ZINC, CADMIO Y MERCURIO

INTRODUCCIÓN

El mercurio, el metal que fluye como el agua, ha sido una fuente de fascinación durante
milenios. Se encuentran referencias al metal en antiguos escritos chinos e indios, y se
han fechado especímenes egipcios alrededor de 1500 a.C. A partir del 200 a.c., una
mina en España suministraba mercurio (como sulfuro de mercurio (II)) al Imperio
Romano.

Uno de los castigos más temidos por los convictos romanos era ser sentenciados a
trabajar en la mina de mercurio, ya que estar en esa atmósfera rica en vapores casi
garantizaba una muerte muy dolorosa en cuestión de meses. Esa mina continúa todavía
en producción. Apenas en 1665 se decretó que era ilegal trabajar en la mina más de
ocho día~ al mes y más de seis horas diarias, aunque esta preocupación por la salud de
los trabajadores tenía que ver más con la eficiencia de la producción que con el
bienestar de los trabajadores mismos.

Los alquimistas medievales usaban el mercurio en sus intentos por transformar los
metales comunes en oro. Sin embargo, la demanda por el mercurio aumentó
drásticamente alrededor de 1570, cuando se averiguó que podía utilizarse para extraer
plata de menas que contenían ese metal. La solución de plata en mercurio se separaba
del residuo sólido y luego se calentaba intensamente. El mercurio se evaporaba y se
disipaba a la atmósfera. Este proceso obviamente era peligroso para los trabajadores, y
aún estamos sufriendo la contaminación por mercurio resultante 300 años después. Se
ha estimado que sólo en América se han liberado al entorno 250 000 toneladas de
mercurio durante la extracción de metales preciosos, y no se sabe adónde ha ido a parar
la mayor parte del mercurio.

Aún hoy se sigue usando este método tan primitivo y ecológicamente peligroso, para
extraer oro de depósitos auríferos en la cuenca del Amazonas. (Canham, 2000)
OBEJTIVOS

Generales:

 Determinar el comportamiento metálico de los cationes Zn (II), Cd (II) y Hg (II).

Específicos:

 Observar determinar el comportamiento ácido- base de Zn+2 , Cd+2 y Hg+2 frente

al NaOH y HCl.
 Observar el equilibrio del Hg, Hg+1 y Hg+2 frente a OH-, S2- y I- .
 Observar el equilibrio de formación de complejos del Zn+2, Cd+2 y Hg+2 cuando
se le adiciona NH3 y CN-.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Reacción con hidróxidos

Zn +2 Cd +2 Hg +2

NaOH NaOH NaOH

Zn (OH)2 Cd (OH)2 Hg (OH)2

De formarse un precipitado decante la solución acuosa y pruebe la solubilidad de

tal precipitado con:

a) Exceso de iones hidróxido.

Zn (OH)2 Cd (OH)2 Hg (OH)2

NaOH NaOH NaOH

Zn (OH)2 Cd (OH)2 Hg (OH)2

b) Solución de ácido clorhídrico.

Zn (OH)2 Cd (OH)2 Hg (OH)2

HCl HCl HCl

ZnCl2 (l) + H2O CdCl2 (l) + H2O HgCl2 (l) + H2O

1. ¿Cómo consigue re-precipitar el sólido en los casos en que ocurre la
disolución?
El caso donde ocurre la dilución completa del precipitado es cuando
adicionamos el HCl. Podemos lograr re-precipitar al agregar un
hidróxido, ya que este neutraliza al ácido formando H2O y si
adicionamos en exceso el hidróxido lograremos formar nuevamente el
precipitado.
2. Escribas las reacciones químicas de formación de los sólidos señalando
cuales son las especies finales acuosas.
1. Exceso de iones hidróxido.

Zn (OH)2 + NaOH Zn (OH)2

Cd (OH)2 + NaOH Cd (OH)2
Hg (OH)2 + NaOH Hg (OH)2

2. Solución de ácido clorhídrico.

Zn (OH)2 + HCl ZnCl2 (l) + H2O

Cd (OH)2 + HCl CdCl2 (l) + H2O
Hg (OH)2 + HCl HgCl2 (l) + H2O

3. De acuerdo al comportamiento de los iones OH- que características

ácido-base tiene el Zn (II), Cd (II) y Hg (II)?

