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Laboratorio de corrosión 1

UNIVERSIDAD DE PIURA
FACULTAD DE INGENIERÍA
CURSO: CIENCIA DE MATERIALES
PRÁCTICA DE LABORATORIO: CORROSIÓN

GUÍA PARA LA PRÁCTICA DE LABORATORIO DE CORROSIÓN

1. OBJETIVO:
 Verificar las reacciones electroquímicas que tienen lugar en el proceso de corrosión
de un metal en un electrolito en solución acuosa por medio de soluciones
indicadoras.
 Identificar ánodo y cátodo en una reacción electroquímica.
 Obtener una serie de fuerza electromotriz.
 Calcular la velocidad de corrosión mediante el método gravimétrico, por espesores
remanentes y medición de pits
 Determinar la velocidad de corrosión de metales mediante método electroquímico
con el trazado de sus curvas de polarización anódica y catódica.

2. MARCO TEÓRICO:

La corrosión es un fenómeno de naturaleza electroquímica que tiene como


consecuencia inmediata el deterioro de las propiedades mecánicas de un metal.

Son múltiples los factores que intervienen en un proceso corrosivo e igualmente


diversos los parámetros que pueden alterar las condiciones del medio en que se lleva a
cabo el proceso: pero deben haber presentes tres elementos básicos para que se lleve
a cabo un proceso electroquímico de corrosión húmeda estos son:

a) Existencia de un medio electrolítico para la conducción de cargas eléctricas.


b) Existencia de áreas anódicas.
c) Existencia de áreas catódicas.

2.1 Electrolito:
Es cualquier medio que contiene en solución iones que permiten la conducción de
cargas eléctricas, por ejemplo, una solución acuosa de Cloruro sódico, una solución
diluida de algún ácido o base, o bien electrolitos naturales como el agua de mar.

2.2 Áreas anódicas y catódicas:


La existencia de ánodos y cátodos, se entiende mejor entre metales diferentes los
cuales presentan una serie electromotriz ordenados según su potencial de media
celda, respecto a un electrodo de referencia de hidrógeno el cual se considera con
potencial normal cero. De esta manera, un elemento cuyo potencial normal sea
negativo respecto al hidrógeno, unido eléctricamente a otro cuyo potencial sea
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positivo respecto al hidrógeno, ambos inmersos en electrolito, podemos prever la


fuerza electromotriz de la pila resultante y determinar cual de los metales es el más
noble (cátodo) y cual se disuelve (ánodo).
De esta manera el acoplamiento de metales disímiles en contacto con un electrolito
da origen a reacciones de óxido reducción con lo cual el ánodo pasa a disolución
dentro del electrolito, en tanto que el cátodo es protegido.
Por ejemplo en el par galvánico Fe – Cu, que puede originarse fácilmente en la vida
práctica al acoplar accesorios de bronce (Aleación de Cu) y tuberías de acero en
contacto con un electrolito como puede ser el agua potable, debido a las sales
disueltas puede originar macropilas en las cuales se lleva a cabo la siguiente reacción:

Fe 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − (Reaccion de oxidación en el ánodo)


½ 𝑂2 +𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − 2𝑂𝐻 − (Reacción de reducción de oxigeno sobre el cátodo Cu
en medio alcalino o neutro aireado).

En donde el Fe es fácilmente atacado por efecto galvánico.

Fig. N°01: Pila galvánica

Igualmente podemos emplear el acople galvánico para proteger un metal a costa de


sacrificar otro que funciona de ánodo de sacrificio, este es el principio de la protección
catódica por ánodos de sacrificio cuyo ejemplo practico lo tenemos en la aplicación del
acero galvanizado (Zincado) cuyo recubrimiento a base de zinc hace de ánodos
protegiendo la base acero (cátodo), en este caso normalmente tendremos las
siguientes reacciones.

𝑍𝑛 𝑍𝑛+2 + 𝑒 −2 (Reacción de oxidación en el ánodo)


1
𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − 2𝑂𝐻 − (Reacción de reducción del oxígeno sobre el
2
cátodo de Fe en un medio alcalino o neutro aireado).

Dentro de un mismo metal pueden originarse zonas anódicas y catódicas por efecto de
muchos factores tales como presencia de intersticios, zonas de aireación diferencial,
impurezas dentro de la red cristalina, separación de fases en una aleación, zonas con
tensiones internas, etc. En este caso se formarán micropilas que dan origen a corrosión
de metal.
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2.3 Parámetros físicos y químicos que alteran el proceso corrosivo.


