Vous êtes sur la page 1sur 11

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS


EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO


QUÍMICO

Práctica No. 2
EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO EN FASE LÍQUIDA.
ESTEREIFICACIÓN DE ACIDO ACÉTICO
DOCENTE
JESÚS C. SÁNCHEZ OCHOA

EQUIPO 3

PRESENTAN
ARTEAGA SALGADO GUSTAVO REYNALDO
FLORES DOMÍNGUEZ MARIANA
HERNÁNDEZ OLVERA MARÍA FERNANDA
MERAZ HERNÁNDEZ VALERIA

GRUPO: 2IM46 SECCIÓN: A EQUIPO: 3

01 DE OCTUBRE DE 2019
OBJETIVOS

 Calcular las constantes de equilibrio químico en fase líquida de una reacción de


esterificación.
 Llevar a cabo la catálisis ácida de la reacción de etanol con ácido acético para poder
obtener un éster: acetato de etilo y verificar la dependencia.
 Determinar la relación de concentraciones y la constante de equilibrio para una
reacció de esterificación.

INTRODUCCIÓN

Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de
productos a una determinada velocidad hasta que la reacción se completa. Llegado ese
instante, lo que ocurre en el proceso es que la velocidad de formación de los productos es
igual a la velocidad de descomposición de éstos para formar nuevamente los reactivos de
los que proceden. Es decir, se llega a la formación de un estado dinámico en el que las
concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos y productos) permanecen
constantes. Ese estado se conoce con el nombre de equilibrio químico.

Una reacción en equilibrio es un proceso dinámico


en el que continuamente los reactivos se están
convirtiendo en productos y los productos se
convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma
velocidad nos da la sensación de que la reacción se
ha paralizado.
En términos de velocidad, se puede expresar según:

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en equilibrio. Se


puede deducir que el sistema evolucionará cinéticamente, en uno u otro sentido, con el fin
de adaptarse a las condiciones energéticas más favorables.

En las reacciones homogéneas todas las sustancias reaccionantes se encuentran en una sola
fase: gaseosa, líquida o sólida. En los sistemas homogéneos se emplea casi exclusivamente
la medida intensiva basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante.

El equilibrio químico se encuentra regido por el principio la ley de acción de masas. Es decir,
las concentraciones de las sustancias que intervienen en el proceso, cuando éste llega al
equilibrio, son las mismas, independientemente de la concentración inicial. Esto hace
pensar que debe existir una relación entre ellas que permanezca constante, siempre y
cuando la temperatura no varíe. Fue así como Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de
una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los
reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se denominó constante de
equilibrio.

Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

La velocidad de la reacción directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, será:

Mientras que, para la reacción inversa, vale:

En las expresiones anteriores, Kd y Ki son las constantes de velocidad específicas para ambas
reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definición, ambas velocidades
son iguales en el equilibrio vd = vi , se cumple que:

Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro:

Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki es constante, se puede


escribir que:

Esta constante, Kc , es la que se denomina constante de equilibrio.

Ley de Acción de Masas, LAM: «En un proceso elemental, el producto de las


concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el
equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, es una constante para
cada temperatura, llamada constante de equilibrio».

La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reacción, así:


 Cuando Kc > 1, en el equilibrio la mayoría de los reactivos se convierten en
productos.
 Cuando Kc ≃ ∞, en el equilibrio prácticamente sólo existen los productos.
 Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los
reactivos quedan sin reaccionar, formándose sólo pequeñas cantidades de
productos.

Mezclas ideales

Es aquella en la que cada molécula de los componentes en la mezcla es afectada por las
mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.
En las mezclas ideales ha de cumplirse que:

1. Sus componentes pueden mezclarse entre sí en cualquier proporción, o sea, que la


solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
2. No se consume ni libera energía al formar la disolución partiendo de sus
componentes (sin variación térmica).
3. No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variación de volumen).
4. La naturaleza química de ambos líquidos deben ser muy semejantes.

En la práctica las disoluciones muy diluidas se comportan como disoluciones ideales.

