INTRODUCCIÓN

Introducción a los Cálculos en Ingeniería Química

La Ingeniería Química abarca problemas tanto en áreas tradicionales de procesos químicos

como en campos relativamente nuevos, por ejemplo Ciencias e Ingeniería Ambiental y
Bioingeniería, entre otros. Estos problemas tienen en común que todos los sistemas
descritos se refieren a procesos diseñados para transformar materia prima en productos de
interés. Muchos de los problemas surgen en relación con el diseño de nuevos procesos o el
análisis de procesos ya existentes que son de un tipo determinado: dadas las cantidades y
las propiedades de la materia prima, calcular las cantidades y las propiedades de los
productos finales, o viceversa. Para ello se realizan cálculos basados en las leyes de
conservación de la materia.

Adicionalmente, para que una transformación se produzca se requiere de energía, ya sea

un aporte externo de ésta en procesos endotérmicos o bien la eliminación de energía en
procesos exotérmicos. En consecuencia, en el análisis de procesos es necesario también
realizar cálculos energéticos, los que se basan en el principio de la conservación de la
energía.

Definición de proceso
Un proceso es cualquier operación o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo
particular, ya sea un cambio físico o químico en una sustancia o mezcla de sustancias. El
material que ingresa al proceso se conoce como alimentación o material de entrada, y el
que sale se denomina producto o material de salida. A menudo los procesos constan de
múltiples etapas, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una unidad de proceso, cada una de
las cuales está asociada a un conjunto de corrientes de proceso de entrada o de salida.

El diseño de procesos implica la formulación de un diagrama de flujos y la especificación de

las unidades individuales de proceso, como reactores, separadores, intercambiadores de
calor, etc., y las variables de proceso asociadas. La operación implica el funcionamiento del
proceso, ya sea continuo o discontinuo, para producir una cantidad definida de productos
a una velocidad dada y con características definidas.

La Figura 1 muestra una representación simplificada de un diagrama de flujos.

1
 Figura 1. Diagrama de Flujo

Tipos de Procesos
Los procesos en general pueden clasificarse en continuos, discontinuos (o “batch”) y semi-
continuos. Los procesos continuos se caracterizan porque existen flujos de entrada y de
salida permanentes en el tiempo, esto es, existe entrada y salida de materia en la unidad de
proceso durante toda el tiempo que dura la operación. La Figura 2 muestra dos ejemplos
de procesos continuos: (a) reactor continuo de tanque agitado y (b) reactor de flujo pistón.
La Figura 3 muestra un esquema de un proceso discontinuo. Los procesos semi-continuos
consisten en dos etapas, una discontinua y otra continua, las que se pueden intercalar en el
tiempo.

Por otra parte, dependiendo del comportamiento de las características de las corrientes de
salida, los procesos pueden operar en estado estacionario o en estado transiente. En
estado estacionario, las propiedades físicas y químicas del sistema (como densidad,
temperatura, composición, etc.) permanecen invariables en el tiempo. Para que esto se
cumpla es requisito que el sistema sea homogéneo, lo que implica agitación perfecta. En
estado transiente, las propiedades del sistema varían en el tiempo, y por lo tanto dichas
propiedades son una función del tiempo de operación.

2
(a) (b)

Figura 2. Ejemplos de procesos continuos. (a) Reactor continuo de tanque agitado. (b)
Reactor de flujo pistón.

Figura 3. Ejemplo de proceso discontinuo.

3
 CAPITULO 1: DIMENSIONES Y UNIDADES

Una magnitud física consta de dos partes:

la unidad: expresa la magnitud de la que se habla (ej. metro, libra, segundo, etc.)
el valor numérico: indica cuántas unidades de magnitud se tienen.
Por otra parte, una dimensión es una propiedad que puede medirse (longitud, el tiempo,
masa) o bien que puede calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones
(longitud/tiempo = velocidad; longitud3 = volumen).
Las unidades pueden trabajarse como variables algebraicas cuando las cantidades se suman
o se multiplican, pero los valores numéricos de dos cantidades pueden sumarse sólo si las
unidades son consistentes. Los valores numéricos y sus correspondientes unidades siempre
pueden combinarse por medio de la multiplicación.

Ejemplos:
3 (cm) – 1 (cm) = 2 (cm)
3 (N) * 4 (m) = 12 (N*m)
7 (km/h) * 4 (h) = 28 (km)

Las DIMENSIONES pueden ser primarias o secundarias.

Primarias longitud (L)

masa (M)
tiempo (Θ)
temperatura (T)
calor (H)

Secundarias corresponden a magnitudes derivadas o compuestas.

Se pueden expresar en función de las magnitudes primarias.
Ejemplo: fuerza (M*L / Θ2)
presión (F/L2)

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FUERZA, PESO Y MASA
Ley de Newton:
Fuerza = masa * aceleración

Las unidades naturales de F son

kg * m / s2 (SI – MKS)
2
g * cm / s (SI – cgs)
2
lbm * ft/ s (SAI)
Unidades definidas:
Newton (MKS) ≡ kg * m / s2
dina (cgs) ≡ g * cm / s2
libra fuerza (SAI) ≡ 32.174 lbm * ft/ s2

La unidad de fuerza se define como la fuerza necesaria para mover 1 lbm ó 1 Kgm a la
aceleración de 32.174 ft/s2 ó 9.8 m/s2, respectivamente.

5
Para convertir F desde una unidad definida (Newton) a una unidad natural (kg*m /s2) se
utiliza un factor de conversión “gc”.

kg ⋅ m s 2 g ⋅ cm s 2 lb ⋅ ft s 2
gc ≡ 1 =1 = 32,174 m
N dina lb f

La ecuación que relaciona la fuerza en unidades definidas con la masa y la aceleración es

F = m⋅a
gc

El peso de un objeto (w) en un campo gravitacional es:

W = m⋅ g
gc

ANALISIS DIMENSIONAL
Se define como cualquier método sistemático destinado a establecer semejanzas dinámicas
mediante la condición que deben cumplir las dimensiones de las ecuaciones que rigen un
fenómeno.

Es la relación entre distintas variables que tienen que ver con un fenómeno.
Un método de resolución se basa en establecer relaciones entre las dimensiones de las
variables que afectan un proceso, sin considerar los valores de dichas dimensiones.
Es un método empírico.

6
Una cantidad adimensional puede ser un número puro (2, 1/3, 0.23, etc.) o una combinación
multiplicativa de variables sin dimensiones netas.
Los exponentes, las funciones trascendentes y los argumentos de las funciones
trascendentes DEBEN ser cantidades adimensionales.

Cualquier dimensión secundaria puede ser expresada en función de las dimensiones

primarias.

[G ] = La ⋅ M b ⋅ Θc ⋅ T d ⋅ H e

Donde a, b, c, d, e, f son números enteros.

Ejemplo:

L
M⋅
[ presión] =
[F ]
= Θ 2 = M ⋅ L−1 ⋅ Θ − 2
2
[ A] L

Corresponde a la relación entre las dimensiones de una ecuación. Las unidades deben ser
las mismas a ambos lados.

EJEMPLO
Una corriente estacionaria de líquido se calienta a través del paso por una larga tubería
recta. Se supone que la temperatura de la pared de la tubería es superior en una cantidad
constante a la temperatura media del fluido. La conversión de energía mecánica en calor
debido a la fricción es despreciable en comparación con el calor que se transmite al líquido
a través de la pared de la cañería. Se desea obtener una relación que permita predecir la
velocidad de transmisión de calor desde la pared hasta el líquido en Kcal por m2 de área del
tubo en contacto con el líquido por hora.

