UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

FACULTAD DE QUÍMICA
Semestre 2020-1 Fecha de entrega: 19/09/19

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PRÁCTICA 4: DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

SÍNTESIS DE BENZOCAÍNA / ANHÍDRIDO FTÁLICO

Elizabeth Chavana Salcedo, Clave 02

RESUMEN

La benzocaína es un anestésico del tipo éster. Esta se obtiene a partir del ácido p-amino
benzoico mediante la reacción de esterificación conocida como Esterificación de Fisher.
La esterificación directa de un ácido con un alcohol primario o secundario da buenos
productos si se realiza refluyendo un exceso de alcohol con el ácido carboxílico en
presencia de unas gotas de ácido sulfúrico concentrado.
También se realizó la obtención del anhídrido ftálico a partir de su ácido ftálico y el
anhídrido acético, donde el ácido acético es usado como deshidratante en esta reacción.
Este método es utilizado partiendo desde ácidos carboxílicos, hasta llegar a la formación
de anhídridos cíclicos.

REACCIÓN
Esquema 1. Reacción de Síntesis de Benzocaína.

Esquema 2. Reacción de Síntesis de Anhídrido Ftálico.

ANTECEDENTES
1.- Reacción de adición nucleofílica sobre el grupo carboxilo
1.1. Oxidación
a) Aldehídos
Esquema 3.

b) Metil-cetonas
Esquema 4.

1.2. Reducción.
a) Reducción de alcoholes
Esquema 5.

b) Reducción de hidrocarburo
Esquema 6.

c) Aminacion Reductiva

1.3. Adición de reactivos de Grignard.

Esquema 7.

1.4. Adición de Cianuros. Formación de cianohidrinas

Esquema 8.
1.5. Adición de derivados de amoniaco
Esquema 9.

1.6. Adición de alcoholes. Formación de acetales

Esquema 10.

1.7. Reacción de Cannizzarro

Esquema 11.

2.- Derivados de Ácidos Carboxílicos y su reactividad

Esquema 12.

3.- Mecanismo de Reacción de la esterificación de Fisher y la obtención de un anhídrido

mixto en la síntesis del anhídrido ftálico.
Esquema 13. Mecanismo de Reacción de la esterificación de Fisher.

4.- Métodos sintéticos para la obtención de benzocaína y sus usos.

Se obtiene por esterificación a partir del ácido p-amino benzoico; de forma esquemática:
Esquema 14. Obtención de Benzocaína.

La hidrolisis también se puede realizar en medio básico, dado que se obtienen mejores
rendimientos, sin embargo se podría dar una condensación de la amina con el grupo
acido formando polímeros unidos por una amida, por lo que conviene proteger al grupo
amino.
También se puede sintetizar por reducción del nitrobenceno.
Puede llevarse a cabo a partir de p-toluidina protegiendo la función amina antes de llevar
a cabo la oxidación del grupo metilo con KMnO4.
Esquema 15.
La benzocaína es utilizada ampliamente en preparaciones farmacéuticas tópicas, oticas,
oftálmicas y bucales entre otras, para el alivio del dolor.
5.- Usos del anhídrido ftálico
Sirve como plastificante en la polimerización de cloruro de vinilo. También se emplea
en la producción de resinas de poliésteres saturados e insaturados. Se utiliza en la
producción de colorantes y resinas alquidicas en pinturas y lacas.

RESULTADOS

Benzocaína
Tabla 1. Resultados de Síntesis de Benzocaína.
pf teórico pf crudo pf producto masa teórica masa rendimiento
experimental

90 °C 90 °C 89 °C 0.6028 g 0.4123 g 69 %
0.4123 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 % = ∗ 100 = 69%
0.6028 𝑔

Anhídrido Ftálico
Tabla 2. Resultados de Síntesis de Anhídrido Ftálico.
pf teórico pf producto masa teórica masa rendimiento
experimental

131 °C 139 °C 0.4916 g 0.4458 g 90 %

0.4458 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 % = ∗ 100 = 90%
0.4916 𝑔
DISCUSIÓN