Ejemplo de esto son las disoluciones formadas por los componentes:

 Benceno - Tolueno
 Benceno - Xileno
 n-hexano - n- heptano (30 oC)
 Bromuro de etilo - Yoduro de etilo
 Cloruro de n-butilo - Bromuro de n-butilo (50 oC)

Para efectos de esta práctica:


𝑣
𝐾 = ∏𝑛𝑖=1 𝑎̂𝑖 𝑖 (ec.1)
𝑓̂𝑖
𝑎̂𝑖 = (ec.2)
𝑓𝑖°
𝑓̂𝑖
𝛾𝑖 = 𝑥 𝑓 (ec.3)
𝑖 𝑖
Se despeja la fugacidad de la mezcla y se sustituye en (ec.3):
𝛾𝑥𝑓
𝑎̂𝑖 = 𝑖𝑓𝑖° 𝑖 (ec.4)
𝑖
𝑓𝑖
El cociente de ° =1:
𝑓𝑖
𝑎̂𝑖 = 𝛾𝑖 𝑥𝑖 (ec.5)
Al no ser una mezcla ideal 𝛾𝑖 no va a dar 1, cuando son ideales es igual a 1. Sin embargo se
supone que es 𝛾𝑖 = 1:
𝑎̂𝑖 = 𝑥𝑖
Se desarrolla la ecuacion inicial (ec.1):
𝑛

𝐾 = ∏ 𝑥𝑖
𝑖=1
Para reactivos signo negativo:
𝐾 = (𝑥𝐴 )−1 (𝑥𝐵 )−1 (𝑥𝐶 )1 (𝑥𝐷 )1
𝑛 𝑛
𝑛𝑖 (𝑛 𝐷 ) (𝑛 𝐶 ) 𝑛 𝑛
𝐷 𝐶
𝑥𝑖 = ∴ 𝐾 = 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑛
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑛 =
𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑛 𝐴 ) (𝑛 𝐵 ) 𝑛𝐴 𝑛𝐵
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
De acuerdo a la reacción:
𝐻𝐶𝑙
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂
1.-Se prepararan 2 sistemas reaccionantes y se dejan reposar una semana para
que se lleve a cabo la reacción.
SISTEMA 1 2
Etanol (mL) 60 30
Ac. Acético (mL) 60 60
Ácido Clorhídrico (mL) 5 5

2.- Después de una semana se toma una alícuota de del sistema de estudio y se
titula cada sistema con una solución valorada de NaOH, utilizando fenolftaleína
como indicador.
3.- una vez conocidos los mililitros gastados de NaOH se obtiene un promedio de
los mismos para tomarlo como dato en los cálculos.
Sistema 1 Sistema 2 (mL NaOH)
(mL NaOH)
1.24 1.24 2.35
1.26 1.24 2.4
1.24 1.24 2.4
1.24 ------ 4.37
1.25 1.25 2.42
Promedio:1.24444444 mL Promedio:2.388 mL

4.- Posteriormente se puede comenzar a realizar los cálculos con los siguientes
valores teóricos.
Se le a han asignado letras a cada componente para mayor comodidad:
Ácido acético=A, Etanol=B, Acetato de etilo= C, Agua=D, Ácido clorhídrico= E.
A B C D E
𝒈 1.055 0.79 0.893 1 1.185
𝝆( )
𝒎𝑳
𝒈 60 46 88 18 36.5
𝑷𝑴 ( )
𝒎𝒐𝒍
Pureza 99.7 99.2 99.8 100 36.5
𝜹(%)
CÁLCULOS
1.- Primeramente para iniciar los cálculos tenemos que realizar una tabla de balance
de nuestro sistema.
TABLA DE BALANCE
A B C D
INICIO nA° n B° nC° nD°
DURANTE −𝜀 −𝜀 𝜀 𝜀
EQUILBRIO nA−𝜀 nB−𝜀 nC+𝜀 nD+𝜀

