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SIMULACIÓN DE LA SEPARACIÓN DE UNA MEZCLA AZEOTROPICA DE ETANOL-

AGUA, COMPARANDO MÉTODOS CONVENCIONALES Y NO CONVENCIONALES

Conference Paper · May 2013

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Carlos Antonio Márquez-Vera Carlos Osiel Ortega

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Miguel A. Morales-Cabrera
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 Memorias del XXXIV Encuentro Nacional y III Congreso Internacional de la AMIDIQ
7 al 10 de mayo de 2013, Mazatlán, Sinaloa, México

SIMULACIÓN DE LA SEPARACIÓN DE UNA MEZCLA AZEOTROPICA DE

ETANOL-AGUA, COMPARANDO MÉTODOS CONVENCIONALES Y NO
CONVENCIONALES.
Carlos Osiel Ortega Güemez, José Saúl Oseguera López, Miguel Ángel Morales Cabrera, Carlos Antonio
Márquez Vera.
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Veracruzana, Prol. Av. Venustiano Carranza S/N, Col
Revolución, Poza Rica, Veracruz, 93390, MEXICO. osielcarlos@hotmail.com

Resumen
En este trabajo, se analizaron diferentes métodos de separación para la obtención de etanol
anhidro (99% en peso) a partir de una mezcla etanol-agua, para uso como biocombustible.
Se realizó la simulación de separación empleando el software ASPEN PLUS considerando
como primer método la destilación extractiva, la cual con ayuda de etilenglicol y tres
columnas de rectificación permite la separación. También se estudió el comportamiento del
ortoxileno para uso como disolvente en el método de extracción liq-liq y se usó la ecuación
NRTL para la mezcla etanol-ortoxileno, que fue separada por destilación simple. Dado que
en la destilación extractiva se observó que la segunda columna arroja al disolvente con una
pureza elevada, se propuso que la tercera columna era innecesaria, así que se simulo el
sistema utilizando las dos primeras columnas. Se encontró que la destilación extractiva
resulta ser demasiado costosa debido al alto consumo de energía y es requerida una
eficiencia de 85% para obtener un producto con concentraciones a las que se exige. La
extracción liq-liq es el método más económico y logra romper el azeótropo pero no alcanza
la pureza requerida, aun con la eficiencia más alta (99%). El tercer método, propuesto en
este trabajo tiene un costo intermedio a los dos anteriores y se puede lograr la pureza
deseada con una eficiencia de 85%; convirtiéndose en la mejor opción de separación.

Introducción
A nivel mundial, aproximadamente 90% de la energía consumida proviene de fuentes no
renovables, por lo que estos recursos se están agotando [1]. Con el fin de descubrir fuentes
alternas se ha encontrado que el etanol es un compuesto químico atractivo, el cual se
produce por la fermentación de los azucares contenidos en la materia orgánica. En este
proceso se obtiene alcohol hidratado, con un contenido aproximado al 95% en peso de agua
[2], que tras ser deshidratado se puede utilizar como combustible. El etanol mezclado con la
gasolina produce alto poder energético y con una importante reducción de emisiones
contaminantes [1]. La combinación Etanol-Agua es uno de los más claros ejemplos de
mezclas azeotrópicas, la separación de estas con elevadas purezas constituye un problema
técnico y económico muy importantes en la industria química [3]. Sin embargo, la
necesidad de adquirir alcohol anhidro ha impuesto una serie de retos a la industria, a fin de
reducir los costos de la recuperación del etanol cumpliendo los estándares de calidad. El
punto azeotrópico de la mezcla se localiza a 1 atm de presión con la temperatura de 78.2°C
y una composición de 95.7% en peso de etanol, este puede ser eliminado a presiones de
70mmHg pero utilizando columnas con gran número de etapas y altas relaciones de reflujo,
con altos costos energéticos debido al sustento de vacío, o se puede utilizar benceno como
arrastrador en el método de destilación azeotrópica y conseguir la separación. Sin embargo
el uso de benceno no es deseable debido a sus propiedades cancerígenas, por lo que se ha
propuesto la destilación extractiva, en donde se agrega un disolvente con la capacidad de
modificar la volatilidad relativa de los componentes de la mezcla Etanol-Agua [4].

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7 al 10 de mayo de 2013, Mazatlán, Sinaloa, México

Metodología
Se encontró que la ecuación de estado que describe el equilibrio liquido-vapor para la
mezcla etanol-agua es NRTL [4] con el fin de demostrar que el simulador reproduce los
datos experimentales (Fig. 1) contra los obtenidos en el simulador observándose el mismo
comportamiento.

