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ATÓMICA------UNMSM

OBJETIVOS

1. Entender el fundamento, funcionamiento y los cuidados de un

Espectrofotómetro de Absorción Atómica.

2. Construir la curva de calibración de una muestra de plomo en solución.

3. Aprender el mejor control de las variables en una excitación por llama.


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INTRODUCCIÓN

En esta práctica aprenderemos el uso del espectrómetro de absorción


atómica, además de su importancia para el análisis de algunos
elementos, especialmente metales, en muestras para determinar su
grado de contaminación o toxicidad a partir de la concentración de esas
trazas.

El funcionamiento de este equipo, consiste básicamente en atomizar una


muestra en solución, la cual pasara a través de una llama generada por
un quemador. Esta llama producirá a los cationes de la solución a formar
átomos puros y neutros, a los cuales se les hace incidir una radicación.
Esta radiación es característica para cada muestra a analizar, por lo cual
podemos afirmar que este método es específico.

El análisis de los elementos mediante estas técnicas requiere la


disolución eficaz de las muestras. Las soluciones de las muestras deben
ser límpidas y no deben contener sólidos suspendidos ni sedimentados,
de lo contrario es necesario emplear procedimientos apropiados de
filtración. Generalmente usamos agua como diluyente, pero también se
usan ácidos. Para ello, debe optarse por el empleo de la menor cantidad
posible ya que su uso masivo conduce a cambios importantes en las
propiedades físicas de la muestra en relación a la de los patrones
acuosos por lo que pueden presentarse interferencias no espectrales
asociadas al transporte de la muestra al atomizador.
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MARCO TEÓRICO

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA EN FLAMA

La espectroscopia de absorción atómica (EAA), tiene como


fundamento la absorción de radiación de una longitud de onda
determinada. Esta radiación es absorbida selectivamente por átomos
que tengan niveles energéticos cuya diferencia en energía
corresponda en valor a la energía de los fotones incidentes. La
cantidad de fotones absorbidos, está determinada por la ley de Beer,
que relaciona ésta pérdida de poder radiante, con la concentración de
la especie absorbente y con el espesor de la celda o recipiente que
contiene los átomos absorbedores.

Figura 1. Espectrofotómetro de Absorción Atómica (1)


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Los componentes instrumentales de un equipo de


espectrofotometría de absorción atómica son los similares a los de
un fotómetro o espectrofotómetro de flama, excepto que en EAA se
requiere de una fuente de radiación necesaria para excitar los átomos
del analito. Estos componentes se representan en la Figura 2

Figura 2: Componentes de un Fotómetro de Emisión de Flama y


de un Espectrofotómetro de
Absorción
Atómica.
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COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTÓMETRO DE
ABSORCIÓN ATÓMICA

1) Una fuente de radiación que emita una línea específica


correspondiente a la necesaria para efectuar una transición
en los átomos del elemento analizado.
2) Un nebulizador, que por aspiración de la muestra líquida,
forme pequeñas gotas para una atomización más eficiente.

3) Un Quemador, en el cual por efecto de la temperatura


alcanzada en la combustión y por la reacción de combustión
misma, se favorezca la formación de átomos a partir de los
componentes en solución.

4) Un sistema óptico que separe la radiación de longitud de


onda de interés, de todas las demás radiaciones que entran
ha dicho sistema.
5) Un detector o transductor, que sea capaz de transformar, en
relación proporcional, las señales de intensidad de radiación
electromagénetica, en señales eléctricas o de intensidad de
corriente.
6) Un amplificador o sistema electrónico, que como su nombre lo
indica amplifica la señal eléctrica producida, para que en el
siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas
electrónicos comunes.

7) Por último, se requiere de un sistema de lectura en el cual la


señal de intensidad de corriente, sea convertida a una
señal que el operario pueda interpretar (ejemplo:
transmitancia o absorbancia). Este sistema de lectura, puede
ser una escala de aguja, una escala de dígitos, un graficador,
una serie de datos que pueden ser procesados a su vez por
una computadora, etc. (2)

La EAA en flama es a la fecha la técnica más ampliamente


utilizada (aunque cada vez más competida por la EEP) para
determinar elementos metálicos y metaloides. Esta técnica tienen
grandes convenientes y es de costo relativamente bajo, pudiéndose
aplicar tal técnica a una gran variedad de muestras.