2.- Posteriormente para el sistema 1 se calculan las moles iniciales de cada


componente por medio de la siguiente expresión:
𝑉𝑖 ∗ 𝜌𝑖 ∗ 𝛿𝑖
𝑛𝑖 ° =
𝑃𝑀𝑖
Entonces tenemos que:
𝑽𝒊 ∗ 𝝆𝒊 ∗ 𝜹𝒊 Sustitución Resultado
𝒏𝒊 ° = = [𝒎𝒐𝒍] [mol]
𝑷𝑴𝒊

𝒏𝑨 ° 𝑔 𝑛𝐴 ° = 1.051835
60𝑚𝐿 ∗ 1.055 𝑚𝐿 ∗ 0,997
𝑛𝐴 ° = 𝑔
60
𝑚𝑜𝑙

𝒏𝑩 ° 𝑔 𝑛𝐵 ° = 1.022191304
60𝑚𝐿 ∗ 0.79 𝑚𝐿 ∗ 0,992
𝑛𝐴 ° = 𝑔
46
𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑪 ° 𝑔 𝑛𝐶 ° = 0
0𝑚𝐿 ∗ 0.893 𝑚𝐿 ∗ 0,998
𝑛𝐴 ° = 𝑔
88
𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑫 ° 𝑔 𝑛𝐷 ° = 0.20902083
5𝑚𝐿 ∗ 1.85 𝑚𝐿 ∗ (1 − 0.635)
𝑛𝐴 ° = 𝑔
18
𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑬 ° 𝑔 𝑛𝐸 ° = 0.05925
5𝑚𝐿 ∗ 1.185 𝑚𝐿 ∗ (0.365)
𝑛𝐴 ° = 𝑔
36.5
𝑚𝑜𝑙

3.- Después se calculan los moles totales los cuales son iguales a la suma de moles
de ácido acético y ácido clorhídrico presentes en el sistema 1, estos moles se
calculan con la siguiente expresión:
𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 ∗𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯
𝒏𝑻 = 𝒏𝑨𝒚𝑬 = ∗ 𝑽𝑻 .
𝑽𝑨𝒍𝒊𝒄𝒖𝒐𝒕𝒂
Entonces tenemos:
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 =2.44444mL, 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 =0.003N, 𝑉𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 =1mL, 𝑉𝑇 = 125mL
Por lo tanto:
𝟐. 𝟒𝟒𝟒𝟒𝒎𝑳 ∗ 𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝑵
𝒏𝑻 = 𝒏𝑨𝒚𝑬 = ∗ 𝟏𝟐𝟓𝒎𝑳 = 𝟎. 𝟒𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟕𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝟏𝒎𝑳

4. Una vez obtenidos los moles totales se pueden obtener los moles de A (Ácido
acético) en el equilibrio restándole los moles de E (Ácido clorhídrico) a lo moles
totales (nT).
𝒏𝑻 = 𝒏𝑨 + 𝒏𝑬 ∴ 𝒏 𝑨 = 𝒏𝑻 − 𝒏𝑬 °
𝒏𝑨 = 𝟎. 𝟒𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟕 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐𝟓 = 𝟎. 𝟒𝟎𝟕𝟒𝟏𝟔𝟔𝟔𝟕𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝒏𝑨 = 𝟎. 𝟒𝟎𝟕𝟒𝟏𝟔𝟔𝟔𝟕 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

5.- Una vez obtenidos los moles en el equilibrio de A y teniendo los moles iniciales
de A se puede obtener avance de reacción (𝜀).
𝒏𝑨 = 𝒏𝑨 ° − 𝜺 ∴ 𝜺 = 𝒏𝑨 ° − 𝒏𝑨
𝜺 = 𝟏. 𝟎𝟓𝟏𝟖𝟑𝟓 − 𝟎. 𝟒𝟎𝟕𝟒𝟏𝟔𝟔𝟔𝟕 = 𝟎. 𝟔𝟒𝟒𝟒𝟏𝟖𝟑𝟑𝟑𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝜺 = 𝟎. 𝟔𝟒𝟒𝟒𝟏𝟖𝟑𝟑𝟑 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

