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EJ.1)Se hace reaccionar butadieno con etileno en fase gaseosa a temperaturas superiores a
500°C. Esta reacción es un ejemplo de la reacción de Diels-Alder.
Si una mezcla equimolarde butadieno y etileno a 450°C y 1 atm es alimentado a un reactor PFR,
determine los tiempos espaciales requeridos para convertir 10% de butadieno a ciclohexeno
para operaciones isotérmicas y adiabáticas.
Datos:
C pC H = 36.8 cal/mol.K
4 6
C pC H = 20.2 cal/mol.K
2 4
C pC H 10 = 59.5 cal/mol.K
6
La ecuación de diseño correspondiente es:
dX
t = C Ao � A
- rA
La cinética es de segundo orden
- rA = kC AC B = kC A2
porque: C Ao = CBo
Debido al cambio de volumen de reacción,
nA2 knA2 0 (1 - X A ) 2
- rA = k =
V 2 V12 (1 + e A X A ) 2
El efecto de la expansión térmica a presión constante se obtiene a partir de:
T1
V1 = V0 ( )
T0
T (1 + e A X A ) 2 dX A
0.1
t = C Ao � ( )
0
T0 k 2C A0 (1 - X A ) 2
Es isotérmico (T=T0 ), integramos
1 � XA �
t= 2e A (1 + e A ) ln(1 - X A ) + e A 2 X A - (1 + e A ) 2
� �
k2C A 0 � 1- X A �
Sabemos
k2 = 0.156 L / mol.s
rT 0.5(1)
C A 0 = YA = = 8.43 x10-3 mol / L
RT0 0.08205(723)
1- 2
eA = = 0.5
2
Resolviendo
t = 80.20s
Para una operación adiabática:
VHr FA0
T=T0 - XA
C p FA
Butadieno
Cp = 36.8 FA0 (1 - X A )
Etileno
Cp = 20.2 FA0 (1 - X A )
Ciclohexeno
Cp = 59.5 FA0 X A
Luego
CpF = FA0 (57 + 2.5 X A )
30000 X A
T = 723 +
57 + 2.5 X A
Reemplazando en la integral
0.1 �T � (1 + e A X A ) dX A
t = �� � -27500
0
�T0 � 7.5 1.987T
10 e (8.43 x10 -3 )(1 - X A ) 2
t = 47.10 s
Ej.2) En un reactor por lotes se realiza la reacción 2 A → Productos , donde la velocidad de
reacción está dada por r=kC A . La energía de activación es 20 Kcal/mol y el factor
prexponencial asociado es 8.6x1010 min-1. La alimentación líquida contiene una solución 1.2 M
de A a 30 °C. El reactor se calienta con vapor a 100 °C, T C, y se conoce la siguiente relación de
UA −1
parámetros =0.06 min .
V R p Cp
SOLUCIÓN:
ahora
UA ( T rxn −T C ) =m∗Cp∗(T C −T o )
UA ( T rxn −T C ) =ρ∗V∗Cp∗(T C −T o )
−U∗A ( T C −T o )
dt= dT
ρ∗V ∗Cp ( T rxn −T C )
T C −T o
0.06 t=−ln ( )
T rxn−T C
T C −T o
e−0.06 t=
T rxn−T C
De un balance de masa
d nA
=K∗C A∗V
dt
d n A t R∗T(t
−Ea
=∫ e )
dt
nA 0
Ahora
t −Ea
CA R∗T (t)
∫e dt
=e 0
C Ao
Resolviendo la integral
- EA
(
30 R 373.15- 70 e-0.06 t ) dt
I = �e
0
Resolviendo la integral
I = 7.63*10 -12
Reemplazando en la ecuación de la concentración
10
)(7.63*10-12 )
C A = C A0 e -2(8.6*10
C A = 0.27C A0
Por lo tanto
X A = 0.63
Ej.3) Un reactor por lotes perfectamente aislado térmicamente se alimenta con una solución
acuosa a 25°C que contiene 0.5 M de A y 0.3 M de B. La reacción es:
2 A+ B ↔ 2C
Y la velocidad de reacción, por mol de reacción y consistente con la termodinámica, está dada
por:
0.5 ' 15
r=k C A C B −k C C 5.3 x 10
−23400 −42100
15 0.5 28 −1
−r A=5.13∗10 e 1.987 T ∗C A∗C B −1.27∗10 e 1.987 T CC min
SOLUCIÓN
acum=−Egen
ρ∗Cp∗V∗dT
=(−r A )∗V ∗−∆ H r
dt
−∆ H r
ρ∗Cp∗dT
dt
−23400 −42100
=¿
15 1.987 T 0.5 28 1.987T −1
−r A =5.13∗10 e ∗C A∗C B −1.27∗10 e C C min