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 Datos:
Magnitud Símbolo Dimensión

Flujo de calor q/A H·Θ-1·L-1

Diámetro interno D L

Velocidad media de flujo <v> L·Θ-1

Densidad del fluido ρ M·L-3

Calor específico Cp H·T-1·M-1

Conductividad térmica del k H·L-1·Θ-1·T-1

fluido
Constante universal de gc M·L·Θ-2·F-1
Newton
Diferencia de temperatura ∆T T

Viscosidad del fluido µf F·L-2·Θ

Solución
Con los datos de la tabla se deduce la siguiente relación:

= ( ,< >, , , , ,Δ , )

Esto se puede representar incluyendo exponentes:

= ∙< > ∙ ∙ ∙ ∙ ⋅ (ΔT) ∙ (1)

Ahora se re-escribe la ecuación 1 en términos de las dimensiones de cada variable,

reemplazando las unidades por las dimensiones y manteniendo los exponentes:

! ∙ Θ#$ ∙ %#& = (% ) ⋅ (% ⋅ Θ# ) ∙ (' ∙ %#( ) ∙ (! ∙ # ∙ ' # ) ∙ (! ∙ %# ∙ Θ# ∙ #

)
∙ (' ∙ % ∙ Θ#& ∙ ) # ) ∙ () ∙ %#& ∙ Θ )

Después se debe agrupar los términos según sus dimensiones:

! ∙ Θ#$ ∙ %#& = *% + #( # + #&

, ∙ *Θ# # #& +
, ∙ *' # +
, ∙ *! +
,∙* # # +
,
∙ *) # +
,

Ahora se construye un sistema de ecuaciones igualando los exponentes a ambos lados de

la ecuación:

8
Para L: -2 = a + b – 3c – e + f – 2h
Para Θ: -1 = -b - e - 2f + h
Para M: 0=c–d+f
Para H: 1=d+e
Para T: 0 = -d –e +g
Para F: 0 = -f + h

Se tiene un sistema de seis ecuaciones lineales con ocho incógnitas, por lo tanto para
resolverlo se escogen dos incógnitas para expresar los resultados en función de ellas. En
este caso se elige b y d.
Resolviendo el sistema de ecuaciones, se tiene como resultado:

c = b; g = 1; h = d – b; a = b – 1; f = d – b; e=1–d

Estos valores se reemplazan en la ecuación original (ecuación 1):

= #$
∙ ∙ ∙ ∙ $#
∙ #
⋅ ΔT $
∙ #

Reordenando la expresión agrupando los términos por exponente, se tiene la expresión

final:

∙ ∙ ∙ ∙ ∙
- . / 0 ∙1 2
∙ ∙Δ ∙

VARIABLES DE PROCESO

Masa y volumen: relacionadas a través de la densidad o peso específico.

Composición química: moles, masa molar, fracción másica, fracción molar.
Presión: presión atmosférica, presión absoluta y presión manométrica.

Pabsoluta = Pmanométrica + Patmosférica

Temperatura: escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit, Rankine.

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Velocidad de flujo: flujo másico y flujo volumétrico.
Corresponde a la velocidad a la que se transporta una sustancia a
través de una línea de proceso.

m& unidades de masa de fluido que pasan a través de la sección transversal en cada
unidad de tiempo.

V& unidades de volumen de fluido que pasan a través de la sección transversal en cada
unidad de tiempo.

La densidad de un fluido puede utilizarse para convertir la velocidad de flujo volumétrica en

velocidad de flujo másico y vice versa.

CAPITULO 2: BALANCES DE MATERIA

En los sistemas biológicos, la materia se conserva en todo momento. La ley de conservación

de la materia proporciona la base teórica de los balances de materia.

En estado estacionario, las masas que entran a un sistema se comparan con las masas que
salen
“balance” significa que toda la masa que entra también debe salir incluso si sufre
transformaciones (excepto reacción nuclear).

Generalmente no es posible medir todas las composiciones de todas las corrientes de

entrada y salida, por lo tanto las cantidades desconocidas deben calcularse.
Problemas de balance de materia: conocidas las masas de alguna corriente de entrada o
salida, calcular las masas de todas las corrientes.

La LEY DE CONSERVACIÓN DE LA MATERIA establece que la materia se conserva durante los

procesos químicos y físicos.

Consideremos el proceso que opera en continuo con las corrientes de entrada y salida
conteniendo glucosa.
El flujo másico de glucosa que entra es M& in [kg/h]
El flujo másico que sale es M& out [kg/h]

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Un balance de materia para el sistema puede escribirse como sigue, considerando todas
estas posibilidades:

“ecuación general de balance de materia”

El término de generación puede ser (+) ó (-):

(-) consumo
(+) producción o síntesis
El término de acumulación puede ser (+) ó (-):
(+) saturación del sistema
(-) vaciado del sistema
El balance de materia puede realizarse a
1) la masa total del sistema
2) la masa de una especie molecular o atómica
3) la biomasa

EJEMPLO
Se establece un proceso continuo para el tratamiento de aguas residuales. Cada día entran
en la corriente de alimentación 105 kg de celulosa y 103 kg de bacterias, mientras que salen
104 kg de celulosa y 1.5 x104 kg de bacterias. La velocidad de digestión de celulosa por las
bacterias es 7 x 104 kg/día. La velocidad de crecimiento bacteriano es 2 x 104 kg/día; la
velocidad de muerte celular por ruptura es 5 x 102 kg/día. Escriba los balances para la
celulosa y para las bacterias en el sistema.

Solución

Balance de masa a la celulosa:

Entrada – Salida + Generación = Acumulación
105 – 104 + (-7*104) = Acumulación
2*104 kilogramos = Acumulación

Esto significa que cada día se acumulan en el sistema 20.000 kilogramos de celulosa.

Balance a las bacterias:

103 – 1.5*104 + 2*104 – 5*102 = Acumulación

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 5,5*103 = Acumulación
Esto significa que cada día se acumulan 5.500 kilogramos de bacterias en el sistema.

Simplificación de la ecuación general de balance de materia

Si un proceso continuo se encuentra en estado estacionario, el término “acumulación” es nulo.

Estado estacionario implica que las propiedades permanecen invariables en el tiempo, luego la
ecuación general de balance se expresa como:

“Ecuación general del balance de materia en estado estacionario”

Tipos de balances de materia:

1) Balances diferenciales,
Indican qué está sucediendo en el sistema en un instante de tiempo.
Cada término representa una velocidad.
Se aplican a los procesos continuos.

2) Balances integrales,
describen lo que ocurre entre dos instantes de tiempo.
cada término es una cantidad.
se aplica a procesos discontinuos (entrada  salida)

EJEMPLO. Balance de masa integral.

Dos mezclas de metanol – agua se encuentran en dos matraces separados. La primera mezcla (“A”)
contiene 40% en peso de metanol, y la segunda (“B”) contiene 70% en peso del mismo. Si se
combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g de la segunda (“P”), ¿cuál es la masa y la
composición del producto?

Solución
Supuesto: las mezclas contienen sólo agua y metanol.

Balance global de materia: A+B=P

Reemplazando los valores conocidos: 200 g + 150 g = 350 g

Balance de materia por componente:

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 Metanol: A * xA, metanol + B + xB, metanol = S * xP, metanol
Donde x es la fracción másica en cada mezcla.
Reemplazando los valores conocidos: 200 g * 0.40 + 150 g * 0.70 = 350 * xmetanol

Despejando: xP, metanol = 0.529

Como el otro componente de la mezcla es agua, y las fracciones másicas deben sumar 1, se tiene:
XP, agua = 1 – 0.529 = 0.471
Por lo tanto, la mezcla producto es de 350 g y tiene un 52.9% de metanol.

EJERCICIO PROPUESTO. Proceso de destilación continua en estado estacionario.

1000 kg/h de una mezcla de benceno (B) y tolueno (T) que contiene 50% en masa de benceno se
separa por destilación en dos fracciones. La velocidad de flujo másico del benceno en la parte
superior del flujo es 450 kg (B) /h y la del tolueno en la parte inferior del flujo es 475 kg(T) / h. La
operación se lleva a cabo en estado estacionario. Determinar las velocidades de flujo desconocidas.
Respuesta: flujo de salida de benceno es 50 Kg/h y el flujo de salida de tolueno es 25 Kg/h.

EJERCICIO PROPUESTO. Proceso de filtración en continuo.

Una suspensión de fermentación que contiene Streptomyces kanamyceticus se filtra en continuo en
un filtro rotatorio de vacío. Se alimentan 120 kg/h de suspensión de manera que 1 kg de suspensión
contiene 60 g de sólidos celulares. Para mejorar las velocidades de filtración se alimenta como
coadyuvante tierras diatomeas a una velocidad de 10 kg/h. La concentración de kanamicina en la
suspensión es de 0.05% en peso. El líquido filtrado se recoge a una velocidad de 112 kg/h, la
concentración de kanamicina en el filtrado es de 0.045 % en peso. La torta del filtro que contiene
las células y el coadyuvante se eliminan continuamente del filtro. ¿Qué porcentaje de líquido
contiene la torta del filtro? Respuesta: la torta del filtro contiene 4.39% de líquido (agua).

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PROCEDIMIENTO GENERAL PARA RESOLVER BALANCES DE MATERIA

1. Trazar el diagrama de flujos. Definir las corrientes (letras) y composiciones (fracción másica
o molar) conocidas.
2. Seleccionar una base de cálculo. Un valor de referencia relacionado con los flujos o tiempo
de operación.
3. Establecer las ecuaciones de balance de materia. Balance de materia global (la suma de las
corrientes totales) y balances por componente.