Acoplado un instrumento de Absorción Atómica a un horno de


Grafito y a un generador de hidruros se alcanzan límites de
detección hasta de ppb, lo cual lo hace indispensable en áreas
como son: estudios de contaminación ambiental, análisis de
alimentos, análisis de aguas potables y residuales, diagnóstico
clínico, etc.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA DE EAA.- La técnica de absorción


atómica en flama en una forma concisa consta de lo siguiente: la
muestra en forma líquida es aspirada a través de un tubo capilar
y conducida a un nebulizador donde ésta se desintegra y forma un
rocío o pequeñas gotas de líquido.
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Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se produce
una serie de eventos que originan la formación de átomos. Estos
átomos absorben cualitativamente la radiación emitida por la
lámpara y la cantidad de radiación absorbida está en función de su
concentración.

La señal de la lámpara una vez que pasa por la flama llega a un


monocromador, que tiene como finalidad el discriminar todas las
señales que acompañan la línea de interés. Esta señal de radiación
electromagnética llega a un detector o transductor y pasa a un
amplificador y por último a un sistema de lectura.

FUENTES DE RADIACIÓN

Una vez que han sido formados los átomos, la flama tiene la
misma función que una celda en espectroscopia visible o
Ultravioleta. Los átomos de la flama absorben radiación de acuerdo
a la Ley de Beer si esta corresponde a la diferencia en energía
entre los niveles energéticos de algunos de los átomos presentes,
del c o n t r a r i o , la radiación pasa por la flama sin disminuir la
potencia de haz como efecto de los átomos contenidos en ella.

El desarrollo de un equipo comercial de absorción atómica fue hasta


principio de los cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbra
desde fines del siglo pasado, no se sabía aún como tener una fuente
de radiación para este tipo de espectroscopia.

LÁMPARA DE CÁTODO HUECO.- Este tipo de fuente de


radiación es de las ampliamente difundidas en la EAA. Las
lámpara de cátodo hueco (LCH o HCL Hollow Cathode Lamp )
consisten de un cilindro de vidrio sellado al vacío y con un gas
inerte en su interior. Dentro de este mismo cilindro se encuentran
dos filamentos; uno de ellos es el cátodo y el otro el ánodo. El
ánodo generalmente es un alambre grueso hecho de níquel o
tungsteno, el cátodo es en forma de un cilindro hueco, en el
interior del cual se encuentra depositado en forma de una capa el
elemento metálico que se va a excitar. También regularmente y
cuando esto es posible el cátodo está enteramente hecho del metal
a analizar.(Figura 2)
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Figura 3: Lámpara de cátodo hueco.

El cátodo es la terminal negativa y el ánodo es la positiva, cuando


se aplica una diferencia de potencial entre las dos terminales ocurre
una serie de eventos que se muestra en la Figura 3 y que son
descritos a continuación:

Figura 4: Eventos que ocurren en una lámpara de


cátodo hueco.

1. Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre
una descarga eléctrica.
Si el cátodo consiste de dos electrodos paralelos o de un
cilindro hueco, bajo circunstancias adecuadas la mayor parte de
la descarga ocurre dentro del cátodo.
2. Estas descargas eléctricas aumentan la energía cinética y
favorecen la ionización de las moléculas de gas inerte. Estas
especies ionizadas requieren carga positiva, por lo
cual son atraídas hacia el cátodo.
3. Al chocar los iones de gas inerte (Ar+ en este caso) con las
paredes del cátodo, son desprendidos átomos del metal de que
está el cátodo o depositado sobre la superficie
del mismo.
4. Después de desprenderse del cátodo, los átomos
producidos son excitados por choques moleculares con los
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iones y átomos de argón.
5. Los átomos excitados no pueden permanecer indefinidamente en
un estado de energía
superior y procede el paso de emisión electromagnética.