Algunos parámetros físicos y químicos adicionales que pueden alterar el proceso de
corrosión son: la temperatura, la agitación del electrolito y su PH, presencia de oxígeno
disuelto, presencia de iones agresivos como los cloruros y los sulfatos presencia de
nitritos, cromatos, etc.

Normalmente el régimen de corrosión se incrementa al aumentar con la temperatura


hasta un máximo en que disminuye la concentración de oxígeno disuelto.

La agitación del electrolito favorece la corrosión al evitar la rápida formación de capas


de protección o bien con el efecto de turbulencia provoca erosión acelerando el
deterioro del material.

La acidez del medio indicada por su PH puede llevarnos a zonas de gran actividad en
medios ácidos diluidos o bien a zonas de relativa protección en medios alcalinos por
favorecer la formación de estratos protectores dependiendo del material en cada caso.

Ciertos iones disueltos como sulfatos y cloruros por su gran actividad tienden a romper
las capas de pasivación volviendo activo a un material como el acero inoxidable, en
tanto que ciertos iones como los nitritos y cromatos en medio alcalino inhiben la
acción de los iones agresivos o bien el efecto del oxígeno facilitando la formación de
capas de protección pasivas sobre el material a proteger.

Según lo indicado, en un medio electrolítico pueden ocurrir múltiples reacciones


químicas dentro de un proceso de corrosión, pero frecuentemente encontraremos:

𝑀𝑒 𝑀𝑒 +𝑛 + 𝑛𝑒− (Reacción de oxidación)

2𝐻 + + 2𝑒 − 𝐻2 (Reacción de reducción y desarrollo de hidrógeno en medio


ácido)
1
𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − 2𝑂𝐻 − (Reacción de reducción de oxígeno en un medio
2
alcalino o neutro aireado)

De esta manera pueden reconocerse fácilmente las regiones anódicas (zonas de


disolución del metal) y las regiones catódicas (zonas de reducción de oxígeno o del
hidrógeno) mediante el uso de soluciones indicadoras.

2.4. Determinacion de la velocidad de corrosión mediante métodos electroquímicos.

Cualquier material metálico sumergido dentro de un electrólito tiene un potencial


característico, en ausencia de influencias externas, que se conoce como potencial de
reposo, en circuito abierto o de corrosión (Ecorr). Externamente se puede actuar sobre
el sistema imponiéndole un potencial y registrando la intensidad o viceversa.

Al valor (E-Ecorr) medido de la modificación impuesta desde fuera, es lo que se conoce


como polarización, y a la relación que se establece entre el potencial y la intensidad se
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conoce como curva de polarización. En el potencial de corrosión, a causa de la


electroneutralidad de la materia, los procesos de oxidación y reducción se compensan,
entonces:

ia = ic = i corr

Externamente no se aprecia ninguna corriente, esto debido al signo opuesto que anula
entre si los términos y dificulta la tarea de medir directamente la icorr•

Cuando se rompe este equilibrio la intensidad total que se aprecia instrumentalmente


es:

It = ia + ic = icorr (Exp. α nFn /RT) - (Exp.-β nFn /RT)

Para polarizaciones grandes dependiendo del signo de la polarización (anódica o


catódica) la ecuación general se reduce a las ecuaciones de las semirreacciones que en
coordenadas semilogarítmicas corresponden a rectas de pendientes.

ba = 2,3 RT/nF be = -2,3 RT/nF

que se adaptan a la expresión n = a + b logi, de Tafel; en las proximidades de Ecorr (± 30


mV) podemos obtener Icorr extrapolando cualquiera de las rectas de Tafel hasta Ecorr.

Para efectuar el análisis de las curvas de polarización y obtener la velocidad de


corrosión, se hace necesario obtener los diagramas anódico y catódico, empleando el
potenciostato y registrando el valor de la densidad de corriente para cada valor de la
sobretensión a partir del potencial de reposo, tanto en el sentido anódico como en el
sentido catódico.