Un sistema que tiene “n” componentes permite plantear “n” ecuaciones independientes. Además,
si el sistema está compuesto por “s” unidades o etapas, se tendrá un total de N * S ecuaciones
independientes.

si grados de libertad > 0 problema indeterminado

si grados de libertad < 0 sobredeterminado (elegir las ecuaciones a utilizar)
si grados de libertad = 0 problema determinado

Además:
- Se recomienda resolver los sistemas de ecuaciones de manera secuencial.
- Seleccionar aquel sistema que tiene menor número de incógnitas por ecuación.

EJEMPLO: Problema con componente de enlace.

En un evaporador entran 100 kg/h de una solución de NaOH con una concentración de 15% en
peso. Determinar el flujo másico de agua que se ha de evaporar si se requiere que la solución
concentrada tenga una composición de 30% en peso.

14
Solución.
Diagrama de flujos:

Balance de masa al componente de enlace (NaOH):

100 kg/h * 0.15 = C * 0.30 + E * 0

Despejando: C = 50 kg/h

Balance global de materia: F=E+C

Reemplazando valores conocidos: 100 kg/h = E + 50 kg/h
Despejando: E = 50 kg/h

Luego el flujo másico de agua que se requiere evaporar es de 50 kg/h.

BALANCES DE MASA EN PROCESOS DE VARIAS UNIDADES

Es frecuente que los procesos químicos y biotecnológicos estén compuestos por varias unidades
de proceso. En estos casos se debe seguir la pista de los componentes que fluyen de una unidad a
otra.

¿Cómo definir el sistema?

Se deben plantear las ecuaciones para los balances global (sistema A), balances parciales (a una o
varias unidades, como por ejemplo los sistemas C y E) y en los puntos de ramificación (puntos donde
el flujo se divide, por ejemplo puntos B y D).

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EJEMPLO. Proceso en varias unidades con componente de enlace.
Los granos de café contienen sustancias solubles en agua (S) y otras que no lo son (I). Para producir
café instantáneo, se disuelve la porción soluble en agua hirviendo en percoladores grandes, y se
alimenta después con el café en un secador en el que se evapora el agua, dejando el café soluble
como un polvo seco. La porción insoluble de los granos de café (sedimento) pasa a través de varias
operaciones de secado, y los sedimentos secos se queman o se utilizan como material de
rehabilitación de suelos. Con la disolución extraída de los sedimentos en la primera etapa de secado
se alimenta un secador para juntarlo con el flujo de salida de los percoladores. Calcular las
velocidades de flujo (kg/h) indicadas en la figura (W y F).

Solución.
El componente de enlace es el material insoluble (I).

Global en el secador: F4 = 1400 + W2

A insolubles en el secador: 0.5*F4 = 1400*0.7
Despejando: F4 = 1960 kg/h

Balance global en la prensa: F3 = F2 + F4

A insolubles en la prensa: F3 * 0.2 = 0.5 * F4
De aquí se despeja F3 = 4900 kg/h y F2 = 2940 kg/h

Balance global al sub-sistema percolador y separador: F1 + W1 = F3 + F5

Balance a insolubles: F1 * xI = 4900 * 0.2 + F5 * 0
F1 * xI = 980
Balance a solubles: F1 * xS = 4900 * 0.8 * 0.35 + F5 * 0.35

Balance al secador por dispersion: F5 = F6 + 500

Luego F6 = 929 kg/h

16
Balance a solubles: F5 * 0.35 = F6 * XS + 500
Despejando: F5 = 1429 kg/h

Volviendo al sub-sistema percolador y separador:

F1 *xI = 980
F1 * XS = 1372 + 1429 * 0.35

Pero sabemos que F1 = F1 * xI + F1 * xS

F1 = 980 + 1372 + 500

Luego F1 = 2852 kg/h

Y como W1 = 4900 + 1429 – F1

Reemplazando y despejando se tiene W1 = 3477 kg/h

PROCESOS CON BY-PASS, RECIRCULACIÓN Y PURGA

a) Procesos con by-pass o desviación

Se divide una corriente principal o corriente de alimentación en dos. Una de las fracciones sufre la
transformación física o química y la otra se mezcla con la corriente de salida de la unidad de
proceso.

Se pueden plantear los siguientes balances:

1) Nodo A, sabiendo que las composiciones son distintas
2) Nodo C
3) Balance a la unidad de proceso
4) Balance global

EJEMPLO.
En la sección donde se prepara la carga de alimentación para una planta manufacturera de
gasolina, se elimina isopentano de la gasolina. Determinar qué cantidad de corriente de
alimentación se mezcla con la corriente de producto sin pasar por la columna, según el siguiente
diagrama:

17
Solución
En este caso es necesario usar una base de cálculo para establecer una referencia en tiempo y/o en
masa sobre la cual realizar los cálculos.

Base de cálculo = 1 hora de operación

Balance de masa al n-pentano: 100 kg/h * 0.8 = P * 0.9

Despejando: P = 88.89 kg/h

Balance de materia global al proceso: F=W+P

100 kg/h = W + 88.89 kg/h
W = 11.11 kg/h

Balance global a la unidad de proceso: X = W + X’

X = 11.11 kg/h + X’
Balance al n-pentano: X * 0.8 = 11.11 * 0 + X’ * 1
X * 0.8 = X’
Reemplazando en balance global a la unidad de proceso:
X = 11.11 + X * 0.8
Despejando: X = 55.55 kg/h
X’ = 44.45 kg/h

Balance al nodo ‘*’: F=X+Y

100 = 55.55 + Y
Despejando: Y = 44.55 kg/h (la corriente Y tiene la misma composición de F y de X)

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 b) Procesos con recirculación
Consiste en volver a introducir como alimentación parte del producto resultante de la
transformación, previo paso o no por un separador.

Se pueden plantear los siguientes balances:

Si la corriente recirculada tiene igual composición que la corriente de salida (SIN separador):
Nodo A
Nodo B
Balance a la unidad de proceso
Balance global

Si la corriente recirculada NO tiene igual composición que la corriente de salida (CON separador):
Nodo A
Balance a la unidad de proceso
Balance global

c) Procesos con purga

En algunos procesos con recirculación, puede resultar necesario usar una purga que permita
controlar el proceso. Por ejemplo, para evitar la acumulación de materiales indeseados.

Se pueden plantear los siguientes balances:

Nodo A
Nodo B
Nodo C
Balance a la unidad de proceso
Balance global

Puede haber purga con o sin separación, lo que implica cambio en la composición de las corrientes.

19
EJEMPLO. Purga.
Se requiere separar un componente “X” de una mezcla “X + Y”. Para ello se utiliza un sistema de
compresión – expansión adiabático como el de la figura. La mezcla (X + Y) se comprime y después
se deja expandir a través de una válvula, condensando el componente X y quedando Y en estado
gaseoso. Parte del componente X es arrastrado por el componente Y, y como es un producto valioso
se vuelve a introducir en el sistema. Sin embargo, si no se efectúa una purga en la corriente de
recirculación, se acumulará constantemente el producto Y dentro del sistema. La corriente de
alimentación F está formada por 80% de X y 20% de Y, y se alimenta al sistema 100 Kg/h.
Debido a las características del compresor, interesa que la concentración de Y a la entrada del
compresor sea superior a 40%. La concentración de X en la corriente de recirculación D resulta ser
del 30%. Calcular:
a) Cantidad de producto W obtenido por hora
b) Caudal másico de la corriente de purga, en Kg/h
c) Cantidad de gas que ha de comprimir el compresor, en Kg/h.

Solución
Base de cálculo = 1 hora de operación
Balance global al proceso: F=P+W
Reemplazando: 100 = P * W

Balance al componente “y” al proceso: 100 * 0.2 = P * 0.7 + W * 0

Despejando: P = 28.6 kg/h W = 71.4 kg/h

Balance al componente “x” en el nodo ‘*’: F * Wx + R * Wx = (F + R) * Wx

Reemplazando los valores conocidos: 100 * 0.8 + R * 0.3 = 60 + R * 0.6
Despejando: R = 66.7 kg/h

EJERCICIO PROPUESTO.
El jugo de naranja fresco contiene 12 % en peso de sólidos y el resto agua, mientras que el jugo
concentrado contiene 42% de sólidos. Se utilizó inicialmente un solo proceso de evaporación para
concentrar el jugo, pero los componentes volátiles escaparon junto con el agua dejando al

20
concentrado sin sabor. El siguiente proceso resuelve este problema. Se realiza una desviación del
evaporador con una fracción del jugo fresco; el jugo que entra al evaporador se concentra hasta que
tiene 58% de sólidos, y el producto se mezcla con el jugo fresco desviado para alcanzar la
concentración final de sólidos deseada.
Calcular la cantidad de jugo concentrado producido por cada 100 Kg de jugo fresco que se alimenta
al proceso y la fracción de la alimentación que se desvía del evaporador.
Respuestas: Por cada 100 kg de jugo fresco se producen 28.6 kg de jugo concentrado. La fracción
de alimentación desviada corresponde al 10%.