A través de esta serie de procesos se obtiene un haz de radiación


bien concentrado, ya que casi la totalidad de los eventos
ocurren dentro del cátodo de la lámpara. También el resultado
final es la obtención de un espectro característico del
elemento del que está hecho el cátodo de la lámpara. (3) y (4)

Fotometría de llama
Es una técnica de emisión que utiliza una llama como fuente de
excitación y un fotodetector electrónico como dispositivo de medida.
Se trata principalmente de un método de análisis cuantitativo y es
uno de los métodos más sencillos y precisos para el análisis de
metales alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotérreos y
algún otro elemento metálico. También es posible realizar un análisis
cualitativo examinando todas las longitudes de onda del espectro de
emisión (espectrofotometría de llama o fotometría de llama). Su
aplicación es limitada si se compara con la espectroscopía de emisión
ordinaria, ya que la energía de la llama permite excitar únicamente
de 30 a 50 elementos, siendo este número función del tipo de llama
utilizada. La muestra debe estar disuelta.
Espectrofotometría de absorción atómica
Es una técnica muy relacionada con la fotometría de llama ya que se
utiliza una llama para atomizar la disolución de la muestra de modo
que los elementos a analizar se encuentran en forma de vapor de
átomos. Ahora bien, en absorción atómica existe una fuente
independiente de luz monocromática, específica para cada elemento
a analizar y que se hace pasar a través del vapor de átomos,
midiéndose posteriormente la radiación absorbida. (5)
En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotómetro
de emisión de llama (a) y él de absorción atómica (b)
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PARTE EXPERIMENTAL

1. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Equipo:

Espectrofotómetro de absorción atómica Perkin Elmer modelo 3300.

Materiales:

Matraz Aforado (100ml, 25ml)


Pipeta volumétrica (15ml,10ml,5ml)

Reactivos:

Plomo
Agua destilada

1. PREPARACIÓN DE LAS DILUCIONES

A partir del stock de una muestra patrón de 1000 ppm preparamos 3


disoluciones de plomo, de las siguientes concentraciones: 5 ppm, 10
ppm y 15 ppm.

a. 5 ppm
Se retiró 0.5 ml de la muestra patrón y se llevó a una fiola de 100ml, con
este procedimiento se obtuvo la concentración deseada.

b. 10 ppm
Se retiró 1 ml de la muestra patrón y se llevó a una fiola de 100ml, con
este procedimiento se obtuvo la concentración deseada.

c. 15ppm
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Se retiró 12.5 ml de la fiola que contiene plomo a una concentración de
10 ppm y se llevó a una fiola de 25ml, con este procedimiento se obtuvo
la concentración deseada.

1. LECTURA EN EL ESPECTROFOTÓMETRO DE ABSORCIÓN


ATÓMICA

Las 3 muestras fueron llevadas al espectrofotómetro de absorción


atómica y se obtuvo las siguientes absorbancias:

Concentración M.P Absorbancia


5 ppm 0.015
10 ppm 0.022
15 ppm 0.033

También se hizo la lectura de una muestra problema, cuya


concentración era desconocida, el valor que arrojó el
espectrofotómetro de absorción atómica fue el siguiente: 794
ug/dl, que es equivalente a 7,94 ppm.

La gráfica obtenida es la siguiente:

Coeficiente de correlación: 0.97401

CUESTIONARIO
1. Explique el fundamento de la Espectroscopia de
Absorción Atómica (EAA):
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La Espectroscopia de Absorción Atómica (EAA) se basa en los
principios de la interacción de la de las radiaciones
electromagnéticas (energía luminosa) con la materia; dicha
interacción se evidencia gracias al registro de cantidad de luz
absorbida por una sustancia (moléculas y/o átomos) en
términos de transmitancia y absorbancia; dicho principio es
compartido por la espectroscopia de absorción molecular
(UV/visible)

Ahora en la EAA, a diferencia de la espectroscopia de absorción


molecular, se trabaja con átomos neutros en estado gaseoso,
por lo que la muestra (analito) en solución debe de pasar por un
proceso denominado atomización. De esta manera, los átomos
en estado fundamental absorberán haces de luz cuyas
longitudes de onda presenta energía que el átomo requiere
para pasar a un estado de excitación (transición electrónica) (1).
La luz absorbida por el átomo atraviesa el portamuestras con
una intensidad menor a la cual fue emitida y viaja hacia un
detector, el cual mediante la conversión de energía luminosa a
energía eléctrica, registra la absorción de dicho haz de luz de
longitud de onda específica.

