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Determinación de análisis de trazas de titanio y uranio por voltametría

Resumen

Este boletín describe métodos extremadamente sensibles para la determinación de Titanio y


uranio. Son especialmente adecuados para el análisis de suelo, de agua potable, el mar, la
superficie y las aguas de refrigeración, en los que la concentración de estos elementos es de
importancia. Los métodos, por supuesto, pueden también ser utilizado para el análisis de trazas en
otras matrices.

El titanio es determinado por adsorción voltametría pelado (voltamperometría de redisolución


absortiva) (AdSV) con ácido mandélico como agente complejante. El límite de determinación
radica en 0,5 µg/L.

También uranio se determina como complejo de ácido cloroanílico con voltametría de redisolución
adsortiva. Aquí el límite de determinación radica en cloruro de baja media a 50 ng/L, en el agua de
mar a 1 µg/L y en alta-media de cloruro en un rango ppm, después el cloruro ha sido eliminado
por medio de un intercambiador de iones cargados de sulfato.

Aparatos y accesorios

• 746 VA Analizador de trazas con 747 VA Stand o

• 757 VA Computrace

Preparación de muestras

Muestras de materia orgánica a menudo interfiere con las determinaciones voltamperométricas


y, por tanto, soluciones de muestras por lo general tienen que ser digeridos.

• Aguas subterráneas, aguas superficiales, aguas minerales y aguas potables generalmente pueden
ser analizados sin tratamiento previo.

• Bajo las aguas residuales contaminadas pueden ser digeridos con las 705 UV-digester.

Añadir 50 - 100 µL w(H2O2) = 30% y 10 µL w(HCl) = 30% a 10 mL de muestra acidificada (pH = 2) e


irradiar durante 1h a 90°C. Después de enfriar a la temperatura ambiente, la muestra digerida
puede transferirse directamente al recipiente polarográfico.

• Las muestras con materia orgánica (alimentos, productos farmacéuticos, etc.) deben ser
digeridos.
-Alta presión de Asher

-La digestión de microondas.

Ambas técnicas se oxidan la muestra en un vaso de digestión cerrada por medio de una mezcla de
los ácidos minerales concentrados.

- Según AB 113, abrir la digestión húmeda con H2SO4 y H2O2

Método 1 Determinación de titanio

Titanio teoría forma un complejo con ácido mandélico que se puede determinarse por
voltamperometría de redisolución adsortiva.

Reactivos:

Todos los reactivos utilizados deben ser de la calidad más pura posible (de grado analítico o su-
prapur). Sólo debe utilizarse agua ultra pura.

• Solución madre estándar de Ti, β(Ti) = 1 g/L (comercialmente disponible) %

• DL-ácido mandélico, puriss p.a., CAS 611-72-3

• Solución de amoniaco, suprapur, w(NH3) = 25

Soluciones listas para usar

• Solución de ácido mandélico: c(ácido mandélico,) = 0,4 mol/l 6.1 g de ácido mandélico se
disuelve en 100 mL de agua ultra pura. La solución es estable durante 1 semana.

• La solución de amoníaco diluido: W(NH3) = 10% la solución de amoníaco se diluye con agua ultra
pura según corresponda.

• Ti estándar 1mg/L:

El estándar de solución madre se diluirá con c(HCl) = 0,1 mol/L. La norma ha de ser preparado de
nuevo diariamente.
Análisis

Solución de medición.

10 mL de la solución de medición (diluida) muestra + 1 mL de solución de ácido mandélico

Ajustar el pH a 3,0 con w(NH3) = 10%

El voltamograma está grabado con los siguientes parámetros:

Electrodo de trabajo HMDE


Agitador/RDE 2000 rpm
Tamaño de gota de 4
Modo de medición del tiempo de purga DP 300 s
Amplitud de pulso 0,05 V
Potencial de deposición de - 0.57 V
Tiempo de deposición 30 s
Tiempo de equilibrado 5s
Inicio potencial - 0,57 V
Final potencial - 0,95 V
Tensión de paso de 0.004 V
Tensión de paso tiempo 0,2 s
Frecuencia de barrido de 0,02 V/s
Potencial de pico (Ti) - 0,79 V

La concentración se determina por adición estándar.