CAPITULO 3: BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS CON REACCIÓN

Conceptos fundamentales

• estequiometría de la reacción química o bioquímica

• cuociente estequiométrico; ¿para producir 1600 kg/h de SO3, cuánto

O2 se requiere?
• reactivo limitante
un reactivo es limitante si está presente en menor cantidad que su proporción
estequiométrica con respecto a cualquier otro reactivo.

• reactivos en exceso
fracción de exceso = (n – nd)/nd
Porcentaje de exceso = 100 * (n – nd)/nd

• grado de avance de una reacción

• conversión fraccionaria f = (moles consumidos)/(moles suministrados)

• grado de conversión G = 100 * f

REACCIONES MÚLTIPLES, RENDIMIENTO Y SELECTIVIDAD

Los reactantes se pueden combinar de distintas formas, dando origen a diversos productos, y no
exclusivamente al producto de interés.

“reacciones secundarias” que hacen perder parte de la materia prima y obtener una menor
proporción del producto deseado

Rendimiento = (moles formados de producto deseado) / (moles que se formarían si no

hubiera reacciones secundarias y 100% conversión para el R.L.)

21
 Selectividad = (moles formados de producto deseado) /
(moles formados de producto no deseado)

El concepto de “grado de avance” de una reacción puede extenderse a la situación de reacciones

múltiples, pero en este caso cada reacción independiente tiene su propio avance de reacción.

Si se llevan a cabo un conjunto de reacciones en un reactor intermitente o en un reactor continuo

en estado estacionario, y νij es el coeficiente estequiométrico de la sustancia i en la reacción j,
entonces:

ni = ni 0 + ∑ β ijξ j
j

Si i es un producto en la reacción j β ij = ν ij

Si i es un reactivo en la reacción j β ij = −ν ij

Si i no aparece en la reacción j β ij = 0

Separación de productos y recirculación

Para el proceso A B

22
EJERCICIOS
1. Las reacciones
C2H6 C2H4 + H2
C2H6 + H2 2 CH4
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentación consiste en
85% en mol de etano y el resto de sustancias inertes (I). La conversión fraccionaria de etano
es 0.501 y el rendimiento fraccionario del etileno es 0.471. Calcular la composición molar
del producto gaseoso y la selectividad del etileno en la producción de metano.

2. El metano se quema con oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. La alimentación
contiene 20% en mol de CH4, 60% de O2 y 20% de CO2, y se alcanza una conversión del
reactivo limitante de 90%. Determinar la composición molar del flujo de productos
utilizando a) balance a especies moleculares, b) balances a especies atómicas; c) grado de
avance de la reacción.
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

3. La deshidrogenación de propano en un reactor catalítico produce propileno según la

reacción
C3H8 C3H6 + H2

El proceso debe diseñarse para una conversión global de propano de 95%. Los productos de
la reacción se separan en dos flujos: el primero, que contiene H2, C3H6 y 0.555% del propano
que sale del reactor, se toma como “producto”; el segundo flujo, que contiene el resto del
propano que no ha reaccionado y 5% del propileno en el flujo de productos, se hace
recircular al reactor. Determine la composición del producto, el cuociente (moles
recirculados) / (moles de alimentación fresca)) y la conversión en una sola etapa.

23
 ESTEQUIOMETRÍA DE CRECIMIENTO Y FORMACIÓN DE PRODUCTOS EN REACCIONES
BIOQUÍMICAS
El balance de materia macroscópico al crecimiento celular es una representación
simplificada del metabolismo celular. No se consideran metabolitos intermedios que no
sufren cambios netos. Vitaminas, minerales y factores de crecimiento son despreciables.

Cw H xO y N z + aO2 + bH g Oh N i → cCH α Oβ Nδ + dCO2 + eH 2O

Para resolver el balance de masa a un proceso de crecimiento microbiano, se requiere

conocer los coeficientes estequiométricos de la ecuación. Para ello se deben plantear los
balances elementales (atómicos) y resolver simultáneamente las ecuaciones resultantes.

24
 Cw H x Oy N z + aO2 + bH g Oh N i → cCH α Oβ N δ + dCO2 + eH 2O

BALANCE DE C w=c+d

BALANCE DE H x + bg = cα + 2e

BALANCE DE O y + 2a + bh = cβ + 2d + e

BALANCE DE N z + bi = cδ

La ecuación faltante para completar el sistema de ecuaciones proviene del coeficiente de

respiración.

Coeficiente de respiración , RQ:

(Se determina experimentalmente)

Aunque los balances elementales son útiles, la presencia de agua en la ecuación de balance
causa algunos problemas en la aplicación práctica. Considerando que generalmente el agua
se encuentra en gran exceso y que cambios en la concentración de agua son difíciles de
medir, los balances de H y O se ven dificultados. Como alternativa, se puede
plantear el balance en términos de potencia reductora o electrones disponibles, la cual
puede utilizarse para determinar relaciones cuantitativas entre sustratos y
productos. El balance de electrones muestra cómo se distribuyen en la reacción los
electrones disponibles del sustrato.

BALANCE DE ELECTRONES
Los Electrones disponibles son trasnferidos al CO2, H2O y a compuestos nitrogenados, en la
combustión.
Para el crecimiento celular se utiliza como estado de referencia el de la fuente de nitrógeno.

Grado de reducción γ corresponde al número de equivalentes de e- disponibles en aquella

cantidad de materia que contenga 1 gr de carbono. El grado de reducción para el CO2, H2O
y NH3 es cero.
Los electrones disponibles para transferir al oxígeno se conservan durante el metabolismo.
En consecuencia, el balance de electrones disponibles utilizando NH3 como fuente de N es:

wγ s − 4a = cγ B

25
RENDIMIENTO EN BIOMASA
En algunos casos la información detallada hasta ahora no es suficiente para resolver el
balance de materia en un proceso de crecimiento celular, entones se requiere un parámetro
adicional:

Rendimiento del sustrato en biomasa (Yxs)

Corresponde a la razón entre la biomasa producida y el sustrato consumido, que se asume

lineal.

ESTEQUIOMETRÍA DEL PRODUCTO

Consideremos la formación del producto extracelular CjHkOlNm durante el crecimiento,
entonces la ecuación de balance de materia puede escribirse como sigue.

Cw H xO y N z + aO2 + bH g Oh N i → cCH α Oβ Nδ + dCO2 + eH 2O + fC j H k Ol N m

Se define el coeficiente de rendimiento en producto a partir de sustrato, Yps

Esta relación es válida sólo para formación de producto asociada al crecimiento.

DEMANDA TEÓRICA DE OXÍGENO

El oxígeno es a menudo el sustrato limitante en las fermentaciones aerobias. Las
necesidades de oxígeno están directamente relacionadas con los electrones disponibles
para la transferencia de oxígeno. Por lo tanto, la demanda teórica de oxígeno puede
obtenerse a partir del balance de electrones.

26
 RENDIMIENTO MÁXIMO POSIBLE
La distribución de electrones disponibles en el sustrato puede escribirse como:

En ausencia de formación de producto, si todos los electrones disponibles se utilizaran para

la síntesis de biomasa, ζB sería igual a 1. Bajo estas condiciones, el valor máximo del
coeficiente estequiométrico c es:

wγ S
cmax =
γB

El rendimiento máximo en producto, en ausencia de síntesis de biomasa es:

wγ S
f max =
jγ p

Ejemplo. La ecuación de la reacción química para la respiración de glucosa es

C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6 H2O
Las células de Candidia utilis convierten la glucosa en CO2 y H2O durante el crecimiento. La
composición de la célula es CH1.84O0.55N0.2 con un 5% de cenizas. El rendimiento de biomasa
a partir del sustrato es 0.5 g/g. Como fuente de nitrógeno se utiliza amoníaco.
a) ¿Cuál es la demanda de oxígeno con y sin crecimiento celular?
b) La C. utilis puede también crecer utilizando etanol como sustrato, produciendo células de la
misma composición anterior. En base másica, ¿cuál es el rendimiento máximo posible a
partir de etanol comparado con el máximo posible a partir de glucosa?