Esta técnica tiene en común, con otras técnicas


espectroscópicas que el instrumento empleado consta de una
fuente de radiación, un monocromador, un portamuestras y un
detector. Las diferencias son, en primer lugar que el
portamuestras en EAA es generalmente una llama y segundo,
que la fuente, es una fuente de líneas en vez de una fuente
continua. A parte de estas diferencias, las medidas son las
típicas de otros tipos de espectroscopias de absorción (2).

Métodos de atomización:
Existen diversos tipos de atomizadores, entre los cuales se
encuentra la llama (1750 – 3150 oC), el plasma de argón de
acoplamiento inductivo (ICP) (1200 – 3000 oC), el arco
eléctrico (4000 – 5000 oC), entre otros.
Dentro de estos, la atomización con llama resulta el método
más habitual y el más reconocido a nivel de investigaciones de
diversa índole.
En atomización con llama, la muestra es nebulizada mediante
un flujo de gas oxidante mezclado con un gas combustible, y se
transporta a una llama donde se produce una llama donde se
produce la atomización.
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En una primera etapa se evapora el disolvente hasta producir
un aerosol molecular sólido finamente dividido. Luego la
disociación de la mayoría de las moléculas produce un gas
atómico. La mayoría de estos átomos se ioniza originando
cationes y electrones. Indudablemente se producen también
otras moléculas y átomos en la llama como resultado de las
interacciones del gas combustible con el oxidante y otras
especies de la muestra. Se producen tantos procesos complejos
en la llama (emisión y absorción de radiación, entre otros), que
no es sorprendente que se a la etapa más crítica en la
espectroscopia y la que limita la precisión de dichos métodos. (1)
Estructura de la llama, importancia en la EAA:
Las regiones más importantes de la llama son: la zona de
combustión primaria, la región interconal y la zona de
combustión secundaria. La región interconal, puede alcanzar
varios centímetros de altura con fuentes ricas en combustible
de acetileno/ oxígeno o acetileno/ óxido nitroso. La zona es
frecuentemente rica en átomos libres y es la parte de la llama
más utilizada en espectroscopia. (1)

Fuente de radiación:
La lámpara de cátodo hueco está fabricada del analito metálico
de interés, una pequeña cantidad de neón se introduce dentro
del tubo el cual se cierra herméticamente La energía radiante
emitida es característica del elemento catódico y del neón. Se
aplica a la lámpara un voltaje que sea de suficiente magnitud
como para provocar la ionización del neón. El voltaje se aplica
para que el cátodo quede cargado negativamente. Los
electrones son acelerados hacia el ánodo y adquieren una
considerable energía en este proceso. Debido a su energía
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cinética, los electrones generan más iones neón y electrones.
Los iones neón son atraídos hacia el cátodo, provocando la
vaporización de átomos metálicos desde la superficie del
cátodo. Muchos de los átomos que son desalojados en fase
gaseosa están en el primer nivel excitado y emiten fotones de
radiación. (2)

2. Utilizando la tabla periódica, señalar que elementos no


se pueden determinar por absorción atómica

La espectroscopia de absorción atómica (EAA), es el método


espectroscópico de absorción empleado para detectar
elementos metálicos en estado gaseoso, se emplea sobre todo,
en el análisis cuantitativo de metales en matrices complejas. (2)
Es por esto, que los elementos considerados en la tabla como
no metálicos no pueden ser determinados por EAA, aunque
algunos elementos metálicos tampoco ser determinados por
EAA

Los elementos sombreados con color celeste son aquellos que no pueden
ser analizados por absorción atómica

3. Cuáles son las diferencias de un análisis por absorción


atómica y espectroscopía de llama.

