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Exercícios gerais
m Na2CO3 =nNa2CO3*MM(Na2CO3)
nNa2CO3=c * v
Substituindo:
nNa2CO3=c * v
m Na2CO3 = nNa2CO3*MM(Na2CO3)
Substituindo:
ci vi = cf vf
Substituindo:
4. O teor em alumínio numa amostra pode ser determinado por precipitação como
uma base e calcinação a Al2O3, que é pesado. Qual a massa de alumínio numa
amostra com 0,2365 g de precipitado calcinado?
Substituindo:
n Al2O3= 0,2385 / 101,961 = 2,339 mmol
5. O conteúdo em cálcio numa amostra de urina pode ser determinado pelo seguinte
procedimento:
c Na2C2O4 = n Na2C2O4 / v
Substituindo, vem:
Portanto, se 1,063 *10-4 mol C2O42- titulam 48,35 mL de KMnO4, 16,17 mL de KMnO4 titulam
Substituindo:
7. O alumínio pode ser determinado por titulação com EDTA: Al3+ + H2Y2- -> AlY- + 2
H+. Uma amostra de 1,00 g contendo Al2O3 requer 20,50 mL de solução de EDTA.
Sabendo que para titular 25,00 mL de uma solução 0,100 M de CaCl2 se gastou 30,00
mL de EDTA, calcule a percentagem de Al2O3na amostra.
Substituindo :
ou seja:
i,e,:
mFe = 5,293 mmol * MA(Fe) = 5,293 mmol * 55,847 g/mol = 295,6 mg ,i,e, 36,77 % da
amostra
O iodo destilado a esta temperatura é recolhido num absorvente que continha 8,25
mL de Na2S2O32- 0,01101 M.
O excesso de Na2S2O3 titula-se por retorno com 2,16 mL de uma solução 0,0947 M de
I2. Calcule a massa de CO por litro de amostra.
n S2O32- final = 2* nI2 necessário para o titular = 2* [I2] vI2 = 2* 0,00947 M * 2,16 mL =
20,46 mol
Portanto:
nCO = 5* ½ n S2O32- gasto na titulação = 5* ½ (90,8 mol - 20,46 mol) = 176 mol
vBa(OH) 2 = 33 mL
No ponto de equivalência,
vHO- = 25,00 mL
pH no ponto de equivalência =7,0, uma vez que na titulação de ácido forte com base
forte não se produz nenhuma partícula ácido/base com características diferentes do
solvente, e portanto o pH é o pH do solvente puro,
Nota: Rigorosamente, o catião Na+ em solução aquosa é um ácido fraco, mas dado o seu
elevado pKa (≈14,5) e baixa concentração (0,100 M) em relação à água (55,5 M), não
afectará o pH da solução.
12.Titularam-se 20,00 mL de uma solução de ácido acético 0,1000 M com NaOH 5,000
* 10-2 M. Calcule:
No ponto de equivalência,
vHO- = 40,00 mL
pH =2,88
pH = 8,64
pH = 6,76
1% depois do ponto de equivalência, o excesso de NaHO equivale a 0,02 mmol, num
volume de 60,40 mL,
pH = 14 - pOH =10,52
(50,00-40,00) *5,000* 10-2 M = 5,000 * 10-4 mol, num volume de 50,00+20,00 = 70,00 mL,
pH = 14 - pOH =11,85
O amoníaco formado por adição de uma base concentrada após digestão com
H2SO4 foi destilado sobre 25,00 mL de HCl 0,04977 M. O excesso de HCl foi depois
titulado por retorno com 3,97 mL de NaOH 0,04012 M. Calcule a percentagem de
proteína na farinha.
Dados: 17,5% de N na proteína da farinha.
nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol= nHCl gasto na reacção com o NH3 +
nHClexcesso
nNproteína = nNH3 formado = nHCl total – nHClexcesso = 1,244 mmol – 0,1593 mmol =1,085
mmol
mNproteína = 15,20 mg
18. Determine o título rigoroso de uma solução aquosa de HCl 0,04 M, sabendo que
quando se titulam 50,00 mL do ácido se gastam 50,00 mL de uma solução preparada
a partir de 0,3850 g de bórax (381,37 g/mol).
19. Uma solução de NaOH isenata de carbonatos tinha uma concentração 0,05118 M
imediatamente depois de preparada. Exactamente 1,000 L desta solução foi exposto
ao ar durante algum tempo e absorveu 0,1962 g de CO2. Calcule o erro relativo que
terá lugar ao titular uma solução de ácido acético com esta solução
contaminada,utilizando a fenolftaleína como indicador.
O ácido carbónico é diprótico, e reage por isso com o dobro da sua quantidade de NaOH,
Dado que o Kps(AgCl)= 1,8*10 -10, a concentração máxima de Ag+ possível na solução é:
pAg= 6,44
21. Determinou-se o teor em cloreto numa solução salina pelo método de Volhard.
Uma alíquota de 10,00 mL foi tratada com 15,00 mL de uma solução padrão de
AgNO30,1182 M. O excesso de prata foi titulado com uma solução padrão de KSCN
0,101 M, sendo necessário 2,38 mL para atingir o ponto de equivalência de Fe(SCN)2+.