27
Solución

Para resolver este ejercicio se requieren algunos datos adicionales:

Peso molecular glucosa = 180

Peso molecular etanol = 46

Peso molecular biomasa = 25.44 / 0.95 = 26.78

W glucosa = 6 (6 átomos de carbono por molécula de glucosa)

W etanol = 2

Γ glucosa = 4.00 (grado de reducción)

Γ etanol = 6.00

Γ biomasa = 4 * 1 + 1 * 1.84 – 2 * 0.55 – 3 * 0.2 = 4.14

Fórmula biomasa = C H1.84 O0.55 N0.2

A) Yx/s = 0.5 en base másica, se debe convertir a base molar

Yx/s = 0.5 g biomasa / g glucosa * 180 g glucosa / mol glucosa * 1 mol biomasa / 26.78 g biomasa

Yx/s = 3.36 mol biomasa / mol glucosa (este valor corresponde al coeficiente “c” de la ecuación
estequimoétrica balanceada)

Demanda de oxígeno (coeficiente “a” de la ecuación)

a = ¼ * (6 * 4 – 3.36 * 4.14) = 2.52 mol O2 / mol glucosa consumida

Considerando sólo la reacción química, la demanda de oxígeno es 6 mol por mol de glucosa (esto
es, sin crecimiento celular, como si la reacción ocurriera de manera química, o sea por combustión).
Luego la demanda de oxígeno en el bioproceso (considerando crecimiento celular) es sólo un 42%
de lo requerido para la reacción química. Esto significa que el bioproceso es más eficiente en cuando
a consumo de oxígeno.

B) Para glucosa:
Cmax = (W * Γglucosa) / Γbiomasa = 6 + 4 / 4.14 = 5.8 mol biomasa / mol glucosa

Convirtiendo a base másica:

Yx/s máximo = 5.8 mol biomasa / mol glucosa * 1 mol glucosa / 180 g gluxoa * 26.78 g biomasa / mol
biomasa

28
Yx/s máximo = 0.86 g biomasa / g glucosa

Para etanol: Cmax = 2 * 6 / 4.14 = 2.90 mol biomasa / mol etanol

Yx/s máximo = 1.69 g biomasa / g etanol

Por lo tanto el rendimiento máximo en biomasa en mayo en etanol.

CAPITULO 4: BALANCES DE ENERGÍA

La energía total de un sistema tiene tres componentes:

• energía cinética: debida al movimiento del sistema completo con respecto a un marco de
referencia
• energía potencial: debida a la posición del sistema en un campo potencial, o debida a la
configuración del sistema con respecto a una configuración de equilibrio (resorte)
• energía interna: debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de masa
del sistema, movimiento de rotación y de vibración, interacciones electromagnéticas
entre moléculas, átomos y constituyentes subatómicos de las moléculas

Para un proceso que ocurre dentro de un sistema cerrado, se cumple que no hay
transferencia de masa a través de la frontera del sistema mientras de efectúa el proceso.
En este tipo de sistema, la energía puede transferirse entre el sistema y su entorno de dos
formas:

1. Calor: la energía fluye como resultado de una diferencia de temperatura.

La dirección del flujo es siempre de mayor a menor
temperatura.
Consideraremos que si el flujo de calor se transfiere hacia el
sistema desde el entorno, entonces es positivo (+).

2. Trabajo: energía que fluye en respuesta a cualquier cambio que NO sea una diferencia de
temperatura (ej. Fuerza, torque, voltaje, expansión de un gas que produce movimiento de
un pistón). Consideraremos que el trabajo es positivo (+) cuando el entorno efectúa trabajo
sobre el sistema.

El calor y el trabajo sólo existen cuando están siendo transferidos, luego los sistemas no
“contienen” calor o trabajo.

El trabajo y el calor se miden en unidades de energía: F * L

Sistema Internacional : Joule (= N*m); erg (= dina*cm)

29
 Sistema Americano: Ft * lbf
Unidades definidas:

Kcal energía requerida para elevar desde 15ºC hasta 16ºC la temperatura de 1 Kg de
agua

cal 1 gr de agua; de 15 a 16º C

BTU 1 lbm de 60 a 61º F

Energía cinética

Ec = mv2 / 2gc

Donde m es la masa del objeto que se mueve a una velocidad v con respecto a la superficie
de la Tierra. Si un fluido entra a un sistema a una velocidad de flujo másico m y velocidad
lineal uniforme v, entonces es posible calcular la velocidad con que se transfiere energía al
sistema (Ec) utilizando la ecuación anterior.

Ejemplo. A través de una unidad de proceso fluye agua por un tubo de 2 cm de diámetro
interno, a una velocidad de 2 m3/h. Determine Ec para este flujo en J/s.

Solución
Datos: d = 2 cm = 0.02 m
v = 2 m3/s convertir a velocidad lineal dividiendo por área transversal de la
tubería:
u = 2 m3/s * 1002 cm2/m2 * 1 h / 3600 s * 1 / (π * 12 cm2) = 1.77 m/s
Convertir flujo volumétrico a flujo másico:
M’ = 2 m3/s * 1000 kg/m3 *1h / 3600 s = 0.556 kg/s

Reemplazando en la ecuación:

Ec = (0.556 kg/s * 1.772 m2/s2)/ 2 = 0.871 J/s

Energía potencial
E p = m z g / gc
Donde z es la altura del objeto por encima del plano de referencia en el que Ep se define
arbitrariamente como ‘0’. Si m es la velocidad de flujo másico de un fluido, entonces Ep
puede considerarse como la velocidad a la que el flujo transporta energía potencial.

30
Ejemplo. Se bombea petróleo crudo a una velocidad de 15.0 Kg / s desde un pozo de 220 m
de profundidad a un tanque de almacenamiento que está 20 m por encima del nivel del
suelo. Determine la velocidad de aumento de energía potencial que acompaña al proceso.
Solución

Δz = zfinal – zinicial = 20 – (-220) m = 240 m

ΔEp = 15 kg/s * 240 m * 9.81 N/kg = 35 316 J/s = 35.3 kJ/s

Ley de conservación de la energía o

Primera ley de la Termodinámica

La energía no se crea ni se destruye. La velocidad a la que la energía (cinética + potencial +

interna) se transfiere a un sistema por los flujos de entrada más la velocidad a la que entra
como calor y trabajo, menos la velocidad a la que se transporta hacia el entorno por los
flujos de salida, es igual a la velocidad de acumulación de energía en el sistema.

E–S=A

BALANCES DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS

En un sistema cerrado existe transferencia de energía pero no de materia a través de la

frontera.
En un sistema abierto existe transferencia de materia y de energía a través de la frontera.

Procesos batch  sistemas cerrados

Procesos continuos, y semi continuos  sistemas abiertos

Para realizar un balance integral de energía en un sistema cerrado se evalúa entre dos
instantes de tiempo:

Acumulación = Entrada – Salida

En el caso de balances de energía, en un sistema cerrado sí puede haber transferencia de

energía a través de la frontera, luego no podemos eliminar los términos E y S:

31
 En el proceso se cumple:
Energía inicial = Ui + Eci + Epi
Energía final = Uf + Ecf + Epf
Energía transferida = Q + W

Reemplazando estos términos en la ecuación de balance:

(U f − U i ) + (Ecf − Eci ) + (E pf − E pi ) = Q + W

La forma básica de la primera ley para un sistema cerrado es:

∆U + ∆Ec + ∆E p = Q + W

Para aplicar esta ecuación, debemos tener presente lo siguiente:

1. Si no ocurre un cambio en la temperatura, la fase o la composición química, y las sustancias
en el proceso son sólidos, líquidos o gases ideales, entonces ∆U ≈ 0.
2. Si un sistema y su entorno se encuentran a la misma T°, o si se trata de un sistema aislado,
entonces Q = 0 (sistema adiabático).
3. Cuando se realiza trabajo sobre un sistema cerrado, la frontera se mueve contra una fuerza
opositora, o la generación de corriente eléctrica o de radiación atraviesa la frontera. Si no
existe movimiento ni corrientes generadas, entonces W = 0.
4. Si existen cambios en la Ep, y estos cambios no se deben al cambio de altura, se deben incluir
en ∆Ep los términos correspondientes.

Ejemplo.
Un tanque con un pistón móvil contiene un gas. La temperatura inicial del gas es 25° C. El
tanque se coloca en agua hirviendo con el pistón en una posición fija. El gas absorbe una
cantidad de 2 Kcal de calor, y alcanza el equilibrio a 100° C (y una presión mayor). El pistón
se libera y el gas realiza 100 J de trabajo para trasladar el pistón a su nueva posición de
equilibrio. La temperatura final del gas es 100° C. Escriba la ecuación de balance de energía
para cada etapa, y en cada caso determine el valor de la incógnita. Exprese la energía en J.

