Aceite de fusel , una mezcla de líquidos volátiles y aceitosos producidos en pequeñas

cantidades durante la fermentación alcohólica . Un aceite de fusel típico contiene 60–70

por ciento de alcohol amílico ( qv ), cantidades más pequeñas de alcoholes n -propílico e
isobutilo y trazas de otros componentes. Antes de que comenzara la producción industrial
de losalcoholes amílicos sintéticos en la década de 1920, el aceite de fusel era la única
fuente comercial de estos compuestos , que son los principales ingredientes de
los solventes de laca . Los alcoholes de aceite de fusel aparentemente se producen
durante la fermentación a partir de aminoácidos. En plantas industriales de alcohol, aceite
de fusel y alcohol etílico.se recuperan de los licores fermentados y se separan
por destilación . En la industria de bebidas, normalmente se permite que el aceite de fusel
permanezca en los productos terminados. La cantidad presente en una
bebida alcohólica destilada de 100 pruebas es típicamente entre 0.5 y 2 gramos por litro
(0.07 y 0.3 onzas por galón).

Los términos aceite de fusel, aceite de fousel, finkel, desmayos, alcoholes superiores o
congéneres se refieren a compuestos de alto peso molecular, particularmente alcoholes
de cadena superior, que se obtienen por destilación de carbohidratos fermentados
( García, 2008 ). El aceite de fusel es de color verde oscuro y tiene un olor acre ( Rasovsky,
1979
). El aceite de fusel se forma durante los procesos metabólicos de la levadura en la
fermentación. La composición del aceite de fusel depende de las condiciones del medio
de fermentación (es decir, la presencia de aminoácidos, compuestos de nitrógeno
asimilables, la temperatura, la aireación y la concentración de inóculo) y el tipo de
inóculos utilizados ( Webb e Ingraham, 1963 ; Borzani et al . , 1981 ; Gutiérrez, 1993 ;Walker, 1998 ; Patil et al .,
2002
). La composición del aceite de fusel también depende de la materia prima
utilizada para obtener el sustrato de fermentación ( Brau, 1957 ; Webb e Ingraham, 1963 ). Webb e
Ingraham (1963)
demostraron que el aceite de fusel puede contener hasta 97 sustancias
diferentes. La Tabla 1 presenta la composición de muestras de aceite de fusel
obtenidas de la fermentación de carbohidratos de caña de azúcar. La proporción de
aceite de fusel en el caldo fermentado oscila entre 0.1 y 0.6% ( Küçük y Ceylan, 1998 ;
Patil et al ., 2001; Pérez et al ., 2001 ; Lima et al.., 2001 ; Amorim et al ., 2005 ). Brau (1957) reportó
contenidos de aceite de fusel entre 0.1 y 1.1%. La Tabla 2 muestra la composición
promedio para el jugo de caña de azúcar fermentado, según lo dado por Batista y Meirelles
(2011)
.

Tabla 1 Composición de muestras de aceite de fusel de caldo de caña de azúcar (% p / p).

Referencia
Componente Pérez y col. Patil Brau
(2001) a (2001) (1957)
Agua - 5.93 0.00
Etanol 7.82 1,23 0.00
3-metil-1-butanol b 63,39 60,00 55,30
Propan-1-ol 2,42 3.20 24.30
Propan-2-ol - 19.00 0,60
Butan-1-ol 4.5 x 10 -4 4.53 8.10
2-metil-1 -propanol 22,19 1,83 7.40
Pentan-1-ol 2.84 x 10 -4 - 4.30
Otros 4.17 3,62 0.00

a
Valores convertidos en fracciones de masa
b
Corresponde a fracciones de 3-metil-1-butanol (alcohol amílico) y alcohol amílico
ópticamente activo (2-metil-1-butanol)

Tabla 2 Composición del jugo de caña de azúcar fermentado ( Batista y Meirelles, 2011 ).

Rango de concentración
Componente
(% p / p)
Agua 92.0 - 95.0
Etanol 5.0 - 8.0
Metanol 0.0 - 3.0 x 10 -6
3-metil-1-butanol a (2,7 - 18,8) x 10-3
Propan-1-ol (2.1 - 6.8) x 10-3
Propan-2-ol 1.02 x 10 -4
Butan-1-ol 0.0 - 2.4 x 10 -4
2-metil-1-propanol (1.3 - 4.9) x 10-3
Pentan-1-ol N/A
Acetato de etilo (5,5 - 11,9) x 10 -4
Acetaldehído (1.0 - 8.3) x 10-3
Propanona a 10,4 x 10 -4
Ácido acético (3,3 - 99,3) x 10 -4
Dióxido de carbono -

NA: no disponible

a
Valores calculados a partir de Dias (2008)