==================== METROHM 757 VA COMPUTRACE (5.757.0020) ====================
deter. : 11021144_agua de mar Ti.dth Muestra ID : agua de mar Ti creador : --- Fecha : 1999-11-02
Hora: 11:44:42 Modificado por : zu Fecha : 2001-07-05 Hora: 08:43:10 Usuario : zu Fecha : 2001-
07-05 Hora: 08:43:11 -------------------------------------------------------------------------------- volumen
celular: 11.000 mL cantidad: 10.000 mL ------------------------------------------------------------------------------
-- Método : Determinación de Ti.mth título : Ti i n agua de mar comentario1 : 10 mL de agua de
mar + 1mL de ácido mandélico, observación de 0,4 mol/L2 : el 10% de NH3 --->pH 3 ---------------
----------------------------------------------------------------- Fondo : Ti Comentarios Misa conc.: 1,230 ug/L ---
--------------- MC.dev. : 0,031 ug/L ( 2,55%) Masa : 13.534 ng Add.masa : 10.000 ng

VR V nA I.significa Std.Dev. I.delta Comentarios ----------------------------------------------------- 0.055 -


2.824 -0.788 -2.785 1-1 1-2 2-1 -0.788 -0.788 -2.863 -4.916 -4.954 0.053 -2.130 -0.788 -4.992 -
0.788 2-2 3-1 3-2 -2.049 -7.024 -7.003 0.050 -0.788 -6.982

Sustancia Calibr. Y.reg/desplazamiento pendiente Std.Dev. ----------------------------------------------------


Ti std.add. -2.305-2.837E-009 E-003 5.214e-011

Comentarios ---------------------------------------------------------------------- % resultados finales +/- Res.


dev.

Titaniu Ti:= 1.353 µg/l 0.035 2.554

Fig. 1 Determinación de titanio en el agua de mar con el 757 VA Computrace

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===================== METROHM 746 VA TRACE ANALYZER (5.746.0101)


================== Método: AB266_1 .mth SECUENCIA DE OPERACIÓN Título : Determinación
de titanio. AB266 Método 1 --------------------------------------------------------------------------------

Instrucciones t/s principales parámetros parámetros auxiliar --------------------------------------------------


------------------ 1 SMPL>M V.fracción mL V.l total 2 DOS>M Soln.name mandélico V.agregar
1,000 mL 3 PURGAR 4 Agite 30.0 Rot.Velocidad 2000 /min 5 (AÑADIR 6 PURGAR 7 Agite 10.0
Rot.Velocidad 2000 /min 8 0PURGAR 9 (REP 10 segmento AdSV Segm.name Ti_11 REP)2 12 Purgar
13 ADD>M Soln.name Ti_Std V.agregar 0,010 mL 14 Añadir)1 15

Método de finalización: AB266_1_Ti AdSV segmento ------------------------------------------------------------


--------------------
Instrucciones t/s principales parámetros parámetros auxiliar --------------------------------------------------
------------------ 1 Agitar 5.0 Rot.Speed 2000 /min 2 tamaño de gota HMDE 4 Meas.celda normal de 3
DPMODE U.ampl -50 mV t.meas 20,0 ms t.Paso 0,20 s t.pulso 40.0 ms 4 MEAS 30.0 U.meas -570
mV 5 0revuelva 5.0 6 19.6 BARRIDO U.iniciar -570 mV U.paso 4 mV U.final -950 mV de frecuencia
de barrido de 20 mV/s 7 0AAM U.standby mV 8 Final

Fig. 2Los parámetros para la determinación de titanio con el 746 VA Analizador de trazas

Método 2 Determinación de uranio

Teoría:

Uranio teoría forma un complejo con ácido chloranilic que se puede determinar por
voltamperometría de absorción

Reactivos:

Todos los reactivos utilizados deben ser de la más pura calidad posible (de grado analítico o su-
prapur). Sólo debe utilizarse agua ultra pura.

• Ácido chloranilic (ácido 2,5-dicloro-3,6-dihidro-1,4-benzoquinona), puriss p.a. CAS 87-88-7

• U solución madre estándar, β(U) = 1 g/L (comercialmente disponible) %

• Solución de hidróxido de sodio, suprapur, w(NaOH) = 30 %

• ácido sulfúrico, suprapur, w(H2SO4) = 96%

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Soluciones listas para usar

• CAA solución: c(chloranilic ácido) = 5·10-3 mol/L 0.104 g chloranilic ácido están disueltos en 100
mL de agua ultrapura.

• ácido sulfúrico diluido: c(H2SO4) = 1 mol/l de ácido sulfúrico se diluye con agua ultrapura según
corresponda.

• u solución estándar: β(U) = 1 mg/l de solución madre del estándar se diluye con c(H2SO4) =
0,002 mol/L.

Análisis:

Solución de medición

10 mL (diluida) muestra + 0,1 mL de solución de CAA

Ajustar el pH a 2,5 ± 0,1 con w(NaOH) = 30% o c(H2 SO4 %) = 1 mol/L.