Según Faraday la cantidad de un metal que pasa a su estado iónico dependerá de la


densidad de corriente implicada, así la determinación de la velocidad de disolución del
metal estará dada por:

Vcorr = (D*Peq/F*d) x 3,1536 x 1011


donde:
Vcorr = Velocidad de corrosión o de disolución metal, (µm/y)
D = Densidad de corriente de corrosión, (Amp/cm2),
D = Densidad delmetal, (g/cm3)
F = Constante de Faraday, (96493 Coluomb/Eq.g)
Peq = Peso equivalente gramo del metal, Peq = M/n
M = Peso atómico
n = Valencia del metal

Esta fórmula considera que toda la corriente se emplea para disolver el metal y no
tiene en cuenta fenómenos de autocorrosión. En algunos libros citan el equivalente
electroquímico de un metal, considerando un rendimiento del 100% de la corriente en
la disolución, el cual se puede calcular de la siguiente manera:
Eq = Peq (3,6)/F

Eq = Equivalente electroquímico en Kg/Amp-Hora


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Para la realización de este ensayo se requiere de una celda electrolítica, donde el


material a ensayar constituye el electrodo de trabajo, cuyo potencial se mide o se
impone con respecto a un' electrodo de referencia, el circuito lo completamos con
(Electrodos Auxiliares) de material inerte (Pt), para ello se requiere de un
potenciostato con registro gráfico incorporado que impone entre los electrodos de
referencia y trabajo al potencial deseado, o lo hace variar a una velocidad prefijada
para realizar el trazado de las curvas de polarización.

El equipo nos permite efectuar el análisis potenciodinámico como método para


selección de materiales metálicos.

3. PRUEBAS:

3.1 Medida de potencial de corrosión :


 Materiales:
- Metales varios.
- Electrodo de referencia: Ag/AgCl.
- Electrolito: Agua con sal.
- Cocodrilos.
- Voltímetro.
 Procedimiento:
- Limpiar cada uno de los materiales metálicos y esperar 5 minutos.
- Conectar el electrodo de referencia al positivo del voltímetro y el metal al
negativo y colocarlos en el medio electrolítico (salmuera)
- Pasado un minuto se anota el potencial que indica el instrumento de medida.
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SERIE GALVÁNICA
Equipo: Electrolito:
Electrodo de referencia : Tiempo de estabilización:
Materiales Potencial (V)

Tabla N°01: Tabla para toma de datos ensayo 1.

3.2 Comportamiento electroquímico:


 Materiales:
- Cuplas: fierro/cobre, cobre/Zinc y fierro/Zinc.
- Otros materiales (clavos, lámina de cobre y lámina de acero inoxidable)
- Electrolito: Agua con indicadores.
- Probetas y lunas de reloj.
- Agitador.
- Indicadores:
- Fenolftaleína: Es un indicador de PH que en soluciones ácidas
permanece incoloro pero en presencia de bases se torna rosa o violeta.
Es un sólido blanco, inodoro que se forma principalmente por reacción
de fenol, anhídrido oftálmico y ácido sulfúrico (𝐻2 𝑆𝑂4); sus cristales son
incoloros.
- Ferrocianuro de Potasio: Es un indicador de PH que en soluciones
básicas permanece incoloro pero en presencia de ácidos se torna azul. A
temperatura ambiente se presenta como un sólido de color amarillo
claro e inodoro.

 Procedimiento:
- Limpiar cada uno de los materiales.
- En tubos de ensayo llenos con la solución (agua más los indicadores ácido y
básico), colocamos las cuplas y los elementos observando y anotando los
cambios que se producen.
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COMPORTAMIENTO ELECTROQUÍMICO
Electrolito: Reactivos:
Materiales Observaciones (colores, tiempos, etc.) y/o esquemas

Cu/Fe

Fe/Zn

Cu/Zn

Clavos

Zinc

Cobre

Tabla N°02: Tabla para toma de datos ensayo 2.

3.3 Velocidad de corrosión

3.3.1 Método gravimétrico


 Materiales:
- Acero inoxidable, Cobre y Fierro.
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- Ganchos de cobre.
- Probetas.
- Ácido nítrico al 20%.

 Procedimiento:
- Limpiar los materiales.
- Pesar cada lámina y medir la mayor área transversal.
- Agregar la solución de ácido nítrico al 20% en los tubos de ensayo.
- Introducir las láminas y esperar por 15 mín. anotando lo que sucede en ese
intervalo de tiempo.
- Sacar las láminas, lavarlas y secarlas empleando la secadora
- Anotar los pesos finales.

CÁLCULO DE VELOCIDAD DE CORROSIÓN: Método gravimétrico


(𝑚𝑖 − 𝑚𝑓 ) Tiempo de exposición (t): 15 min. Velocidad de corrosión
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 [𝑚𝑚⁄𝑎ñ𝑜] = Solución: Ácido nítrico 20%.
𝜌×𝐴×𝑡
Material 𝒎𝒊 (g) 𝑨(𝒎𝒎𝟐 ) 𝒎𝒇 (g) 𝒎𝒎⁄𝒂ñ𝒐 MPY

Tabla N°03: Tabla para toma de datos ensayo 3.1.