4. ¿Cuál es la estructura de los complejos solubles en esta prueba?

 5. ¿Qué comportamiento (ácido o base) se evidencias cuando se
adiciona protones al sólido precipitado?

6. ¿Cuál de loa tres iones tiene el mayor efecto polarizante? Explique

usando su configuración electrónica.

2. Equilibrio Hg(0), Hg(I) y Hg(II)

Coloque soluciones de Hg (I) y Hg (II) en dos tubos de ensayo y determine lo que

ocurre cuando:
a. Se les adiciona solución de OH-

Hg Hg+1 Hg+2

OH- OH- OH-

Hg (OH) Hg2O(s) + 2NaCl (ac) + H2O HgO(s) + 2NaCl (ac) + H2O (l)
(l)

b. Se les adiciona solución de S2-

Hg Hg+1 Hg+2

S2- S2- S2-

Hg2S 2NaNO3 (ac) + HgS(s) + Hg(s) HgS(s) + 2HCl (ac)

c. Se les adiciona solución de I-

Hg Hg+1 Hg+2

I-- I-- I--

HgI Hg2I2(s) + 2KCl (ac) HgI2(s) + 2KCl (ac)

7. ¿Cuáles son las especies reales de Hg (I) y Hg (II) en la solución acuosa

inicial?

Inicial se encuentran en:

En las soluciones acuosas iniciales que son coluro mercúrico y mercurioso
respectivamente los iones a parecen de la siguiente manera: Hg22+ (ac) y
Hg2+ (ac), de donde se tiene que el ion mercurioso aparece formando un
dímero (—Hg— Hg—).

8. Plantee el proceso electrónico para Hg (I) frente a la presencia de

electrones libres que explica su desproporción.
9. Establezca las reacciones correspondientes en los tres casos
observados

Con NaOH:
Hg2Cl2(ac) + 2NaOH(ac) Hg2O(s) + 2NaCl(ac) + H2O(l)

HgCl2(ac) + 2NaOH(ac) HgO(s) + 2NaCl(ac) + H2O(l)

Con Na2S:

Hg2Cl2 (ac) + Na2S (ac) 2NaNO3 (ac) + HgS(s) + Hg(s)

HgCl2 (ac) + Na2S (ac) HgS(s) + 2HCl (ac)

Con KI:
 Hg2Cl2 (ac) + 2KI (ac) Hg2I2(s) + 2KCl (ac)

Hg2I2(s) + 2KI (ac) K2 [HgI4] (ac) + Hg(s)

HgCl2 (ac) + 2KI (ac) HgI2(s) + 2KCl (ac)

HgI2(s) + 2KI (ac) K2 [HgI4] (ac)

10. Analice cuál de las especies Hg (I) y Hg (II) es más polarizante. En

base a ella ¿Cuál presentara enlaces más covalentes en el compuesto
cloruro?

Como ambas especies pertenecen al mismo elemento entonces el

efecto polarizante dependerá pues de la carga de ion, ya que se tiene
que el ion mercúrico presenta la carga más elevada este tendrá un
mayor efecto polarizante en consecuencia sus enlaces serán más
covalentes.

11. Porque ocurre la desproporción en los casos observados

La reacción de desproporción es la siguiente:

Hg22+ Hg2+ + Hg0

La desproporción del ion mercurioso a ion mercúrico y mercurio cero

según la reacción se debe a que esta reacción con una energía pequeña
llega a darse, ese tipo de energía seria la luz solar que llega y da la
energía necesaria para que ocurra la reacción

12. ¿En qué condiciones se estabilizan las sales que contienen Hg (I)?

