

Región peritéctica de la
aleación Ni–Fe, el punto
peritéctico (punto c)
está ubicado en 4.3 % Ni
y 1517 ºC

La reacción peritéctica ocurre

entre el líquido y una fase
sólida, para dar lugar a una
nueva fase sólida totalmente
diferente (L + δ = γ)

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Sistemas Binarios Peritécticos

Cuando el líquido
peritéctico se enfría,
lentamente, desde 1550ºC
hasta 1525ºC (de a hasta b)
se forma el sólido δ

Enfriamiento posterior (hasta c)

implica que cada vez se forma más
δ; en el punto peritéctico, δ contiene
4% Ni y el líquido 5.4% Ni, la fase γ
que se forma contiene 4.3% Ni

Sistemas Binarios Peritécticos

Punto
Peritéctico

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Sistemas Binarios Peritécticos

◄ Formación de
la fase β en un
enfriamiento en
equilibrio
(enfriamiento
lento)

Formación de la fase β en un
enfriamiento de no–equilibrio
(enfriamiento rápido), la lenta
velocidad de difusión de los átomos
desde el líquido hasta la fase alfa hace
que la fase beta la encapsule ►

Sistemas Binarios Peritécticos

Al igual que en el caso de los
sistemas eutécticos, el
enfriamiento rápido da
lugar a la segregación de
las fases y se modifica el
diagrama

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Sistemas Binarios Monotécticos

En la reacción
monotéctica,
un líquido da
origen a una
fase sólida y a
otra fase
líquida, debido a
la inmiscibilidad
de los
componentes en
estado líquido a
determinadas
condiciones

Sistemas Binarios Monotécticos

La reacción
monotéctica,
para el sistema
Pb – Cu, ocurre
a 36% de Pb y
955ºC, allí
coexisten las
fases α (Cu
100%, L1 (36%
Pb) y L2 (87%
Pb); el Pb y el Cu
son insolubles el
uno en el otro

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Sistemas Binarios Monotécticos

El sistema tiene
un punto eutéctico
a 326ºC y 99.94%
de Pb; por lo que
a temperaturas
más bajas se
forman soluciones
sólidas
terminales, con
plomo casi puro
(0.007% Cu) y
cobre casi puro
(0.005% Pb)

Compuestos Intermedios
Hay diferentes tipos de fases
sólidas; las terminales se
presentan al final del diagrama
de fase, en los límites del
componente puro; las fases
intermedias se presentan en un
rango de composiciones dentro
del diagrama de fases y están
separadas de otras fases por
regiones bifásicas

Terminales: α, η
Intermedias: β, γ, δ, ε

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Compuestos Intermedios

Las fases intermedias

también se presentan en
los diagramas de fases de
materiales cerámicos

En el sistema Al2O3–SiO2
se forma el compuesto
intermedio 3Al2O3·2SiO2
(mulita)

Compuestos Intermetálicos
Cuando el compuesto intermedio se forma en un
sistema binario compuesto de dos metales, este se
llama compuesto intermetálico

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Compuestos Intermetálicos
El sistema Mg–Ni presenta dos compuestos intermetálicos
(MgNi2 y Mg2Ni), del primero se dice que es de punto de
fusión congruente (mantiene fija la composición hasta
fundirse), mientras que el del segundo es incongruente (se
descompone en una fase líquida y otra sólida de MgNi2)

Compuestos Intermetálicos
Punto A@
Compuesto
intermetálico 600ºC

El material
contiene 50%
de Sb y 50% de
Al

Repartidos
entre el
A
compuesto
intermetálico
(AlSb) y la
solución sólida
α (~ 97% Al)

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Compuestos Intermetálicos
Punto B @
Compuesto
intermetálico 600ºC

El material
contiene 50%
de Sb y 50% de
Al

Repartidos
A entre el
compuesto
intermetálico
(AlSb) y la
solución líquida
L (~ 90% Al)

Compuestos Intermetálicos
Los compuestos intermetálicos estequiométricos tienen
una composición fija; el acero, por ejemplo, es reforzado
por Fe3C, que tiene una relación fija de átomos de 3 a 1;
en el diagrama anterior el compuesto intermetálico (γ)
está representado por una línea vertical (composición
constante)

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Compuestos Intermetálicos
Los compuestos intermetálicos no estequiométricos,
presentan un intervalo de composiciones y algunas veces
se les llama soluciones sólidas intermedias; en el sistema
Mo – Rh, la fase γ puede contener desde 45 hasta 83 % en
masa de Rh a 1600 ºC

Sistemas Ternarios
Los diagramas en los que intervienen tres componentes se
suelen representar con un triángulo equilátero, con un
componente puro en cada uno de los extremos del triángulo;
también se puede usar una representación tridimensional, con
un sistema binario en cada cara (más difícil de obtener y usar)

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Sistemas Ternarios
Los diagramas triangulares se construyen usualmente a
presión constante (1 atm); la temperatura puede representarse
de manera uniforme a lo largo del diagrama, por lo regular se
dibujan líneas de contorno de temperatura para indicar
rangos de temperaturas (como las elevaciones en un mapa)

Las líneas de contorno son

curvas isotermas, las líneas
rojas representan las líneas de
liquidus, las demás dan la
identidad de las fases
primarias que se forman en la
solidificación a cualquier
composición

Sistemas Ternarios
Otra forma de representar
la temperatura es
mediante el gráfico
isotérmico, es útil para
predecir las fases, sus
cantidades y composición a
esa temperatura

◄ @ Temperatura
Ambiente

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Sistemas Ternarios
Para determinar la composición de un
punto, se trazan primero líneas
perpendiculares desde el vértice (100%)
hasta el lado opuesto ( línea AB)

Dirección decreciente
de composición de A

Se producen líneas
de isocomposición

Punto x: A-40%, B-40%

Punto y: A-20%, B-30%

Sistemas Ternarios
El acero inoxidable de mayor
interés comercial tiene una
composición de 74% Fe, 18% Cr y
8% Ni

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