Dada la estrecha relación existente entre absorción atómica y


fotometría de llama es inmediata una comparación entre ellas. En
fotometría de llama la sensibilidad es proporcional al número de
átomos que se han excitado, mientras que, en absorción atómica la
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sensibilidad depende del número de átomos que se encuentran en el
estado fundamental. Normalmente, tan sólo un pequeño porcentaje
de átomos se encuentran en estado excitado en la llama. Por lo tanto,
la absorción atómica da lugar, en general, a una mayor sensibilidad
que la fotometría de llama para un gran número de elementos. (1)
Además, la absorción atómica es una técnica que presenta menos
interferencias y es más simple que la fotometría de llama, lo que
explica el espectacular desarrollo de la técnica en los últimos años.
Hay que señalar que a pesar de ello, la absorción atómica no ha
eliminado el uso de la fotometría, sino que ambos métodos deben
considerarse complementarios, siendo la sensibilidad de cada uno de
ellos superior a la del otro para determinados elementos.
Las ventajas fundamentales de la utilización de la llama como fuente
de excitación son que los espectros son muy sencillos y que los
resultados cuantitativos tienden a ser más reproducibles. Los
espectros son sencillos debido a la baja energía de excitación de la
llama que da lugar a pocas líneas de emisión. Este hecho hace
disminuir el problema de las interferencias espectrales a partir de
líneas y bandas de otros elementos y además no implica la necesidad
de un monocromador de elevada resolución. La mayor
reproducibilidad de estos métodos se debe al mejor control de las
variables en una excitación por llama.
Las dos desventajas más importantes de los métodos de emisión en
llama son que la energía de excitación es demasiado baja para la
mayoría de los elementos y que la muestra debe estar disuelta. En
absorción atómica la baja energía no es una desventaja tan
importante ya que la misión de la llama, en ese caso, es únicamente
atomizar la muestra y formar un vapor de átomos sin excitar; por esta
razón es aplicable a un mayor número de elementos que la fotometría
de llama. (1)

4. ¿En qué consiste una interferencia espectral, puede


ocurrir esta interferencia en absorción atómica?

En los métodos de absorción atómica se presentan dos tipos de


interferencias. Las interferencias espectrales se producen cuando
la absorción o emisión de una especie interferente se solapa o
aparece muy próxima a la absorción o emisión del analito, de
modo que su resolución por el monocromador resulta imposible.
Las interferencias químicas se producen como consecuencia de
diversos procesos químicos que ocurren durante la atomización y
que alteran las características de absorción del analito.

INTERFERENCIAS ESPECTRALES
Dado que las líneas de emisión de las fuentes de cátodo hueco son
muy estrechas, es rara la interferencia debida a la superposición
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de las líneas. Para que exista esta interferencia, la separación
entre las dos líneas tendría que ser menor de aproximadamente
0.1 Å.
Por ejemplo, la línea del vanadio a 3.092,7 Å en lugar de aquella.
Las interferencias espectrales también se producen debido a la
presencia de productos de combustión, que poseen bandas de
absorción anchas. O de productos en forma de partículas. Que
dispersan la radiación. Ambos disminuyen la potencia del haz
transmitido y dan lugar a errores analíticos positivos. Cuando la
procedencia de estos productos es la mezcla de combustible y
oxidante, se puede realizar fácilmente la corrección midiendo la
absorbancia de un blanco. Obsérvese que esta corrección es
necesaria tanto en los instrumentos de haz sencillo como en los de
doble haz, ya que en estos últimos el haz de referencia no pasa a
través de la llama.
Cuando la absorción o dispersión se debe a la matriz de la
muestra, entonces el problema es más complicado, En este caso,
la potencia del haz transmitido, P. se reduce por la presencia de
los componentes de la matriz, mientras que la potencia del haz
incidente, P. no resulta afectada; por ello, se produce un error
positivo en la absorbancia y, por consiguiente, en la concentración.
Un ejemplo de una posible interferencia de matriz debida a la
absorción se produce en la determinación de bario en mezclas de
elementos alcalinotérreos, la longitud de onda de la línea del bario
utilizada para su análisis por absorción atómica aparece en el
centro de una banda ancha de absorción correspondiente al CaOH;
en estas condiciones, es evidente que se ha de esperar la
interferencia del calcio en el análisis del bario. En este caso en
particular, se elimina fácilmente la interferencia sustituyendo el
aire por óxido nitroso como oxidante, que produce una llama de
mayor temperatura capaz de descomponer el CaOH y eliminar la
banda de absorción.
La interferencia espectral debida a la dispersión por los productos
de la atomización se produce más frecuentemente cuando se
aspiran en la llama disoluciones concentradas que contienen
elementos, tales como Ti, Zr y W, que forman óxidos refractarios.
En estos casos se forman partículas de óxidos metálicos, cuyos
diámetros son mayores que la longitud de onda de la luz, lo que
origina una dispersión del haz incidente.
La interferencia debida a la dispersión también puede ser un
problema cuando la muestra contiene especies orgánicas o cuando
se utilizan disolventes orgánicos para disolver la muestra. En este
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caso, la combustión incompleta de la matriz orgánica deja
partículas carbonosas que son capaces de dispersar la luz.
Afortunadamente, en la atomización con llama, las interferencias
espectrales que provienen de los componentes de la matriz no
siempre se producen, y con frecuencia se pueden evitar
modificando los parámetros analíticos, como la temperatura y la
relación combustible/oxidante. De una forma alternativa, si se
conoce la causa de la interferencia, se puede añadir un exceso de
la sustancia interferente tanto a la muestra como a los patrones. Si
el exceso añadido a la muestra patrón es grande con respecto a su
concentración en la matriz de la muestra, la contribución de esta
última será insignificante. La sustancia añadida se denomina a
veces amortiguador de radiación.
Hace algún tiempo, el problema de la interferencia de matriz en la
atomización electrotérmica era importante. Actualmente, con los
recientes progresos en la tecnología de la plataforma, los nuevos
materiales de grafito de alta calidad, la instrumentación
fotométrica rápida y la corrección Zeeman del fondo se consigue
reducir este tipo de interferencias al nivel que se encuentra en las
llamas para corregir las interferencias espectrales debidas a los
componentes de la matriz se han desarrollado varios métodos,
tales como el Método de corrección de las dos líneas, el Método de
corrección con una fuente continua, etc.