A bajas temperaturas y a pH no tan ácidos se llega a formar el ion Hg (I),

por ejemplo si hacemos reaccionar el mercúrico (0) con ácido nítrico frío
y diluido obtendremos pues una solución estable de nitrato mercurioso.
 13. Presente una reacción en la que se forma una especie estable de Hg (I)
a partir de una solución acuosa.
A partir de una solución de nitrato mercurioso con una solución de
cromato de potasio se obtiene un precipitado pardo de cromato
mercurioso en frío, pero que llevando a ebullición pasa a una forma
cristalina roja.

Hg2 (NO3)2 + K2CrO4 Hg2CrO4 + 2KNO3

14. ¿Cómo evidenciaría experimentalmente la formación de mercurio

metálico? Presente su propuesta al profesor.

El mercurio no es atacado por los ácidos clorhídrico o sulfúrico diluidos,

pero reacciona fácilmente con ácido nítrico. El ácido nítrico diluido y un
exceso de mercurio da, en frio, nitrato mercurioso, mientras que con
exceso de ácido concentrado y en caliente se produce nitrato mercúrico.
6Hg + 8HNO3 3Hg (NO3)2 + 2NO + 4H2O
Hg + 4HNO3 Hg (NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
Con ácido sulfúrico concentrado en caliente se forma sulfato mercurioso o
mercúrico según el metal o el ácido estén en exceso.
2Hg + 2H2SO4 Hg2SO4 + SO2 + 2H2O
Hg + 2H2SO4 HgSO4 + SO2 + 2H2O
3. Complejos

Coloque soluciones de Zn (II), Cd (II) y Hg (II) en tres tubos y observe su

comportamiento cuando:

a) Se les adiciona NH3 1:1 gota a gota.

Zn+2 Cd+2 Hg+2

NH3 NH3 NH3

Zn(NH2)2 Cd(NH2)2 Hg(NH2)2

b) Se les adiciona solución de CN- al 1% gota a gota (en la campana)

Zn+2 Cd+2 Hg+2

CN- CN- CN-

Zn (CN)2 Cd (CN)2 Hg (CN)2

15. Establezca las reacciones correspondientes (estructuras de los
complejos solubles)

Zn (CN)2

Cd (CN)2

Hg (CN)2
 16. Porque el NH3 y el CN- son ligandos.
En el caso del NH3 es gracias a que sufre su autoionización.
En el caso del CN- es gracias a los pares libres del nitrógeno.

RESULTADO

1. Reacción con hidróxidos

NaOH:
Al adicionar poco a poco el hidróxido notamos que se forma yn precipitado en
cada uno de los tubos de ensayo. En el mercurio se forma un precipitado de
color amarillo, en el cadmio se forma un precipitado de color blanco lechoso y
finalmente en el zinc se forma un precipitado de color blanco.
HCl:
Luego de decantar el precipitado, al adicionarle el ácido clorhídrico observamos
que poco a poco el precipitado va desapareciendo del tubo de ensayo quedando
una solución transparente muy similar a la inicial.

2. Equilibrio Hg(0), Hg(I) y Hg(II)

NaOH:

Al agregar el hidróxido de sodio en la solución de cloruro de mercurio (I) se

observa la formación de un precipitado negro y en exceso de hidróxido de sodio
se solubilizo. De manera similar se agregó a la solución de mercurio (II) y en el
cual se observa un precipitado de color rojizo que en exceso se solubiliza

Na2S:

Al agregar el sulfuro de sodio en la solución de cloruro de mercurio (I) se

observa la formación de un precipitado negro y de tal manera que en exceso se
solubiliza. Y de manera similar se agrega a la solución cloruro de mercurio (II)
se observa precipitado de color negro y de modo que en exceso se solubiliza el
precipitado.

KI:
 Al agregar el yoduro de potasio (KI) en la solución de cloruro de mercurio (I) se
observa la formación de un precipitado de color verde y que en exceso el
precipitado se solubiliza. Y de manera similar se agregó a la solución de cloruro
de mercurio (II) en el cual se observa un precipitado de color naranja y que en
exceso el precipitado se solubiliza.

3. Complejos

NH3:

Al adicionar el NH3 a los tubos de ensayo notamos que se forma un precipitado.

