Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
ATÓMICA------UNMSM
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
MARCO TEÓRICO
FUENTES DE RADIACIÓN
Una vez que han sido formados los átomos, la flama tiene la
misma función que una celda en espectroscopia visible o
Ultravioleta. Los átomos de la flama absorben radiación de acuerdo
a la Ley de Beer si esta corresponde a la diferencia en energía
entre los niveles energéticos de algunos de los átomos presentes,
del c o n t r a r i o , la radiación pasa por la flama sin disminuir la
potencia de haz como efecto de los átomos contenidos en ella.
1. Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre
una descarga eléctrica.
Si el cátodo consiste de dos electrodos paralelos o de un
cilindro hueco, bajo circunstancias adecuadas la mayor parte de
la descarga ocurre dentro del cátodo.
2. Estas descargas eléctricas aumentan la energía cinética y
favorecen la ionización de las moléculas de gas inerte. Estas
especies ionizadas requieren carga positiva, por lo
cual son atraídas hacia el cátodo.
3. Al chocar los iones de gas inerte (Ar+ en este caso) con las
paredes del cátodo, son desprendidos átomos del metal de que
está el cátodo o depositado sobre la superficie
del mismo.
4. Después de desprenderse del cátodo, los átomos
producidos son excitados por choques moleculares con los
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
iones y átomos de argón.
5. Los átomos excitados no pueden permanecer indefinidamente en
un estado de energía
superior y procede el paso de emisión electromagnética.
Fotometría de llama
Es una técnica de emisión que utiliza una llama como fuente de
excitación y un fotodetector electrónico como dispositivo de medida.
Se trata principalmente de un método de análisis cuantitativo y es
uno de los métodos más sencillos y precisos para el análisis de
metales alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotérreos y
algún otro elemento metálico. También es posible realizar un análisis
cualitativo examinando todas las longitudes de onda del espectro de
emisión (espectrofotometría de llama o fotometría de llama). Su
aplicación es limitada si se compara con la espectroscopía de emisión
ordinaria, ya que la energía de la llama permite excitar únicamente
de 30 a 50 elementos, siendo este número función del tipo de llama
utilizada. La muestra debe estar disuelta.
Espectrofotometría de absorción atómica
Es una técnica muy relacionada con la fotometría de llama ya que se
utiliza una llama para atomizar la disolución de la muestra de modo
que los elementos a analizar se encuentran en forma de vapor de
átomos. Ahora bien, en absorción atómica existe una fuente
independiente de luz monocromática, específica para cada elemento
a analizar y que se hace pasar a través del vapor de átomos,
midiéndose posteriormente la radiación absorbida. (5)
En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotómetro
de emisión de llama (a) y él de absorción atómica (b)
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
PARTE EXPERIMENTAL
Equipo:
Materiales:
Reactivos:
Plomo
Agua destilada
a. 5 ppm
Se retiró 0.5 ml de la muestra patrón y se llevó a una fiola de 100ml, con
este procedimiento se obtuvo la concentración deseada.
b. 10 ppm
Se retiró 1 ml de la muestra patrón y se llevó a una fiola de 100ml, con
este procedimiento se obtuvo la concentración deseada.
c. 15ppm
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
Se retiró 12.5 ml de la fiola que contiene plomo a una concentración de
10 ppm y se llevó a una fiola de 25ml, con este procedimiento se obtuvo
la concentración deseada.
CUESTIONARIO
1. Explique el fundamento de la Espectroscopia de
Absorción Atómica (EAA):
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
La Espectroscopia de Absorción Atómica (EAA) se basa en los
principios de la interacción de la de las radiaciones
electromagnéticas (energía luminosa) con la materia; dicha
interacción se evidencia gracias al registro de cantidad de luz
absorbida por una sustancia (moléculas y/o átomos) en
términos de transmitancia y absorbancia; dicho principio es
compartido por la espectroscopia de absorción molecular
(UV/visible)
Métodos de atomización:
Existen diversos tipos de atomizadores, entre los cuales se
encuentra la llama (1750 – 3150 oC), el plasma de argón de
acoplamiento inductivo (ICP) (1200 – 3000 oC), el arco
eléctrico (4000 – 5000 oC), entre otros.
Dentro de estos, la atomización con llama resulta el método
más habitual y el más reconocido a nivel de investigaciones de
diversa índole.
En atomización con llama, la muestra es nebulizada mediante
un flujo de gas oxidante mezclado con un gas combustible, y se
transporta a una llama donde se produce una llama donde se
produce la atomización.
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
En una primera etapa se evapora el disolvente hasta producir
un aerosol molecular sólido finamente dividido. Luego la
disociación de la mayoría de las moléculas produce un gas
atómico. La mayoría de estos átomos se ioniza originando
cationes y electrones. Indudablemente se producen también
otras moléculas y átomos en la llama como resultado de las
interacciones del gas combustible con el oxidante y otras
especies de la muestra. Se producen tantos procesos complejos
en la llama (emisión y absorción de radiación, entre otros), que
no es sorprendente que se a la etapa más crítica en la
espectroscopia y la que limita la precisión de dichos métodos. (1)
Estructura de la llama, importancia en la EAA:
Las regiones más importantes de la llama son: la zona de
combustión primaria, la región interconal y la zona de
combustión secundaria. La región interconal, puede alcanzar
varios centímetros de altura con fuentes ricas en combustible
de acetileno/ oxígeno o acetileno/ óxido nitroso. La zona es
frecuentemente rica en átomos libres y es la parte de la llama
más utilizada en espectroscopia. (1)
Fuente de radiación:
La lámpara de cátodo hueco está fabricada del analito metálico
de interés, una pequeña cantidad de neón se introduce dentro
del tubo el cual se cierra herméticamente La energía radiante
emitida es característica del elemento catódico y del neón. Se
aplica a la lámpara un voltaje que sea de suficiente magnitud
como para provocar la ionización del neón. El voltaje se aplica
para que el cátodo quede cargado negativamente. Los
electrones son acelerados hacia el ánodo y adquieren una
considerable energía en este proceso. Debido a su energía
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
cinética, los electrones generan más iones neón y electrones.
