Modelo de Soluciones Ideales (TQ 3.

2)
Comportamiento fundamental del equilibrio:
Dinámico: transporte equilibrado de cada componente entre las fases (2 a 2)
La abundancia de un componente en una fase es proporcional a:
La tendencia a escapar del componente en la otra fase (volatilidad, solubilidad)
La abundancia de ese componente en la otra fase (composición)

Conceptos del Modelo

Cada componente respeta el comportamiento fundamental del equilibrio
Los distintos componentes no tienen ninguna interacción entre sí

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 Formulación Matemática
Para cada componente: Fracción Molar
(abundancia)

P i = x i P isat
Presión Parcial Ley de Raoult Presión de Saturación f(T)
(abundancia) (Tendencia a escapar)

Relación de equilibrio: “Valor K”

(“Coef. de distribución”)

Pi = y i P → yi =
x i P isat
P
,,
[ Ki =
yi
xi
=
P isat
P ]
Las presiones parciales deben sumar la total: ∑ Pi = P
i

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 Ecuación de Antoine para la P de saturación

sat Bi
log ( P ) = A i ±
i , , [P isat : ºC , T : K ]
T ± Ci

sat Bi ± Bi
P i = exp ( A i ± ) T = ± Ci
T ± Ci sat
log ( P ) ± A i
i

Ecuación de correlación, ajuste de datos: empírica (unidades)

Coeficientes disponibles para la mayoría de los componentes
El logaritmo puede ser natural o decimal
Existen otras formas (Wagner...)

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 Puntos de Burbuja (Bubble Points)
Uno de los límites/fronteras entre fases líquido y vapor
Se considera toda la mezcla como líquido saturado
Como la cantidad de vapor existente es infinitesimal:
La composición del líquido es la global del sistema (V i : x i = zi )

Si se fija T (cálculo de la P del punto de burbuja, BUBP , x i , T → P , y i ):

sat
x i Pi
(1) P = ∑ ( i i (T ))
x P sat
→ yi =
P
i

Si se fija P (cálculo de la T del punto de burbuja, BUBT , x i , P → T , y i ):

sat
xi P i
Se resuelve iterativamente la T en (1) → yi =
P
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 Puntos de Rocío (Dew Points)
El otro límite entre fases líquido y vapor
Se considera toda la mezcla como vapor saturado
Como la cantidad de líquido existente es infinitesimal:
La composición del vapor es la global del sistema (V i : y i = z i )

Si se fija T (cálculo de la P del punto de rocío, DEWP , y i , T → P , x i ):

1 yi P
(2) P = → xi =

( )
yi P isat
∑ sat
P i (T )
i

Si se fija P (cálculo de la T del punto de rocío, DEWT , y i , P → T , x i ):

yi P
Se resuelve iterativamente la T en (2) → x i =
P isat
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 Flash
Escisión de una masa o corriente en L+V,
(ó L+L, ó L+S…) a unas P y T dadas
Las condiciones aguas arriba no importan
Es frecuente el cálculo previo de puntos
de burbuja y rocío (PB < P < PD)

Deben cumplirse los balances de materia además del equilibrio

sat
L + V = 1 xi P
z i = xi L + y i V , yi =
P
i
, ∑ i i =P
x P sat

Cálculo clave y general: permite conocer las condiciones en que se

encuentra un sistema (zi) en unas P y T

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 Flash - Método de Rachford-Rice
Mediante transformación algebraica
zi K i
yi =
[ ]
L + V = 1 Pisat 1 + β (K i − 1)
zi = x i L + y i V Ki =
P zi
β = V /(L + V ) = V xi =
fracción 1 + β (K i − 1)
de vapor

Ecuación de Rachford-Rice :

∑ yi − ∑ xi = 0
i i
∑
i [ zi ( K i − 1)
1 + β ( K i − 1)
= 0
]
Que se resuelve iterativamente para β (fracción de vapor)
Una vez se tiene β se pueden calcular directamente → yi , xi , L y V

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 Método de Rachford-Rice
La expresión de Rachford-Rice tendrá solución si, simultáneamente:

∑ [ z i ( K i − 1)] − 1 > 0
i
(si < 0 , líquido sub-enfriado)
1− ∑
i [ ]
zi
Ki
< 0
(si > 0, vapor sobrecalentado)

Para binarios (2 componentes) β es explícita, conocidos K1 y K2 :

z1 z2
β= +
1 − K2 1 − K1
La derivada (para resolución por Newton-Raphson) :

[ ]
2
∂ g (β) ( K i − 1)
g (β) =
( ∑ yi − ∑ xi
i i) ,,
∂β
=− ∑
i
zi
[1 + β ( K i − 1) ]
2

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 Algoritmo P,T Coeficientes
Antoine
de Flash
Psat
i , Ki

Líquido NO ¿ ∑ [ zi ( K i − 1)] − 1 > 0 ?

Subenfriado i
Estimación
β
Vapor
Sobrecalentado
NO
¿ ∑
i
[ ]
zi
Ki
< 0 ?

Existe una solución

Nuevo
valor de β

( [ ])
Newton-Raphson NO z i ( K i − 1)
/ Solver ... ¿ abs ∑ 1 + β (K i − 1)
< precisión ?
i

SI

β L , V , y i , xi

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