Figura 1. Datos de equilibrio de la mezcla etanol-agua experimentales contra los datos de equilibrio
predichos por NRTL
El metodo para lograr esta separacion ha sido a traves de un procedimiento de tres etapas:
destilacion del caldo fermentativo hasta una concentracion cercana al punto azeotrópico,
seguida de una destilacion extractiva o azeotrópica, la cual permite recuperar una corriente
con etanol completamente deshidratado y finalmente una destilacion para la purificacion y
recirculacion del solvente utilizado en la etapa intermedia (Fig 3). Con esta metodologia se
logra obtener el etanol anhidro pero tiene la gran desventaja de que es almente demandante
de energia y por lo tanto muy costoso.
12

4 5

6 7
9

1 1 2 2 3 10
11

8
3

Mezcla azeotrópica proveniente de caldos de fermentación, 1; Mezcla con concentración cercana al punto azeotrópico, 2; Exceso
de agua, 3; Entrada de disolvente fresco, 4; Mezcla de disolvente fresco con el recirculado, 5; Disolvente enfriado a 80°C, 6;
Obtención de etanol anhidro, 7; Nueva mezcla, residuo de agua con disolvente, 8; Residuo de agua, 9; Disolvente contaminado y
en elevadas temperaturas, 10; Disolvente eliminado del proceso, 11; Disolvente recirculado, 12. Disolvente utilizado; etilenglicol.
Columna de acercamiento al azeotrópo, 1; Columna de destilación extractiva, 2; Columna de purificación del disolvente, 3.
Figura 3. Diagrama de procesos para la separacion de la mezcla etanol-agua por el metodo de destilacion
extractiva
Como método convencional de separación se estudió la extracción liq-liq, para dicho
método en la selección del disolvente de separación se consideró la inmiscibilidad con el
agua como propiedad primordial además de que este no debe formar azeotrópo con el
soluto de la mezcla [5] en este caso el etanol. El ortoxileno es el solvente que demostró
contar con dichas propiedades, además de que su punto de ebullición (144.43°C) es más
alto que el de los componentes de la mezcla, esto facilita su recuperación en la columna de
rectificación. Por lo que la mezcla etanol-ortoxileno se convertirá en el extracto de la
operación y el agua en el refinado.

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Debido a que no se contaba con datos experimentales de la mezcla etanol-ortoxileno los

cuales eran necesarios para la rectificación, se realizaron diversas simulaciones
considerando las 8 ecuaciones de estado de mayor importancia para procesos químicos
como son PENG-ROB, SRK, WILSON, VANLAAR, CHAO-SEA, UNIFAC incluidas
NRTL y UNIQUAC que son las dos ecuaciones que predicen con mayor exactitud en la
extracción liq-liq. Los resultados de las simulaciones fueron los siguientes (Fig. 4, 5 y 6).

Figura 4. Curva de equilibrio obtenida por medio de la escuaciones PENG-ROB, SRK, WILSON, VANLAAR,
NRTL Y UNIQUAC.

a) b)
Figura 5. Curva de equilibrio predicha por la ecuacion a) CHAO-SEA y b)UNIFAC
Se consideró que la ecuación NRTL era la más exacta para la simulación de la extracción
liq-liq utilizando al ortoxileno como disolvente, logrando romper el azeótropo consiguiendo
un alcohol en 97% en peso de etanol; esta concentración no es suficiente para utilizar el
alcohol como biocombustible pero se demostraron las propiedades del ortoxileno como
disolvente.

Resultados y Discusión
Habiendo realizado simulaciones con métodos convencionales y no convencionales, se notó
que la columna de purificación del disolvente del método de destilación extractiva era
innecesaria debido a que el disolvente sale por el fondo de la segunda columna con una
pureza considerable. Se realizó la simulación de separación con las mismas condiciones de
operación al primer método pero eliminando la tercer columna. Obteniendo el mismo
resultado en la pureza del etanol pero se requiere más disolvente por hora y es menos la
cantidad de energía utilizada.