6.- Con el avance de reacción ya se pueden sacar los moles en el equilibrio de


todos los componentes.
𝒏𝒊 Sustitución Resultado
𝒏𝒊 = 𝒏𝒊 ° ∓ 𝜺 moles
𝒏𝑨 𝑛𝐴 = 1.051835 − 0.644418 𝑛𝐴 = 0.407416667
𝒏𝑩 𝑛𝐵 = 1.022191 − 0.644418 𝑛𝐵 = 0.377772971
𝒏𝑪 𝑛𝐶 = 0 + 0.644418 𝑛𝐶 = 0.644418
𝒏𝑫 𝑛𝐷 = 0.20902083 + 0.644418 𝑛𝐷 = 0.853439167

7.- Con los moles obtenidos de cada componente ya podemos calcular la contante
de equilibrio.
(𝑛 )(𝑛 ) (0.64441833)(0.853439167)
𝐾 = (𝑛𝐶 )(𝑛𝐷 ) 𝐾 = (0.407416667)( 0.377772971) = 3.573310738 𝑲 = 𝟑. 𝟓𝟕𝟑𝟑𝟏𝟎𝟕𝟑𝟖
𝐴 𝐵
Ahora realizamos la misma secuencia de cálculos pero con los datos del sistema 2
1.- Realizamos una tabla de balance de nuestro sistema.
TABLA DE BALANCE
A B C D
INICIO nA° n B° nC° nD°
DURANTE −𝜀 −𝜀 𝜀 𝜀
EQUILBRIO nA−𝜀 nB−𝜀 nC+𝜀 nD+𝜀

2.- Posteriormente para el sistema 1 se calculan las moles iniciales de cada


componente por medio de la siguiente expresión:
𝑉𝑖 ∗ 𝜌𝑖 ∗ 𝛿𝑖
𝑛𝑖 ° =
𝑃𝑀𝑖
Entonces tenemos que:
𝑽𝒊 ∗ 𝝆𝒊 ∗ 𝜹𝒊 Sustitución Resultado
𝒏𝒊 ° = = [𝒎𝒐𝒍] [mol]
𝑷𝑴𝒊

𝒏𝑨 ° 𝑔 𝑛𝐴 ° = 1.051835
60𝑚𝐿 ∗ 1.055 𝑚𝐿 ∗ 0,997
𝑛𝐴 ° = 𝑔
60
𝑚𝑜𝑙

𝒏𝑩 ° 𝑔 𝑛𝐵 ° = 0.511095652
30𝑚𝐿 ∗ 0.79 𝑚𝐿 ∗ 0,992
𝑛𝐴 ° = 𝑔
46
𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑪 ° 𝑔 𝑛𝐶 ° = 0
0𝑚𝐿 ∗ 0.893 𝑚𝐿 ∗ 0,998
𝑛𝐴 ° = 𝑔
88
𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑫 ° 𝑔 𝑛𝐷 ° = 0.20902083
5𝑚𝐿 ∗ 1.85 𝑚𝐿 ∗ (1 − 0.635)
𝑛𝐴 ° = 𝑔
18
𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑬 ° 𝑔 𝑛𝐸 ° = 0.05925
5𝑚𝐿 ∗ 1.185 ∗ (0.365)
𝑛𝐴 ° = 𝑚𝐿
𝑔
36.5
𝑚𝑜𝑙

3.- Después se calculan los moles totales los cuales son iguales a la suma de moles
de ácido acético y ácido clorhídrico presentes en el sistema 2, estos moles se
calculan con la siguiente expresión:
𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 ∗𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯
𝒏𝑻 = 𝒏𝑨𝒚𝑬 = ∗ 𝑽𝑻 .
𝑽𝑨𝒍𝒊𝒄𝒖𝒐𝒕𝒂
Entonces tenemos:
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 =2.388mL, 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 =0.003N, 𝑉𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 =1mL, 𝑉𝑇 = 955mL
Por lo tanto:
𝟐.𝟑𝟖𝟖𝒎𝑳∗𝟎.𝟎𝟎𝟑𝑵
𝒏𝑻 = 𝒏𝑨𝒚𝑬 = ∗ 𝟗𝟓𝒎𝑳 = 𝟎. 𝟔𝟖𝟎𝟓𝟖 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝟏𝒎𝑳