3.3.2 Método de profundidad de picaduras


Materiales:
- Tubo de acero SA A178 grado A utilizado como desaireador. Tº servicio
121ºC.
- Medidor de pits, que permite saber la profundidad de las picaduras de corrosión.
Rango de 0 a 1/2" con incrementos de 1/64" y 0.020". El brazo se puede fijar en
cualquier lugar a cualquier dimensión. Construido en acero inoxidable. Tiene
formulas útiles en la parte frontal y sus equivalentes decimales en la parte
posterior.
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Fig. N°02: Medidor de pits.

 Procedimiento:
- Seleccionar un pit (picadura).
- Fijar la punta del medidor sobre la parte más profunda de la picadura.
- Anotar el valor de la profundidad de la picadura que nos da el instrumento.

CÁLCULO DE VELOCIDAD DE CORROSIÓN: Método de profundidad de picaduras

Equipo: Tiempo de exposición: 2 años


Espesor nominal: 3.4mm = 0.13pulg.
365000×ℎ
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 [𝑀𝑃𝑌] = donde h (profundidad de picadura) y t (tiempo en días)
𝑡

Medida Profundidad (h) Velocidad de corrosión (MPY)

Tabla N°04: Tabla para toma de datos ensayo 3.2.

3.3.3 Método de espesor remanente


 Materiales:
- Acero al carbono 278. Tubo para caldera. Tº servicio 400ºC
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- Ultrasonic thickness gages El medidor de espesor por ultrasonidos utiliza los


palpadores duales en aplicaciones en las que se debe controlar la corrosión. Cuenta
con numerosas funciones de base, como el modo Mín/Máx, que mide y recuerda las
medidas de espesor mínimo a una velocidad de 20 lecturas por segundo, el modo
Congelamiento para capturar en forma instantánea el espesor crítico y el modo
Compensación cero.
- Glicerina.

Fig. N°03: Medidor de espesor por ultrasonido

CÁLCULO DE VELOCIDAD DE CORROSIÓN: Método de espesores remanentes.


Equipo: Tiempo de exposición: 2 años
Espesor nominal: 3.4mm = 0.13pulg.
365000×ℎ
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 [𝑀𝑃𝑌] = donde h (profundidad de picadura) y t (tiempo en días)
𝑡

Medida Profundidad (h) Velocidad de corrosión (MPY)

Tabla N°05: Tabla para toma de datos ensayo 3.3.


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3.3.4 Método electroquímico


 Materiales:
- Potenciostato.
- 1 litro de solución de agua.
- Probetas de polarización de acero al carbono y Titanio.
- Agitador magnético
- Electrodo de referencia de calomel saturado.
- Celda electrolítica ASTM para ensayos de corrosión.

 Procedimiento:

- Las probetas serán embutidas en resina acrílica y debe quedar expuesta un


área de aproximadamente 1 cm2.
- Pulir las probetas hasta la lija N° 600.
- Montar la probeta al portamuestras y este dentro de la celda ASTM.
- Llenar la celda con la solución electrolítica, colocar los contraelectrodos de
platino y el tubo capilar Luggin.
- Colocar el electrodo de referencia de Calomel saturado dentro del tubo
capilar.
- Conectar los terminales C, R, W.
- Conectar el equipo y determinar el potencial de corrosión Ecorr inicial después
de 300 segundos.
- Comenzar la prueba potenciodinámica teniendo en cuenta que debe trabajar
con una rampa de 10 mV/seg, y un retardo de 2 segundos, hasta un nivel
máximo de:
- 1000 mV en el caso del platino
- 500 mV en el caso del acero al carbono para obtener la curva anódica y -500
mV para obtener la curva catódica.
- Obtener las curvas de polarización anódica y catódica de los metales
analizados indicando el potencial de libre corrosión Ecorr, la velocidad de
corrosión I corr y los parámetros de la fórmula de Tafel.

BIBLIOGRAFIA
Control de la Corrosion” J.A. Gonzáles
“Ensayos de Corrosión”; F.A. Champion
“Corrosione e protezione di metalli” Giuseppe Bianchi
“Nalco para análisis de fallas en los sistemas por agua”, Nalco
“Introduction to Corrosion and protection of metals”, Gosta Wranglen
“Corrosion”; Galvele, José
“ASM Handbook” Heat Resistant Materials, American Society for Materials

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