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Para todas las simulaciones se consideró una alimentación de la mezcla azeotrópica de

1,400.2Kg/hr a una composición del 5% al 12% en peso de etanol ya que aproximadamente
a esa concentración se obtiene por fermentación [4]. En los métodos de destilación
extractiva y el método propuesto en este trabajo, se emplearon 17,000 kg de etilenglicol
iniciales y se añadieron 130 kg/hr y 1,325 Kg/hr de disolvente a 80 ºC, respectivamente.
Para el método de extracción líq-líq fueron necesarios 3,040 Kg de ortoxileno como
alimentación inicial del proceso y solo se necesitó agregar 1kg/hr del disolvente.

Realizadas todas las simulaciones, con ayuda de las herramientas del simulador podemos
conocer la cantidad de calor necesario en cada etapa de los procesos, tanto en los boiler
como en los condensadores de las columnas (Fig. 7). Eso nos permitió determinar el tipo
vapor de agua y el agua necesaria para enfriamiento.

6 7

8
Figura 7. Columna de destilacion extractiva.

Para conocer el tipo y la cantidad de vapor se requirio conocer la temperatura de la

corriente de salida por del fondo de las columnas, considerando un vapor con una
∆T=10°C.   en   el   caso   de   la   columna   de   destilacion extractiva en el primer metodose
requieren 4598.489Kcal/seg para una corriente de 421K por lo tanto se utilizo un vapor de
431K el cual tiene una entalpia de 499.397Kcal/Kg.

4598.489  𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑠𝑒𝑔
= 9.208  𝐾𝑔/𝑠𝑒𝑔
499.397  𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔
En el boiler de la columna de deshidratacion se necesitan 9.21Kg/seg de vapor a 431K.

Para conocer la cantidad de agua necesaria en el condensador para obtener un producto

totalmente liquido se necesito conocer la diferencia de entalpias, fue necesario conocer la
entalpia del producto en su estado de vapor saturado y la entalpia del mismo, pero ahora
como liquido saturado. Diseñando un diagrama de la situacion en el condensador donde se
utiliza agua a temperatura ambiente (Fig. 8).

Figura 8. Situacion de transferenia de calor en el condesador.

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Tabla 1. Características del producto antes y después del condensador proporcionadas por las herramientas
del simulador.
Características producto como liquido saturado y vapor saturado
Temperatura K 315.44 315.44
Fracción vapor 1 0
Entalpia Cal/seg -49108.7 -57813.8

La cantidad de agua necesaria se calcula:

𝜆𝑣𝑎𝑝 − 𝜆𝑙𝑖𝑞 (−49108.7 − 57813.8)𝐶𝑎𝑙/𝑠𝑒𝑔 1.23𝐾𝑔
ṁ𝑚̇ = =
𝐶𝑝∆T (1000𝐶𝑎𝑙/𝐾𝑔  𝐾)(305  𝐾 − 298  𝐾) 𝑠𝑒𝑔

por lo tanto como resultado final concluimos que la segunda columna en el metodo de
destilacion extracticva se requiere de 9.21Kg/seg de vapor de agua a 431K en el boiler y
1.23Kg/seg de agua a 25°C en el condensador. Ademas en esta misma se agregan 17900Kg
de etilenglicol, pero esta solo es una carga inicial de disolvente en el proceso ya que
despues en esta misma columna solo es necesario añadir 130Kg/hr.

Es así como se determinó el costo total del proceso, considerando la cantidad de disolvente
y los servicios necesarios y comparando características de los procesos como producto
obtenido, concentración alcanzada y eficiencia del proceso.

Los costos de los disolventes son de: $ 28.34/Kg de etilenglicol [7] y el costo del ortoxileno
es de $ 39/Kg [6]. Se considera un vapor estándar debido a que los precios de tal varían con
respecto a la ciudad, se valora un vapor con una temperatura aun mayor a la máxima
requerida en todos los procesos el costo de este vapor a los 164°C es de $ 1573/ton [8), el
costo de agua para enfriamiento es de $ 3.7/ton [9].

Grafica 1. Comparativo de métodos considerando Etanol obtenido, Pureza de producto y Eficiencia de

proceso
175

150

125 Etanol obtenido Kg/hr

100 % Pureza
% Eficiencia
75

50
Destilacion Extraccion liq- Destilacion
extractiva liq extractiva
(propuesta)

Tabla 2. Costo total de insumos necesarios para el correcto funcionamiento de los procesos
Metodo de destilacion extractiva
Cantidad requerida Precio unitario Precio total
Disolvente de inicio "no incluido en el costo general" 17900 Kg $ 28.34/Kg
Disolvente de reposicion 130 Kg/hr $ 28.34/Kg $ 3684.2/hr
agua total para enfriamiento 542.501 ton/hr $ 3.7/ton $ 2007.3/hr
vapor total para la generacion de calor 40.392 ton/hr $ 1573/ton $ 63536.7/hr
Metodo de extracion liq –liq
Cantidad requerida Precio unitario Precio total