Como se mencionó, la esterificación de Fisher consiste en la conversión de un ácido

carboxílico en el éster correspondiente, para que esta reacción se lleve a cabo se necesita
de calor, un exceso de alcohol y un catalizador. El alcohol en exceso en este caso es el
etanol. Las reacciones de condensación de Fischer siempre ocurren en un medio ácido,
por dicha razón se utiliza el H2SO4, su adición debe ser lenta ya que es una reacción
ácido-base y son muy exotérmicas, si se añade de forma rápida puede que el etanol se
evapore.
Se le agrega NaOH que es nuestro medio básico que nos ayuda a que nuestro reactivo
precipite, ya que nuestro producto es muy soluble por que se llevó a cabo en catálisis
acida, es muy soluble en agua, ya que el grupo amino y el derivado del ácido se
encuentran protonados y al agregar el NaOH la amina se desprotona y se obtiene el p-
amino benzoato de etilo.
La temperatura de fusión de la benzocaína es de 90 °C, la cristalización se realiza por
par de disolventes ya que la benzocaína es muy poco soluble en agua pero en cambio es
más soluble en etanol.

Como se explica en el mecanismo de la reacción, el anhídrido acético actúa como

agente deshidratante, lo cual se efectúa a alta temperatura para mayor efectividad. El
anhídrido acético actúa como nucleó filo, atacando al carbono carbonilo, desprendiendo
grupos OH- que sigue actuando como nucleófilo que ataca al grupo carbonilo del ácido
ftálico (ác. Di carboxílico), produciéndose la ciclación debido a que los carbonos
carboxílicos se unen al oxígeno y generando el anhídrido ftálico, además de ácido
acético.

La manera en que se comprobó la pureza de anhídrido ftálico fue determinando el punto

de fusión de la muestra, que fue aproximadamente de 129 ºC, muy cercano al reportado
en la literatura que es de 130.8 ºC.

ESPECTROS
ÁCIDO 4-AMINOBENZOICO
Imagen 1. Acido 4-Aminobenzoico
Imagen 2. Espectro de IR del Ácido 4-Aminobenzoico

En este espectro podemos observar la señal del grupo OH que se caracteriza por ser
muy ancha y se encuentra cerca de 3000, tambien se observa la señal del grupo carbonilo
en 1700 y la amina primaria con tres picos.

Imagen 3. Espectro de 1H del Ácido 4-Aminobenzoico.

En este espectro se puede observar una pequeña pancita cerca de 12 que representa al
hidrogeno del grupo carboxilo, cerca de 6 el pico mediano corresponde al hidrogeno de
la amina.

BENZOCAÍNA
Imagen 4. Benzocaína
Imagen 5. IR de Benzocaína.

Imagen 6. RMN de 1H de la Benzocaína.

Imagen 7. RMN de 𝐻13 de Benzocaina

ACIDO FTÁLICO
Imagen 8. Ácido Ftálico.

Imagen 9. IR de Ácido Ftálico.

En este espectro se observa la señal característica de OH siendo una “panza”

pronunciada en un valor de 3000, También podemos observar la señal del grupo
carbonilo cerca de 1700 y justo a un lado la señal característica del grupo aromático.

Imagen 10. RMN de 1H del Ácido Ftálico.

En este espectro se observa una pequeña señal cerca de 13 ppm que corresponde al
hidrogeno unido en el grupo carboxilo. Las siguientes señales corresponden a los
hidrógenos colocados en el benceno.

ANHÍDRIDO FTÁLICO

Imagen 11. Anhídrido Ftálico.

Imagen 12. IR de Anhídrido Ftálico

En este espectro podemos observar el grupo carbonilo cerca del valor de 1700, también
se observan las señales de metilos y metilenos en 3000. A un costado de la señal del
grupo carbonilo también se observan los pequeños picos característicos de un agrupo
aromático.

Imagen 13. RMN de 1H de Anhídrido Ftálico

En este espectro se observan las señales de los hidrógenos que se encuentran de forma
para en el anillo benzoico en 8 ppm y los hidrógenos en orto se encuentran pasando el
7.5 ppm.

CONCLUSIÓN
En conclusión se obtuvo, que la condensación de ácidos carboxílicos con alcoholes
mejor conocida como reacción de Fisher, se debe de hacer en condiciones donde el
alcohol se encuentre en exceso, para poder llevarse a cabo, en la segunda reacción se
realizó la síntesis de anhídrido ftálico, en donde se utilizó un anhídrido para sintetizar a
partir del ácido ftálico el anhidro correspondiente, utilizando un buen método de
síntesis, el cual inclusive reporta mejores rendimientos que la esterificación de Fischer.

REFERENCIA

-MORRISON, Robert. Química Orgánica 5ª edición, México: Mc Graw Hill, pág.

1123-1128