Solución
Se debe dividir el proceso en dos etapas: aumento de temperatura a volumen constante y
expansión isotérmica.
Supuestos: - el sistema corresponde al gas dentro del tanque
- no existe cambio en la energía potencial
- el gas se comporta idealmente

Etapa 1: aumento isocórico de temperatura.

32
Balance de energía: ΔU + ΔEc + ΔEp = Q + W

ΔEp = 0 (el sistema no se desplaza verticalmente)

ΔEc = 0 (el sistema está quieto)

W = 0 (la frontera del sistema no se mueve)

Luego el balance de energía es: ΔU = W

Por enunciado: Q = 2 kcal

Reemplazando en el balance: ΔU = 2 kcal * 103cal/kcal * 1 J / 0.23901 cal

ΔU = 8368 J

Etapa 2: expansión isotérmica

ΔEp = 0 (el sistema no se desplaza verticalmente)

ΔEc = 0 (el sistema está quieto)

ΔU = 0 (U sólo depende de la temperatura para gases ideales)

El balance de energía es: 0=Q+W

Por enunciado W = -100 J

Reemplazando: Q = 100 J

Esto significa que el gas cede una cantidad de calor igual a 100 J cuando se expande hasta alcanzar
nuevamente el equilibrio.

BALANCES DE ENERGÍA PARA SISTEMAS ABIERTOS EN ESTADO ESTACIONARIO

En un sistema abierto se observa la transferencia de materia a través de la frontera. Debe

realizarse trabajo sobre el sistema para que exista una transferencia de materia hacia él, y
la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre el entorno. Ambos términos deben
incluirse en la ecuación de balance de energía.

Trabajo de flujo y trabajo externo

El trabajo neto W realizado sobre un sistema abierto por el entorno puede escribirse como:
W = We + W f

Donde

33
 We = trabajo externo (hecho sobre el fluido por una parte móvil dentro del sistema,
ej: bomba)

Wf = trabajo de flujo (hecho sobre el fluido a la entrada del sistema menos el trabajo
hecho a la salida)

Se realiza trabajo sobre el fluido que entra al sistema por el fluido que viaja justo detrás de
él a una velocidad

[
W&in N ⋅ m
s
] = P [N m ]⋅V& [m s ]
in 2 in
3

Mientras que el fluido que sale del sistema realiza un trabajo sobre el entorno a una
velocidad

W&out = Pout ⋅V&out

Luego la velocidad a la que se realiza trabajo sobre el sistema es

W& f = Pin ⋅ V&in − Pout ⋅V&out

Para un sistema con varios flujos: W& f = ∑ Pin ⋅V&in − ∑ Pout ⋅V&out

Entalpía
Si la T y P de una sustancia en un proceso son tales que la energía interna específica de la
sustancia es Û [J/Kg], entonces una masa m [Kg] de esta sustancia tiene una energía interna
total

U [J] = m [Kg] * Û [J/Kg]

Un flujo continuo de esta sustancia con una velocidad de flujo másico [Kg/s] transporta
energía interna a una velocidad

U [J/s] = [Kg/s] * Û [J/Kg]

La entalpía específica se define como

34
 Ĥ=Û+P

Ejemplo.
La energía interna molar del helio a 300 K y 1 atm de presión es 3800 J/mol, y el volumen
molar a la misma temperatura y presión es 24.63 L/mol. Determine la entalpía molar del
helio a esta temperatura y presión, y la velocidad a la que un flujo de helio, cuya velocidad
de flujo molar es 250 Kmol/h, transporta la entalpía a 300 K y 1 atm.

Solución
H = U + p*V = 3800 J/mol + (1 atm * 24.63 L/mol *101.3 J/1 L * atm) = 6295 J/mol
La entalpía molar del helio en las condiciones dadas es 6295 J/mol.

La velocidad de flujo de entalpía es:

N = 250 mol/h
H’ = n * H
H’ = 250 kmol/h * 6295 J/mol * 1000mol/kmol
H’ = 1.57 * 109 J/h

Balance de energía para sistemas abiertos en estado estacionario

La ecuación de balance para estos sistemas es:

E=S

Si Ej es la velocidad total de transporte de energía por el j-ésimo flujo de entrada o salida de

un proceso, y Q& , W& se definen como las velocidades de flujo de calor y trabajo hacia el
proceso, entonces la ecuación de balance se puede expresar como

Q& + W& + ∑ E&

entrada
j = ∑ E&
salida
j

∑ E&
salida
j − ∑ E&
entrada
j = Q& + W&

Si m&, j Ecj, Epj y Uj son la velocidad de flujo másico, la energía cinética, la energía potencial y
la energía interna del j-ésimo flujo del proceso, respectivamente, entonces la velocidad a la
que este flujo transporta la energía hacia dentro o hacia fuera del sistema es

E& j = U& j + E& cj + E& pj

35
 Pero sabemos que
U j = m jUˆ j
m j v 2j
Ecj =
2gc
E pj = m j z j g
gc

Luego
 v 2j g 
E& j = m& j Uˆ j + + zj
 2 g c g c 


El trabajo total W es igual al trabajo externo (We) más el trabajo de flujo (Wf):

W = We + ∑ m& P Vˆ − ∑ m& P Vˆ
entrada
j j j
salida
j j j

V j = m jVˆj

Sustituyendo en la ecuación general de balance:

∑ &
m

j j
U( )
ˆ + P Vˆ
j j +
v 2j
+
g 
z j − ∑ &
m

Uˆ
j j + P Vˆ
j j +
v 2j
+
g  & &
z j  = Q + We ( )
salida  2 g c g c  entrada  2 g c g c 

Esta ecuación puede aplicarse a todos los problemas de balance de energía para sistemas
abiertos en estado estacionario.

Sin embargo, como regla general el término Uˆ j + PjVˆ j se puede escribir como Ĥj:
 v 2j g   v 2j g 
∑ m j H j +
& ˆ + z j  − ∑ m j H j +
& ˆ + z j  = Q& + W&e
salida  2 g c g c  entrada  2 g c g c 

Utilizando el símbolo “∆” para denotar la diferencia entre la entrada y la salida:

∑ m& Hˆ
salida
j j − ∑ m& Hˆ
entrada
j j = ∆H&

m& j v 2j m& j v 2j
∑
salida
2 gc
− ∑
entrada
2 gc
= ∆E& c

∑ m& z
salida
j j
g
gc
− ∑
entrada
m& j z j g
gc
= ∆E& p

36
La ecuación general de balance de energía para sistemas abiertos en estado estacionario es:

∆H& + ∆E& c + ∆E& p = Q& + W&e

Ejemplo.
Una turbina funciona con 500 Kg/h de vapor. El vapor entra a la turbina a 44 atm y 450° C,
con una velocidad lineal de 60 m/s, y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de la
turbina a presión atmosférica y a una velocidad de 360 m/s. La turbina produce trabajo
externo a una velocidad de 70 KW, y se estima que la pérdida de calor de la turbina es 104
Kcal/h. Determine el cambio de entalpía específica asociado al proceso.
Solución
Ecuación de balance de energía: ΔH + ΔEc + ΔEp = Q + WE

Convirtiendo a unidades consistentes, los datos del problema son:

ΔEc = 8.75 kW
ΔEp = - 6.81 * 10-3 kW
Q = -11.6 kW
WE = - 70 kW (por enunciado)
Flujo de vapor = 0.139 kg/s

Reemplazando en la ecuación de balance:

ΔH = - 11.6 – 70 – 8.75 + 6.81 * 10-3 = - 90.4 kW

Cálculo de la entalpía específica:

ΔH = m * ΔH específica ΔH específica = -90.4 kW / 0.139 kg/s = -650.4 kJ/kg

BALANCES DE ENERGÍA EN PROCESOS SIN REACCIÓN

Las propiedades de estado en los procesos son temperatura y presión, y por lo tanto pueden
existir procesos:

• A temperatura constante
• A presión constante
• Cambios de fase a T, p constantes
• Mezcla o separación a T, p constantes
• Reacción química o bioquímica a T, p constantes

En estos procesos es posible estimar el valor de ∆H a partir de datos tabulados para las
sustancias involucradas, dividiendo el proceso en varios sub - procesos equivalentes al
proceso original. Para ello se debe establecer una “trayectoria hipotética” eligiendo los
estados intermedios de manera tal que sea posible obtener los valores de entalpía desde
tablas o bien calcularlos como calor sensible. En la figura se muestra la trayectoria hipotética

37
para el proceso de la transformación de fenol en estado sólido a 25°C y presión atmosférica
a fenol en estado gaseoso, a 300°C y 3 atmósferas de presión.

Trayectoria real:

Probablemente estos datos no estén disponibles en tablas.