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Disolvente de inicio "no incluido en el costo general" 3040 Kg $ 39/Kg

Disolvente de reposicion 1Kg/hr $ 39/Kg $ 39/hr
agua total para enfriamiento 4.370 ton/hr $ 3.7/ton $ 16.17/hr
vapor total para la generacion de calor 2.556 Ton/hr $ 1573/ton $ 4020.58/hr
Metodo de destilacion extractiva (propuesto)
Cantidad requerida Precio unitario Precio total
Disolvente de inicio "no incluido en el costo general" 17900 Kg $ 28.34/Kg
Disolvente de reposicion 1325 Kg/hr $ 28.34/Kg $ 37550.5/hr
agua total para enfriamiento 32.655 Ton/hr $ 3.7/ton $ 120.82/hr
vapor total para la generacion de calor 1.346 Ton/hr $ 1573/ton $ 2117.26 hr

Conclusiones
El método de extracción liq-liq es el más eficiente de los tres, su costo de operación es el
más económico por lo tanto el costo de un kilogramo de alcohol producido es el más bajo,
lamentablemente la concentración alcanzada no es la apropiada para el uso del etanol como
aditivo para la gasolina pero si se llegase a encontrar un disolvente aún más inmiscible en el
agua, puede ser que este método sea el más competente. También se sugiere comprobar los
datos de equilibrio de la mezcla etanol-ortoxileno mediante un método experimental.
El método de destilación extractiva sin columna de recuperación tiene una eficiencia del
84.9%, su costo de operación se encuentra entre los otros dos métodos estudiados por lo
tanto el costo de un kilogramo de etanol de igual manera se encuentra entre ellos, mediante
este método se obtiene un alcohol con muy elevadas purezas esto lo convierte en el método
ideal para la separación de la mezcla azeotrópica etanol-agua y que se requiere al alcohol
como biocombustibles. Aunque, la debilidad del proceso, es la gran cantidad de disolvente
que se necesita retroalimentar.
Se concluye que el método de destilación extractiva, es un muy buen método de separación
de mezclas azeotrópicas, para la mezcla estudiada logra una pureza muy elevada la cual es
suficiente para que el alcohol se tratado como biocombustible, la eficiencia de operación es
igual a la del método propuesto en este trabajo sin embargo se requiere de grandes
cantidades de energía para lograr el objetivo, por lo tanto es el más alto en costos de
operación y el costo de un kilogramo de etanol es muy elevado.

Referencias
1. Luis Becerra Pérez,  “La Industria del Etanol en México”,  Economía UNAM, Vol. 6, Núm. 16, pp. 82-98,
2008.
2. A.M. Uyazán, I.D. Gil, J.L. Aguilar, G. Rodríguez y L.A. Caicedo,   “Deshidratación del Etanol”,  
Ingeniería e Investigación, Núm. 003, pp. 49-59, 2004.
3. Cesar Vásquez, Cristóbal Ruiz, Diego Arango, Rosario Caicedo, Mauricio Sánchez, Luis Ríos y Gloria
Restrepo   “Producción de Etanol Absoluto por Destilación Extractiva Combinada con Efecto Salino”  
Dyna, Núm. 151, pp. 53-50. 2007.
4. Julián Andrés Quintero, María Isabel Montoya, Oscar Julián Sánchez y Carlos Ariel Cardona,
“Evaluación de la Deshidratación de Alcohol Carburante Mediante Simulación de Procesos” Facultad de
Ciencias Agropecuarias Vol. 5 Núm. 2, pp. 72-83, 2007.
5. Acosta, Rodríguez, Lodeiro y Nuevas “Separación de los Componentes de la Mezcla Azeotrópica
Acetona-N-Hexano Mediante un Proceso Combinado: Extracción Líquido-Líquido Y Destilación
Discontinua” Ciencias Químicas, Vol. 41, Núm. 1, pp. 37-42, 2010.
6. Gabriel Poveda Ramos, “Tamaño  Óptimo  de  Plantas  Industriales”, Dyna, Num. 130, pp. 21-30, 2000.
7. Ballester Productos químicos S.A. 2012
8. CONAE, 2008.
9. CONAGUA, 2012.

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