El aceite de fusel tiene un alto punto de ebullición entre 130 y 132 ° C ( Webb e Ingraham,
1963
) y debe eliminarse de las fracciones de baja volatilidad durante la destilación. En
la destilación por lotes (para la producción de bebidas espirituosas destiladas), el
aceite de fusel obtenido se diluye en la corriente de "cabeza" "cola" con altas
concentraciones de agua y etanol. Este procedimiento operativo se utiliza en
la destilación de cachaça (alcohol de caña de azúcar) para eliminar compuestos no
deseados de la bebida (Scanavini et al ., 2012). En la destilación continua, el aceite de
fusel se extrae de la parte inferior de la columna de rectificación. Además de los
factores antes mencionados,

Después de ser retirado de la torre de rectificación, el aceite de fusel se enfría y se

lava con agua para recuperar el etanol residual. El aceite de fusel se destila para
recuperar los productos, principalmente alcohol amílico (3-metil-1-butanol). El alcohol
amílico es el componente principal (aproximadamente al 60%) en el aceite de fusel
( Tabla 1 ). El término alcohol amílico se origina cuando el aceite de fusel se identificó
por primera vez en destilados obtenidos de la fermentación de almidón ( amylum )
( Simmonds, 1919 ).

Eliminación de aceite de fusel en bebidas

Las características del aceite de fusel y su efecto sobre los destilados primero atrajeron
el interés en la industria de las bebidas. Los registros de aceite de fusel en bebidas
fermentadas y destiladas se remontan al siglo XVIII ( Webb e Ingraham, 1963 ). En 1853,
Charles M. Wetherill ( Wetherill, 1853 ) informó sobre una serie de estudios en los que se
detectó aceite de fusel en bebidas derivadas de la fermentación. The Lancet ( The Lancet,
1901
) informó: " Tiene propiedades intoxicantes y venenosas superiores a las de los
espíritus comunes, y se dice que es conocido en algunos de los condados del norte de
Europa por los consumidores de brandy de maíz que frecuentemente solicitan ser
servidos con un 'vaso de buen fusel'"Los compuestos 3-metil-1-butanol, butan-1-ol,
propan-1-ol y propan-2-ol son los principales responsables del aroma de los espíritus
destilados ( Batista y Meirelles, 2011 ; Scanavini et al ., 2012 ), pero las altas concentraciones de estos
compuestos pueden causar problemas de salud ( Opdyke, 1978 ; Lachenmeier et al ., 2008 ).

La eliminación del aceite de Fusel ha motivado cambios tecnológicos para varios

destiladores continuos de bebidas después del desarrollo de Coffey still (o la patente
aún) en 1830 ( Gaiser et al ., 2002 ; Russel, 2003 ). La configuración de Coffey todavía es muy
similar a la de las torres de destilación de etanol actuales para la producción de etanol
de combustible de alto grado. Esto todavía se divide en dos secciones: pelado y
rectificación. Este tipo de destilador se modificó para eliminar una corriente lateral de
las bandejas con la mayor concentración de aceite de fusel. Patil et al.. (2001)
informaron que esta eliminación es un proceso complejo debido a la volatilidad del
aceite de fusel. A bajas concentraciones de etanol, el aceite de fusel tiene una
volatilidad más alta que la del etanol, y el aceite de fusel queda atrapado en la región
de la columna donde la concentración de etanol oscila entre 40 y 47% p / p. Kirschbaum
(1948)
informó el mismo rango. La corriente de aceite eliminada puede dividirse o no en
dos capas líquidas dependiendo de las condiciones prevalecientes (es decir, el balance
de masa y energía) en el punto de eliminación del aceite de fusel. La separación por
debajo del punto de eliminación en la columna puede ser
imposible. Desafortunadamente, no se sabe cuándo ocurrirá este fenómeno durante las
condiciones de funcionamiento.

Se debe purgar del 2 al 6,5% del etanol de alimentación total para eliminar el aceite
de fusel del destilado (destilado neutro) ( Valderrama et al ., 2012 ). Batista y Meirelles
(2011)
informaron que, en la destilación del consumo de etanol, los alcoholes superiores
se concentran más en el destilado a bajas tasas de flujo de destilado y bajas relaciones
de reflujo. La curva de equilibrio del sistema etanol / agua / 3-metil-1-butanol a una
temperatura de 25 ° C muestra que hay un amplio rango de concentración sobre el
cual coexisten dos fases en el sistema, que se pueden usar para separar y eliminar 3-
metil-1-butanol ( Kadir et al . 2008) Sin embargo, esta región bifásica disminuye a medida
que se acerca la temperatura mínima en la torre (cerca de 78 ° C, en la parte superior
de la sección de rectificación), lo que limita la separación del aceite de fusel.

informó que la presencia de 3-metil-1-butanol en la parte inferior de la

Russel (2003)

columna de rectificación evita la condensación de etanol. Esta condensación reduce la

eficiencia de la bandeja y aumenta la concentración de etanol en el producto inferior
de la columna. Se ha informado que la rectificación no se ve obstaculizada por encima
de una determinada etapa. Russel (2003) identificó otro problema importante, es decir, la
volatilidad relativa del 3-metil-1-butanol es mayor que la del etanol para
concentraciones de etanol por debajo del 40% v / v. Gaiser y col . (2002) desarrollaron
simulaciones que muestran que la concentración máxima de 3-metil-1-butanol coincide
con una concentración de etanol del 20% p / p (aprox. 25% v / v).