Trayectoria hipotética:

CAMBIOS DE PRESIÓN A TEMPERATURA CONSTANTE

Los cambios en la energía interna de un sistema es aproximadamente cero (∆U ≅ 0) en

procesos a temperatura constante para sólidos y líquidos. Esto se ha comprobado
experimentalmente. En consecuencia, si la presión de un sólido o un líquido cambia pero la
temperatura permanece constante, se puede hacer la siguiente simplificación:

∆Û≅0
∆ Ĥ (= ∆ Û + V ∆ p) ≅ V ∆ p

Además, para gases ideales tanto Û como Ĥ son independientes de la presión. Por lo tanto,
si un gas ideal sufre un cambio isotérmico de presión a una temperatura inferior a la
temperatura crítica (T < Tcrit), se cumple que

∆Û≅0y∆Ĥ≅0

38
Para gases no ideales, se debe buscar la información tabulada.

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA

El calor sensible es el calor que debe transferirse para aumentar o disminuir la temperatura
de una sustancia.

En un sistema cerrado se cumple que

Q=∆U
Y en un sistema abierto se tiene:
Q=∆H

Además, la energía interna U tiene una fuerte dependencia con la temperatura, como se
muestra en la siguiente gráfica:

Si el cambio en la temperatura es infinitesimal ( ∆T dT ) se cumple que

Cv (T) = dÛ/dT

Donde Cv es la capacidad calorífica a volumen constante, y es una función de la

temperatura. Integrando se tiene:

∆ Û = ∫ CvdT

Si en el proceso el volumen y la temperatura de una sustancia cambian, el proceso se debe

sub-dividir en dos etapas hipotéticas:

1) cambio de Volumen a Temperatura constante

2) cambio de Temperatura a Volumen constante

39
Para gases ideales, líquidos y sólidos, Û sólo depende de la temperatura, y como ésta es
constante sólo en la etapa 1:
∆ Û1 ≅ 0
(No válido para gas no ideal)

En la etapa 2 se tiene un cambio de Temperatura a Volumen constante:

∆ Û = ∫ CvdT

En resumen, para un cambio de temperatura de T1 a T2:

Ejemplo.
Determine el calor requerido para elevar la temperatura de 200 g de óxido nitroso de 20ºC
hasta 150ºC. La capacidad calorífica a volumen constante de este compuesto en este
intervalo de temperatura está dada por la siguiente ecuación, donde T está en ºC.

Cv (KJ/KgºC) = 0.855 + 9.42 x10-4 T

Solución

$BC
Δ3 = 5 (0.855 + 9.42 ∗ 10#@ )A
&C

ΔU = 121.6 kJ/kg
El balance de energía es: Q = ΔU = m * ΔU’
Q = 0.200 kg * 121.6 kJ/kg = 24.32 kJ

40
¿Qué ocurre con la entalpía?
Consideremos que se eleva la temperatura de una sustancia a presión constante.
La entalpía depende de la temperatura:

Cp (T) = dĤ/dT

∆Ĥ = ∫CpdT

Para un proceso A (T1, P1) A (T2, P2) se puede construir una trayectoria en dos etapas:

Etapa 1: cambio de presión a temperatura constante

∆Ĥ1 = 0 (gas ideal)

≅V∆P (sólido o líquido)

Etapa 2: cambio de temperatura a presión constante

∆ Ĥ2 = ∫ CpdT

Finalmente, como ∆ Ĥ = ∆ Ĥ1 + ∆ Ĥ2 se tiene:

CAPACIDADES CALÓRICAS PROMEDIO

Existen valores de capacidades calóricas a volumen constante (Cv) y a presión constante
(Cp) tabulados, expresados de forma polinomial. Además existen relaciones simples entre
Cp y Cv:
Cp ≅ Cv para líquidos y sólidos
Cp = Cv + R para gases ideales

41
Si el cambio en la entalpía específica de una sustancia que va de T1 a T2 es Ĥ2 – Ĥ1, se puede
definir una capacidad calórica promedio, como:

Cp,m = (Ĥ2 – Ĥ1)/(T2 – T1)

Cp,m = (∫ Cp(T)dT) /(T2 – T1)

Si se conoce el valor de Cp para un cambio específico de temperatura (de tablas), se puede usar
∆Ĥ = Cp,m ∆ T

Se puede calcular la entalpía específica de cualquiera de las sustancias tabuladas en relación al

estado de referencia como

∆ Ĥ = Cp,m (T – Tref)

Se puede utilizar la tabla para calcular ∆ Ĥ para un cambio entre T1 y T2:

∆ Ĥ (T1 T2) = ∆ Ĥ (T2) - ∆ Ĥ (T1)

= Cp,m (T2) (T2 – Tref) - Cp,m (T1) (T1 – Tref)

OPERACIONES CON CAMBIO DE FASE

Se definen las siguientes propiedades termodinámicas:

Calor latente de vaporización (∆Hvap):

calor requerido para evaporar una unidad de masa, volumen o cantidad de
líquido a temperatura y presión constantes

Calor latente de fusión (∆Hfus):

calor requerido para fundir una unidad de masa, volumen o cantidad de
sólido a temperatura y presión constantes

Calor latente de sublimación (∆Hsub):

calor requerido para evaporar una unidad de masa, volumen o cantidad de
sólido a temperatura y presión constantes

42
 EJERCICIOS PROPUESTOS

1. En un tanque de almacenamiento hay 10000 kg de disolución saturada de NaHCO3 a 60°C. Se

quiere separar por cristalización 500 kg de NaHCO3 a partir de esta solución. ¿A qué temperatura se
debe enfriar? RESP: 26.8 °C

Tabla de solubilidad de NaHCO3

T (°C) 60 50 40 30 20 10

S ( gr / 100 gr agua) 16.4 14.45 12.70 11.10 9.6 8.15

2. Se tiene una columna de rectificación que opera en continuo. La alimentación F tiene una
velocidad de flujo másico igual a 1000 mol/h, y una composición molar de 30% acetona y 70%
benceno. El producto de cabeza (D) que se quiere obtener tiene una composición molar de 90%
acetona y 10% benceno. El producto de cola (W) tiene una composición de 15% acetona y 85%
benceno. Calcular los moles de cabeza D/h y moles de cola W/h. RESP. D=200 mol/h, W = 800 mol/h

3. Se quiere secar 1000 kg de un sólido que posee una humedad de 40% hasta obtener un producto
con una humedad de 20%. ¿Qué cantidad de agua se debe evaporar? RESP. 250 Kg agua.

4. Se hace burbujear aire a un tanque de hexano líquido a una velocidad de 0.100 kmol/min. El gas
que sale del tanque contiene 10% en mol de vapor de hexano. Se puede considerar que el aire es
insoluble en el hexano líquido. Utilice un balance integral para estimar el tiempo requerido para
vaporizar 10 m3 de hexano. RESP: 6880 min.

5. Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere de un ambiente

de aire húmedo enriquecido con oxígeno. Una cámara de evaporación se alimenta con tres flujos de
entrada para producir un flujo de salida con la composición deseada. Las corrientes de entrada son
A: agua líquida, suministrada a una velocidad de 20 cm3/min; B: aire (21% oxígeno y el resto
Nitrógeno); C: oxígeno puro con una velocidad de flujo molar igual a la quinta parte de la velocidad
de flujo de la corriente B. Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5% en mol de
agua. Dibuje y rotule un diagrama de flujo para este proceso, y calcule todas las incógnitas. RESP: A
= 1.11 mol/min; F = 74.1 mol/min; Q= 60.8 mol/min; x = 0.337 mol O2/min.

6. Se utiliza una batería de membranas de fibra hueca cilíndrica que opera en estado estacionario,
para concentrar una suspensión bacteriana de un fermentador. Se bombean 350 kg/min de un caldo
del fermentador a través de una pila de membranas de fibra hueca. El caldo contiene 1% de
bacterias y el resto puede considerarse agua. El caudal de la solución tampón que entra al espacio
anular situado alrededor de los tubos de la membrana es de 80kg/min, de manera que el agua es
forzada a atravesar la membrana hacia ella debido a la presión del caldo existente en los tubos de
membrana. Las células en el caldo son demasiado grandes para atravesar la membrana y salen de

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los tubos como un concentrado. El objetivo del sistema de membrana es producir una suspensión
de células que contenga un 6% de biomasa. A) ¿Cuál es el caudal a través del espacio anular? B)
¿Cuál es el caudal de suspensión de células que sale de los tubos de la membrana?