4. Una vez obtenidos los moles totales se pueden obtener los moles de A (Ácido
acético) en el equilibrio restándole los moles de E (Ácido clorhídrico) a lo moles
totales (nT).
𝒏𝑻 = 𝒏𝑨 + 𝒏𝑬 ∴ 𝒏 𝑨 = 𝒏𝑻 − 𝒏𝑬 °
𝒏𝑨 = 𝟎. 𝟔𝟖𝟎𝟓𝟖 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐𝟓 = 𝟎. 𝟔𝟐𝟏𝟑𝟑 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝒏𝑨 = 𝟎. 𝟔𝟐𝟏𝟑𝟑 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

5.- Una vez obtenidos los moles en el equilibrio de A y teniendo los moles iniciales
de A se puede obtener avance de reacción (𝜀).
𝒏𝑨 = 𝒏𝑨 ° − 𝜺 ∴ 𝜺 = 𝒏𝑨 ° − 𝒏𝑨
𝜺 = 𝟏. 𝟎𝟓𝟏𝟖𝟑𝟓 − 𝟎. 𝟔𝟐𝟏𝟑𝟑 = 𝟎. 𝟒𝟑𝟎𝟓𝟎𝟓𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝜺 = 𝟎. 𝟒𝟑𝟎𝟓𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

6.- Con el avance de reacción ya se pueden sacar los moles en el equilibrio de


todos los componentes.
𝒏𝒊 Sustitución Resultado
𝒏𝒊 = 𝒏𝒊 ° ∓ 𝜺 moles
𝒏𝑨 𝑛𝐴 = 1.051835 − 0.430505 𝑛𝐴 = 0.62133
𝒏𝑩 𝑛𝐵 = 0.511095652 − 0.430505 𝑛𝐵 = 0.080590652
𝒏𝑪 𝑛𝐶 = 0 + 0.430505 𝑛𝐶 = 0.430505
𝒏𝑫 𝑛𝐷 = 0.20902083 + 0.430505 𝑛𝐷 = 0.639525833

7.- Con los moles obtenidos de cada componente ya podemos calcular la contante
de equilibrio.
(𝑛 )(𝑛 ) (0.430505)(0.639525833)
𝐾 = (𝑛𝐶 )(𝑛𝐷 ) 𝐾 = = 5.498310966 𝑲 = 𝟓. 𝟒𝟗𝟖𝟑𝟏𝟎𝟗𝟔𝟔
𝐴 𝐵 (0.62133)(0.080590652 )
TABLAS DE RESULTADOS

SISTEMA 1
ETAPA A B C D E nTotales Keq
Inicio 1.051835 1.0221913 0 0.20902083 0.05925 0.46666667 3.57331074
(ni°)
Durante 0.644418333 0.64441833 0.64441833 0.64441833 0.64441833
(ε)
Equilibrio 0.407416667 0.37777297 0.64441833 0.85343917 ---------
(ni)

SISTEMA 2
ETAPA A B C D E nTotales Keq
Inicio 1.051835 0.51109565 0 0.20902083 0.05925 0.68058 5.49831097
(ni°)
Durante 0.430505 0.430505 0.430505 0.430505 0.430505
(ε)
Equilibrio 0.62133 0.08059065 0.430505 0.63952583 ----------
(ni)
CONCLUSIONES

REFERENCIAS
Medina García C. S. (2016). CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS
HOMOGÉNEOS. Recuperado el 29 de septiembre de 2019 en:
https://es.slideshare.net/cecymedinagcia/constante-de-equilibrio-qumico-en-sistemas-
homogneos

EQUILIBRIO QUÍMICO. Recuperado el 29 de septiembre de 2019 en:


https://www.mheducation.es/bcv/guide/capitulo/8448157133.pdf

EcuRed: LEY DE RAOULT. Recuperado el 29 de septiembre de 2019 en:


https://www.ecured.cu/Ley_de_Raoult#Disoluciones_ideales

Vous aimerez peut-être aussi