El voltammogram está grabado con los siguientes parámetros:

Electrodo de trabajo HMDE


Agitador/RDE 2000
Tamaño de gota de 7
Modo de medición DP
Tiempo de purga 300 s
Amplitud de pulso 0,05 V
Potencial de deposición - 0,04 V
Tiempo de deposición 15 s
Tiempo de equilibrado 5s
Inicio potencial - 0,04 V
Final potencial - 0,3 V
Tensión de paso de 0.004 V
Tensión de paso tiempo 0,1 s
Frecuencia de barrido de 0,04 V/s
Potencial de pico (U) - 0,11 V

La concentración se determina por adición estándar.


Observaciones

• La concentración de uranio en el recipiente no debe sobrepasar los 500 ng absoluta (con adición
estándar). Si las concentraciones son más elevadas, la muestra debe ser diluido o el análisis debe
ser hecho en el SMDE.

• Mayores concentraciones de uranio también requieren más CAA.

• Mo, Sb, Sn y V forman complejos de CAA. Estos no interfieren con la determinación, no obstante,
quizás requieran más CAA de solución.

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================== METROHM 746 VA TRACE ANALYZER (5.746.0101) ==================
deter. : 06091533 Usuario: zu Fecha: 1998-06-09 modificado: no Ejecutar : 0 Hora: 15:33:20 La
tabla de muestra: --------------------------------------------------------------------------------- Pos. Ident.1/S1
Ident.2/S2 Ident.3/S3 Método.Tamaño de muestra llamada/S0 Seawater pH2.47 50 uL ----------------
---------------------------------------------------------------- Método : U_AdSV Título : Determinación de
uranio comentario1 : 50 uL seawater + 9.95 mL de H2O + 0,1 mL de solución de CAA -> pH 2,47
Comentario2 : --------------------------------------------------------------------------------

Fondo : Uranio Comentarios Misa conc.: 3.179 mg/L Masa : 158.9 ng ------------------ MC.dev. : 0,092
mg/L (2,91%) Add.masa : 100 ng Cal.dev. : - V0.Ejemplo:

sustancia 50 uL Techn. Y.reg/offset Nonlin pendiente. Significa deviat. --------------------------------------


----------------------- uranio std.add. -3.255-0.002078 7.961E-08 E-10

VR U/mV I/nA I.significa Std.dev. I.delta Comentarios ---------------------------------------------------- 00 -


110 -32.51 -32.53 -32.35 0.1934 01 -110 02 -110 -109 10 -32.74 -51.53 -52.53 -19.99 -52.93 0.8722
11 -109 -109 -108 12 20 -53.13 -70.72 -72.07 -72.81 -19.54 1.173 21 -109 22 -109 -72.68

Comentarios -------------------------------------------------------------------- uranio = 3.1788 mg/L 0,092 2,91


% resultados finales +/- Res.dev.

Fig. 3Con la determinación de uranio 746 VA Analizador de trazas

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===================== METROHM 746 VA TRACE ANALYZER (5.746.0101)
================== Método: AB266_2 .mth SECUENCIA DE OPERACIÓN Título : Determinación
de uranio. AB266 Método 2 --------------------------------------------------------------------------------

Instrucciones t/s principales parámetros parámetros auxiliar --------------------------------------------------


------------------ 1 SMPL>M V.fracción mL V.l total 2 DOS>m_sol CAA Soln.name V.agregar
0.100 mL 3 PURGAR 4 Agitar 300,0 Rot.Velocidad 2000 /min 5 (AÑADIR 6 PURGAR 7 Agite 20.0
Rot.Velocidad 2000 /min 8 0PURGAR 9 (REP 10 segmento Segm.name U_AdSV 11 REP)1 12 Purgar
13 ADD>M Soln.name U_Std V.agregar 0.100 mL 14 Añadir)2 15

Método de finalización: AB266_2_U SEGMENTO AdSV ----------------------------------------------------------


----------------------

Instrucciones t/s principales parámetros parámetros auxiliar --------------------------------------------------


------------------ 1 Agitar 5.0 Rot.Speed 2000 /min 2 tamaño de gota HMDE 7 Meas.celda normal de 3
DPMODE U.ampl -50 mV t.meas 20,0 ms t.Paso 0,10 s t.pulso 40.0 ms 4 MEAS 15.0 U.meas -40 mV
5 0revuelva 5.0 6 SWEEP 6.9 U.iniciar -40 mV U.paso 4 mV U.final -300 mV de frecuencia de
barrido de 40 mV/s 7 0AAM U.standby mV 8 Final

Fig. 4Los parámetros para la determinación de uranio con el analizador de seguimiento 746 VA