Los iones neón son atraídos hacia el cátodo, provocando la
vaporización de átomos metálicos desde la superficie del
cátodo. Muchos de los átomos que son desalojados en fase
gaseosa están en el primer nivel excitado y emiten fotones de
radiación. (2)
Los elementos sombreados con color celeste son aquellos que no pueden
ser analizados por absorción atómica
INTERFERENCIAS ESPECTRALES
Dado que las líneas de emisión de las fuentes de cátodo hueco son
muy estrechas, es rara la interferencia debida a la superposición
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
de las líneas. Para que exista esta interferencia, la separación
entre las dos líneas tendría que ser menor de aproximadamente
0.1 Å.
Por ejemplo, la línea del vanadio a 3.092,7 Å en lugar de aquella.
Las interferencias espectrales también se producen debido a la
presencia de productos de combustión, que poseen bandas de
absorción anchas. O de productos en forma de partículas. Que
dispersan la radiación. Ambos disminuyen la potencia del haz
transmitido y dan lugar a errores analíticos positivos. Cuando la
procedencia de estos productos es la mezcla de combustible y
oxidante, se puede realizar fácilmente la corrección midiendo la
absorbancia de un blanco. Obsérvese que esta corrección es
necesaria tanto en los instrumentos de haz sencillo como en los de
doble haz, ya que en estos últimos el haz de referencia no pasa a
través de la llama.
Cuando la absorción o dispersión se debe a la matriz de la
muestra, entonces el problema es más complicado, En este caso,
la potencia del haz transmitido, P. se reduce por la presencia de
los componentes de la matriz, mientras que la potencia del haz
incidente, P. no resulta afectada; por ello, se produce un error
positivo en la absorbancia y, por consiguiente, en la concentración.
Un ejemplo de una posible interferencia de matriz debida a la
absorción se produce en la determinación de bario en mezclas de
elementos alcalinotérreos, la longitud de onda de la línea del bario
utilizada para su análisis por absorción atómica aparece en el
centro de una banda ancha de absorción correspondiente al CaOH;
en estas condiciones, es evidente que se ha de esperar la
interferencia del calcio en el análisis del bario. En este caso en
particular, se elimina fácilmente la interferencia sustituyendo el
aire por óxido nitroso como oxidante, que produce una llama de
mayor temperatura capaz de descomponer el CaOH y eliminar la
banda de absorción.
La interferencia espectral debida a la dispersión por los productos
de la atomización se produce más frecuentemente cuando se
aspiran en la llama disoluciones concentradas que contienen
elementos, tales como Ti, Zr y W, que forman óxidos refractarios.
En estos casos se forman partículas de óxidos metálicos, cuyos
diámetros son mayores que la longitud de onda de la luz, lo que
origina una dispersión del haz incidente.
La interferencia debida a la dispersión también puede ser un
problema cuando la muestra contiene especies orgánicas o cuando
se utilizan disolventes orgánicos para disolver la muestra. En este
------------------------------ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA------UNMSM
caso, la combustión incompleta de la matriz orgánica deja
partículas carbonosas que son capaces de dispersar la luz.
Afortunadamente, en la atomización con llama, las interferencias
espectrales que provienen de los componentes de la matriz no
siempre se producen, y con frecuencia se pueden evitar
modificando los parámetros analíticos, como la temperatura y la
relación combustible/oxidante. De una forma alternativa, si se
conoce la causa de la interferencia, se puede añadir un exceso de
la sustancia interferente tanto a la muestra como a los patrones. Si
el exceso añadido a la muestra patrón es grande con respecto a su
concentración en la matriz de la muestra, la contribución de esta
última será insignificante. La sustancia añadida se denomina a
veces amortiguador de radiación.
Hace algún tiempo, el problema de la interferencia de matriz en la
atomización electrotérmica era importante. Actualmente, con los
recientes progresos en la tecnología de la plataforma, los nuevos
materiales de grafito de alta calidad, la instrumentación
fotométrica rápida y la corrección Zeeman del fondo se consigue
reducir este tipo de interferencias al nivel que se encuentra en las
llamas para corregir las interferencias espectrales debidas a los
componentes de la matriz se han desarrollado varios métodos,
tales como el Método de corrección de las dos líneas, el Método de
corrección con una fuente continua, etc.
DISCUSIONES
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
LIBRO:
PAGINAS WED:
• http://pdf.umc.com/espectroscopia-de-absorcion-atomica.html
• http://www.buscadorpdf.com/pdf-Espectrofotometro-de-absorcion-
atomica/
• http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leia/choussy_
c_d/apendiceC.pdf
• http://www.fcq.uach.mx/index.php/documentos/category/2-
analisis-instrumental.html?download=12%3Alectura-9
http://www.xtec.cat/~gjimene2/llicencia/students/bscw.gmd.de_bscw_bscw.
cgi_d32817116-3_______AAS_final.html