Eliminación de aceite Fusel del combustible de etanol hidratado (HEF)

El aceite de fusel se elimina durante la destilación de HEF utilizando una operación

similar pero más dura que la utilizada para las bebidas. Esta eliminación generalmente
implica una extracción lateral que se enfría antes de la separación de fases y desde la
cual la fase acuosa, que contiene etanol y agua, se devuelve a la columna de
destilación.
La presencia de aceite de fusel puede perturbar la operación de destilación de etanol
por "inundación cíclica" a partir de la formación de una segunda fase líquida (Kister,
1990). Shinskey (1984) informó que los alcoholes superiores forman azeótropos con
agua durante el proceso de destilación. Estos alcoholes se acumulan hasta el límite de
solubilidad, formando una segunda fase líquida. Este comportamiento genera
inestabilidad en la operación de destilación porque la presión de vapor total en la
columna resulta de dos fases líquidas. Por lo tanto, el flujo de vapor ascendente se
duplica instantáneamente y disminuye la temperatura de la columna. Esta inundación
generalmente lleva el aceite de fusel a la parte superior de la columna. La entrada de
calentamiento de la columna puede elevarse utilizando un control de temperatura para
manipular la ebullición. En ambos casos, el aceite de fusel tiende a purgarse en la
parte superior de la columna,

¿Es realmente necesario eliminar el aceite de fusel del etanol para usarlo como
combustible? Como se mencionó anteriormente, la eliminación del aceite de fusel
requiere múltiples modificaciones constructivas en el destilador (es decir, corrientes
laterales, la columna de eliminación de aceite de fusel y la columna de recuperación de
etanol). Estas adiciones conducen a mayores costos de construcción y
operación. Actualmente, todas las principales destilerías de etanol eliminan el aceite de
fusel durante la destilación, pero puede no ser necesario en la producción de etanol a
pequeña escala. Un sistema de destilación simple y rentable es esencial para la
viabilidad económica de la producción de etanol a pequeña escala. Mayer y col . (2013)realizó
pruebas en un sistema de destilación de columna única utilizando una solución
hidroalcohólica (etanol + agua), que produjo un destilado que satisfizo la
concentración de etanol requerida de la ANP. Sin embargo, el efecto del aceite de fusel
en el proceso no se evaluó en el estudio de Mayer et al .

Además, la legislación brasileña que regula la comercialización de combustible etanol

( Resolución ANP Nº 07, de fecha 9 de febrero de 2011 ) no controla directamente los niveles de aceite
de fusel o sus componentes en HEF. Esta resolución establece que el nivel máximo
permitido para hidrocarburos es 3.0% v / v, según se analizó usando el estándar de
ABNT NBR 13993. Sin embargo, este estándar solo evalúa la presencia de gasolina en
la muestra, es decir, también pueden estar presentes alcoholes superiores. HEF El
Reglamento Técnico CNP07 / 82 ( IBP, 1987) del antiguo Consejo Nacional del Petróleo
definió la concentración máxima permitida de alcoholes superiores como 6.0% p /
p; sin embargo, esta regulación ya no es válida. La Unión Europea permite la adición
de hasta un 7% de oxigenados en la gasolina, incluido el 3-metil-1-butanol (Directiva
del Consejo de las Comunidades Europeas 85/536 / CCE). Cataluña et al . (2008) compararon
la efectividad de diferentes compuestos oxigenados como combustible en motores de
combustión interna, lo que indica que el 3-metil-1-butanol tiene un menor consumo de
combustible específico y produce más energía que el etanol puro.

Más recientemente, las notas técnicas de ANP 04- y 97- / 2013 / SBQ / CPT-101-DF
han declarado que la presencia de alcoholes superiores en HEF no afecta el
rendimiento del motor. Estas notas informan que el precio comercial del aceite de fusel
es más alto que el del etanol. Por lo tanto, eliminar el aceite de fusel en destilerías más
grandes es económico, a diferencia de la producción de etanol a pequeña escala.

El objetivo de este trabajo es evaluar el efecto del aceite de fusel en la destilación de

etanol usando una columna de banco, tal como fue desarrollada por Mayer et
al . (2013)
. Estos hallazgos proporcionarán información operativa para apoyar el
desarrollo y la mejora de un piloto todavía.