Cinética química y catálisis. Ingeniería química. Método de los tiempos de vida media y fraccional.

Ejercicios de tarea
1. Se estudió la siguiente reacción de dimerización:
H3C O
CH2
2 H3C CH3
O O
CH2

La concentración del reactante a distintos tiempos se muestra en la siguiente tabla:

Tiempo (min) Ca (M) Tiempo (min) Ca (M) Tiempo (min) Ca (M)

1 0.0096 14 0.0069 41 0.0042
3 0.0091 17 0.0064 49 0.0038
5 0.0087 20 0.0060 60 0.0033
6 0.0082 24 0.0056 74 0.0029
9 0.0078 29 0.0051 93 0.0024
11 0.0073 34 0.0047 120 0.0020
a. Determine el orden de la reacción por el método de los tiempos de vida media.
b. Calcule el valor de la contante cinética.
c. A un reactor por lotes ingresa el reactante 0.001 M, calcule el tiempo de vida media a esa concentración.

2. Una reacción en fase gaseosa cumple con la siguiente estequiometria:

𝟐𝑨 → 𝑩 + 𝟑𝑪 + 𝑫
A un reactor por lotes que opera a temperatura constante ingresa una mezcla del reactante “A” y un gas inerte (40 % mol y 60 % mol
respectivamente). Se monitorea la presión total del sistema a distintos tiempos:

Tiempo (min) P (mm Hg) Tiempo (min) P (mm Hg) Tiempo (min) P (mm Hg)
1 2566.66 14 2966.62 49 3433.24
3 2633.32 17 3033.28 60 3499.9
5 2699.98 20 3099.94 74 3566.56
6 2766.64 24 3166.6 93 3633.22
9 2833.3 29 3233.26 120 3699.88
11 2899.96 34 3299.92 ∞ 4000
a. Obtenga el orden de la reacción por el método de los tiempos de vida media, así como el valor de la constante cinética.
b. Al mismo reactor se ingresa el reactante “A” puro a 1200 mm Hg, y se permite la reacción por 3 horas. Calcule la conversión alcanzada
y la presión total del sistema.

3. La reacción entre el ácido salicílico y el paracetamol da como producto el acetaminosalol

OH O OH

HO O O
OH O CH3
+
O NH
NH CH3

En un estudio cinético la reacción se inició con concentraciones equimolares de los reactantes 0.2M, y la concentración del acetaminosalol
se determinó a distintos tiempos

Tiempo (s) [Acetaminosalol] (M) Tiempo (s) [Acetaminosalol] (M) Tiempo (s) [Acetaminosalol] (M)
19 0.0113 164 0.0680 528 0.1247
41 0.0227 210 0.0793 678 0.1360
65 0.0340 265 0.0907 893 0.1473
94 0.0453 332 0.1020 1225 0.1587
126 0.0567 417 0.1133 1809 0.1700
a. Determine el orden de reacción y el valor de la constante cinética por el método de los tiempos de vida media.
b. Determine el tiempo en el cual la concentración de los reactantes es igual a la concentración del producto si se inicia la reacción con
reactivos 0.01 M.
Obaya; Montaño
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4. Para una reacción esquemática en fase líquida que cumple con la estequiometría:

𝟐𝑨 ⟶ 𝑹

Se determinaron los valores del tiempo de vida un décimo:

Cao (M) t 1/10 (min)

8 2
4 7
2 29
1 117
0.5 469
0.25 1877
a. Determine el orden de la reacción y el valor de la constante cinética.
b. Si la reacción se inicia con Cao=0.01 M, calcule el tiempo en el cual la concentración de “A” es igual a la de “R”

5. Para la saponificación del formiato de etilo, se inició la reacción con cantidades equimolares de ácido fórmico y etanol. Se calcularon los
siguientes tiempos de vida un cuarto:

Cao (M) t ¼ (min)

0.04 1.0
0.03 1.3
0.01 3.9
0.009 4.3
0.007 5.6
0.005 7.8
0.001 38.9
a. Calcule el orden de la reacción y el valor de la constante cinética.
b. Determine el valor del tiempo de vida media si la concentración de los reactantes es 0.1 M.

Obaya; Montaño