DISCUSIONES

• Procedimos a aplicar el método de espectrometría de


absorción atómica para la cuantificación de plomo en
soluciones de 5ppm, 10 ppm y 15ppm. Tras optimizar la
llama alineando el quemador y controlando los flujos de aire
y acetileno, procedimos a llevar a cabo las lecturas. Tras
llevar las absorbancias a un gráfico linealizado, se obtuvo lo
siguiente:

• El valor de la regresión es de 0.9686, valor que excede el limite


ideal <0.99-1.1>. Esto podría deberse a los errores al momento
de hacer las diluciones, dado que todas ellas fueron hechas
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usando pipetas de 2mL para volúmenes como 0.5mL. Trabajar
con volúmenes tan bajos para diluir una solución cuyo análisis
exige la máxima precisión posible no es recomendable, más
aun si es que es a partir de esa dilución de las cual se
prepararán las demás. La dispersión también se puede deber a
que tan solo hemos trabajado con tres muestras.

CONCLUSIONES

• En la EAA se usa las unidades de ppm (partes por millón)


puesto que este tipo de espectrofotómetro solo necesitan
cantidades pequeñas para ser detectadas.

• Con referencia a la fotometría a la llama (5) y el espectro de


absorción atómica podemos realizar una comparación respecto
a su utilidad dado que la primera tiene límites respecto al
análisis de algunos metales del grupo IA y IIA sin embargo el
EAA no se limita puesto que es libre de elegir el metal de
análisis ya que cuenta con una lámpara de descarga de cátodo
hueco con el metal de análisis

• Para el uso del EAA necesitamos que los átomos se encuentren


en esta excitado (fase gaseosa) por ello la necesidad de
someter a la muestra a temperaturas elevadas.

• Las muestras deben ser de un solo tipo de analito mas no de


mezclas o muestras en fase solida como en el caso del horno
de grafico donde si se podrán aceptar mezclas
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BIBLIOGRAFÍA

LIBRO:

(1)Skoog, Douglas “Principios de análisis instrumental” Ed.


McGraw Hill , España 2005
(2)Bender , Gary “Métodos Instrumentales en Química Clínica”
Ed. Zaragoza, España 2000

PAGINAS WED:

• http://pdf.umc.com/espectroscopia-de-absorcion-atomica.html
• http://www.buscadorpdf.com/pdf-Espectrofotometro-de-absorcion-
atomica/
• http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leia/choussy_
c_d/apendiceC.pdf
• http://www.fcq.uach.mx/index.php/documentos/category/2-
analisis-instrumental.html?download=12%3Alectura-9

http://www.xtec.cat/~gjimene2/llicencia/students/bscw.gmd.de_bscw_bscw.
cgi_d32817116-3_______AAS_final.html

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