7. Un líquido de un fermentador de destilería contiene 10% de etanol y 90% de agua. Se bombean

50000 kg/h de este producto de fermentación a una columna de destilación. Bajo las actuales
condiciones de operación se produce un destilado con un 45% de etanol y 55% de agua en la parte
superior de la columna a una velocidad diez veces inferior a la de la alimentación. A) ¿Cuál es la
composición del residuo del fondo (cola) de la torre de destilación? B) ¿Cuál es la velocidad de
pérdida de alcohol en el fondo? RESP: C= 45000Kg/h, Xe = 0.061; C Xe = 2745 kgE/h.

8. Una mezcla líquida (20% molar N2, 30% CO2 y 50%O2) se separa en una columna de destilación,
dando un flujo de cabeza (N2 y CO2) y un flujo de cola (2.5% N2, 35% CO2 y O2). Este flujo alimenta
una segunda columna destiladora dando un producto de cabeza con 8% de N2, 72% CO2 y 20% O2, y
un producto de cola (CO2 y O2). Para una alimentación de 1000 mol /h a la primera columna, calcular
los flujos y composiciones restantes. RESP: w1 = 1000 mol/h; w2 = 200 mol/h; w3 = 800 mol/h;
w4=250 mol/h; w5=550 mol/h.

9. Sal cruda con 99% KNO3 y 1% NaCl se disuelve en agua fresca más solución agotada obteniéndose
una solución saturada en NKO3 con algo de NaCl a 70°C. Este licor de envía a un cristalizador,
saliendo una solución saturada en KNO3 a 30°C y 2.5% en peso de NaCl en solución. El KNO3 sólido
se separa por centrifugación y la solución agotada en parte se recicla y el resto se purga. La pulpa
que sale de la centrífuga retiene un 10% de solución y se envía a un secador donde se elimina toda
el agua. La solubilidad de KNO3 en 100 lb de agua es 45.8 lb a 30°C y 138 lb a 70°C, independiente
de la concentración de NaCl en la solución. Para 100 lb/h de sal cruda, calcular:

a) lb/h de agua fresca y de sólido formado por KNO3 y NaCl

b) lb/h de purga y reciclo

C) composición del producto sólido

RESP: m7 = 30.36 lb/h; m8=96.36 lb/h; m2= 26,72 lb/h; x7(KNO3) = x3 (KNO3) = 0.306; x7 (NaCl) =
x3 (NaCl) = 0.025; x8 (KNO3) = 0.931; x8(NaCl)=0.0025; m8 (KNO3)=89,7 lb/h; m8(NaCl)=0.241 lb/h;
m10=89.95 lb/h; m9=6.41 lb/h, m3=100.5 lb/h; m4=227.2 lb/h; x4 (NaCl)=0.0155.

10. Se desea secar arena con 15% en peso de agua hasta 7%. Para ello se mezcla aire fresco con 0.01
lb de agua /lb aire seco con aire recirculado desde el secador que contiene 0.1 lb agua/ lb aire seco.
La mezcla resultante entra al secador con 0.03 lb agua/lb aire seco. Calcular para 100 lb/min de
materia húmedo:

a) lb/min de agua removida del material

b) lb/min aire seco en la alimentación fresca

c) lb/min aire seco recirculado

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RESP: a) 8.64 lb/min; b) 95.56 lb/min; c) 28.59 lb/min

11. La bacteria Acetobacter aceti convierte el etanol en ácido acético en condiciones aerobias. Se
propone un proceso de fermentación en continuo para la producción de vinagre utilizando células
no viables de A aceti inmovilizadas sobre la superficie de portadores de gelatina. La producción de
ácido acético es de 2 kg/h aunque la concentración máxima de ácido acético tolerada por las células
es de 12%. Se bombea aire al fermentador a una velocidad de 200 mol/h. ¿Qué cantidad mínima de
etanol se necesita? ¿Qué mínima cantidad de agua debe utilizarse para diluir el etanol con el fin de
evitar la inhibición por ácido acético? ¿Cuál es la composición del gas de salida del fermentador?
RESP: 1533 Kg etanol; 14.07 kg agua; 0.277 kg O2; 4.424 kg N2.

12. El metanol puede producirse por medio de la reacción del dióxido de carbono e hidrógeno. La
alimentación fresca del proceso contiene hidrógeno y dióxido de carbono en proporciones
estequiométricas y 0.5 % en mol de componentes inertes (I). El flujo de salida del reactor para a un
condensador, que extrae esencialmente componentes inertes. Estas sustancias se hacen recircular
al reactor. Para evitar que se acumulen las sustancias inertes en el sistema, se extrae un flujo de
purgado de la recirculación. La alimentación al reactor contiene 2% de sustancias inertes, y la
conversión en una sola etapa es de 60%. Calcular las velocidades de flujo molar de la alimentación
fresca, de la alimentación total del reactor y del flujo de purgado para una velocidad de producción
de metanol de 1000 mol/h. RESP: 4450 mol aliment. fresca/h; 6803 mol/h al reactor; 449 mol/h
purga.

13. Un flujo de gas que contiene 25% en mol de CO2 y 75% de CH4 se trata en una planta de
acondicionamiento de gas. El flujo alimenta un absorbedor a una velocidad de 50 Kmol/h y se pone
en contacto, dentro de éste, con un disolvente líquido que contiene 0.5000% en mol de CO2 disuelto
y el resto metanol. El gas que sale del absorbedor contiene 1.00% en mol de CO2 y esencialmente
todo el metano que alimentó la unidad. El disolvente rico en CO2 que sale del absorbedor alimenta
una torre de absorción, en ella se pone en contacto con un flujo de nitrógeno, extrayendo 90% del
CO2 disuelto. El disolvente regenerado se hace recircular a la columna de absorción. Se puede
suponer que el metanol no es volátil, esto es, que no se encuentra en la fase vapor en ninguna
unidad de proceso.

a) Calcular la extracción fraccionaria de CO2 (moles absorbidos /moles de la alimentación), la

velocidad de flujo molar y la composición de la alimentación líquida de la columna de absorción.

b) calcular la velocidad de la alimentación molar del absorbedor requerida para producir una
velocidad de flujo de productos absorbidos de 1000 Kg/h.

RESP: b) 80.9 kmol/h

14. En un intervalo de presiones de bajas a moderadas, el estado de equilibrio de la reacción de

desplazamiento de agua CO + H2O  CO2 + H2

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Está descrita aproximadamente por la relación: yCO2 y H 2 4020
= 0.0247 e T (K )

yCO y H 2O

La alimentación de un reactor contínuo de desplazamiento contiene 30% en mol de CO, 10% de CO2,
40% de agua y el resto de gas inerte. La reacción alcanza el equilibrio.

a) calcular los gramos-mol de hidrógeno producidos por mol de agua provista, si la reacción se
lleva a cabo a 850°C.
b) b) calcular la temperatura a la cual la reacción debe efectuarse para alcanzar una conversión
fraccionaria de CO del 75%.
RESP: para CO2 a 200 K y 6.8 atm, V = 2.11 L/mol

15. Se utiliza Pseudomonas 5401 para la producción de proteína de ser unicelular para alimentación
animal. El sustrato es gasóleo. La composición de la Pseudomonas 5401 es CH1.83O0.55N0.25. Si la
concentración final de células es 25 g/L, ¿qué concentración mínima de (NH4)2SO4 debe
suministrarse al medio como única fuente de nitrógeno?

RESP: 15.77 gr

16. El crecimiento en un cultivo continuo produce 0.37 g de biomasa por gramo de glucosa
consumido, y se consumen 0.88 g de oxígeno por cada gramo de célula formada. La fuente
de nitrógeno es amoníaco y la composición de la biomasa es CH1.79O0.56N0.17. ¿Se sintetiza
algún otro producto?

17. Se utiliza vapor saturado a 300ºC para calentar un flujo de vapor de metanol de 65ºC a
260ºC en un intercambiador de calor adiabático. La velocidad del flujo de metanol es 50 L
(STP) /min; el flujo de vapor condensa y sale del intercambiador a 90ºC. Determine la
velocidad de flujo de vapor requerida en g/min. RESP: 10.2 g/min

18. En el proceso de recuperación del ácido glucónico, el caldo de fermentación concentrado,

con un contenido del 20% en peso de ácido glucónico, se enfría en un intercambiador de
calor como paso previo a su cristalización. Para ello deben enfriarse hasta 6°C 2000Kg/h de
líquido a 90°C que procede de un evaporador. El enfriamiento se alcanza intercambiando
calor con 2700 Kg/h de agua que se encuentra inicialmente a 2°C. Si la temperatura final del
agua de refrigeración es de 50°C, ¿Cuál es la velocidad de pérdida de calor de la disolución
de ácido glucónico hacia los alrededores? Suponga que la capacidad calórica del ácido
glucónico es 0.35 cal/g °C. RESP: 7.0x104 KJ/h

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