En el mercurio se observa un precipitado blanco que se forma en la parte
superior del tubo, en el cadmio se observa dos fases una de color transparente y
otra de color gris y finalmente en zinc se forma un precipitado en el medio del
tubo de color blanco.

CN-:

Al adicionar el cianuro a los tubos de ensayo notamos que en el mercurio se

forma un precipitado en la parte superior de color amarillo y un precipitado de
color blanco en la parte inferior, en el caso del cadmio el precipitado se forma en
la parte inferior pero se da lentamente y finalmente en el zinc se mantiene el
precipitado.

DISCUSIÓN DE RESULTADO

1. Reacción con hidróxidos

NaOH:

La formación del precipitado que se evidencia en los tubos de ensayo es gracias

a la reacción del hidróxido con los metales formando un sólido insoluble en
medio básico. Los precipitados formados son: Zn (OH)2, Cd (OH)2 y Hg (OH)2
 HCl:

La explicación del por qué el precipitado desaparece al adicionar el ácido

clorhídrico es que gracias a que se da un equilibrio ácido-base entre los iones
OH- y los iones H+ formando como producto H2O y el respectivo cloruro soluble
en H2O.

2. Equilibrio Hg(0), Hg(I) y Hg(II)

NaOH:

El precipitado negro que se observa es el óxido mercuroso (Hg2O) por la

reacción de la solución cloruro de mercurio (I) que reacciona con solución de
hidróxido de sodio y el cual es insoluble en exceso. Y el color rojizo que se
observa en la solución es por la reacción de la solución de cloruro de mercurio
(II) que reacciona en presencia de iones hidróxido de cloruro básico que se
convierte, por exceso de álcali, en oxido mercúrico amarillo.

Na2S:

El precipitado negro que se observo es por la presencia de la solución de sulfuro

de sodio que precipita inmediatamente sulfuro mercúrico negro, HgS. Y el
precipitado de color negro un exceso de sulfuro de hidrogeno que da el sulfuro
mercúrico negro.

KI:

El color verde que se observa es el yoduro mercurioso, Hg2I2, que con exceso
de reactivo da mercuri-yoduro de potasio, soluble y mercurio negro finamente
dividido. El precipitado rojo (inicialmente amarillo) que se observo es el de
yoduro mercúrico, soluble en exceso del precipitante debido a la formación de la
sal compleja mercuri-yoduro de potasio dividido.

3. Complejos
NH3:
Al adicionar el NH3 el complejo formado se da gracias a que el amónico sufre
una autoionización dejando al NH2- libre para que pueda acomplejarse con el
metal respectivo.
 CN-:

La formación del precipitado se da gracias al acomplejamiento del metal con el

ión cianuro formando el respectivo complejo.

CONCLUSIONES

 Se logró observar el comportamiento ácido-base de Zn+2, Cd+2 y Hg+2 frente al

NaOH y HCl.
 Se logró observar el equilibrio del Hg, Hg+1 y Hg+2 frente a OH-, S2- y I-.
 Se logró observar la formación del complejo que forma Zn+2, Cd+2 y Hg+2
cuando se le adiciona NH3 y CN-.

CUESTIONARIO

1.- Presente el orden en el carácter metálico que exhiben los cationes Zn (II), Cd
(II) y Hg (II) Que evidencias lo apoyan

2.- El ZnCl2 es sumamente higroscópico y de fuerte reacción ácida mucho más

que el CdCl2, explique considerando sus efectos polarizantes.

3.- ¿Que hibridación usan el Zn (II), el Cd (II) y el Hg (II) para formar sus
complejos solubles?

4.- Presente una observación propia que le parezca importante para la prueba de
equilibrios Hg(o), Hg (I) y Hg (II).

BIBLIOGRAFÍA
Canham, R. (2000). Química Inorganica Descriptiva . Mexico: Pretice Hall .

James E. Huheey, Ellen A. Keiter, Richard L. Keiter. (2005). Química Inorgánica .

Ciudad de Mexico: Oxford University Press S.A.