Calcule a concentração de cloreto na solução salina, em g/L.
nCl-= nAg+gasto = nAg+inicial - nAg+excesso =1,773 mmol - 0,2404 mmol = 1,533 mmol
nLa3+ = 2/3 nC2O42- = 2/3 [C2O42-] vC2O42- = 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M = 0,5183 mmol
nC2O42- = 25,00 mL * 0,0311 M - 3/2 10,00 mL * 0,0257 M = 0,7775 mmol – 0,3855 mmol =
0,392 mmol
23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M de KCl foram titulados
com AgNO3 0,0845 M.
[Ag+]=1,2*10-8 M
No ponto de equivalência,
nAg+=nI-
civi=cfvf
cf = 0,0314 M
Neste momento o quociente da reacção será [Ag+][Cl-] = 1,2*10-8 *0,0314 = 3,76*10-10 >
Kps(AgCl). Logo ocorre precipitação de Cl-.
24 Qual o volume mínimo de nitrato de prata 0,09621 M necessário para assegurar
que haja um excesso de iões prata na titulação de
26. O crómio (III) reage lentamente com o EDTA, sendo por isso determinado
recorrendo a uma titulação de retorno. Uma preparação farmacêutica contendo
crómio(III) foi analisada por tratamento de 2,63 g de amostra com 5,00 mL de 0,0103
M de EDTA . A quantidade de EDTA que não reagiu foi titulada com 1,32 mL de
solução de zinco 0,0122 M. Qual a percentagem de crómio na preparação
farmacêutica?
nCr3+= nEDTAtotal - nEDTAexcesso = 5,15 * 10-5 – 1,61 * 10-5 = 3,54 * 10-5 mol
1,3*1025=
1,3*1025=
1,3*1025 =
e portanto:
nFe3+ + nCu2+ = nEDTA = vEDTA [EDTA] = 16,06 mL * 0,05083 M = 8,163 *10-4 mol
Como o volume de solução contendo os dois catiões é 25,00 mL, isto dá-nos
nFe3+ = nEDTAinicial - nEDTAexcesso = 1,2708 *10-3 - 3,723 *10-4= 8,985 *10-4 mol
29. O ião Mn+ (100,0 mL do ião metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado
com EDTA 0,0500 M.
nEDTA=nMn+
vEDTA = 100,00 mL
V= ½ * Ve = 50,00 mL
Substituindo, vem:
nMY4-n = nMn+inicial = 5,00 mmol. Vtotal = 100,00 + 100,00 =200,00 mL, portanto
nEDTA = nEDTAadicionado - nMn+inicial = 5,50 mmol – 5,00 mmol = 0,50 mmol, portanto como
Vtotal = 210,00 mL :
[EDTA]= 2,38*10-3 M
[Mn+]= 1,85*10-11M
30. O ião cálcio foi titulado com EDTA a pH 11, usando calmagite como indicador.
Qual é a principal espécie de calmagite a pH 11? Qual é a cor que se observa antes e
depois do ponto de equivalência?
nEDTAexcesso= nEDTAtotal - nEDTAque reagiu = 0,9680 mmol- 0,5046 mmol = 0,4634 mmol
32.O ião sulfureto foi determinado por titulação indirecta com EDTA: a uma mistura
contenfo 25,00 mL de Cu(ClO4)20,04332 M e 15 mL de tampão acetato (pH 4,5),
adicionou-se 25,00 mL de solução de sulfureto e agitou-se vigorosamente. O
precipitado CuS foi filtrado e lavado com água quente. Em seguida, adicionou-se
amoníaco ao filtrado (que continha um excesso de Cu2+ ) até ao aparecimento da cor
azul do complexo Cu(NH3)42+. Na titulação com uma solução de EDTA 0,03927 M
gastou-se um volume de 12,11 mL para atingir o ponto final da murexida. Calcule a
concentração de sulfureto na amostra.
33. Considere a titulação de 100,0 mL de Fe2+ 0,0500 M com Ce4+ 0,100 M. Calcule:
nFe2+ = nCe4+
vCe4+ = 50,0 mL
Uma vez que os potenciais dos pares Fe3+/Fe2+ (0,77 V) e Ce4+/Ce3+ (1,61 V) são bastante
afastados o potencial pode ser calculado com exactidão considerando apenas o par
presente em grande quantidade (i.e. opar do titulado antes do ponto de equivalência, e o
par do titulante após este ponto). No ponto de equivalência, o potencial será a média dos
potenciais dos pares envolvidos.
Os potenciais serão:
34. Considere a titulação de 50,00 mL de I- 1,00 mM com Br2 5,00 mM para dar I2 e Br-.
Calcule o potencial (contra o eléctrodo saturado de calomelanos) para os seguintes
volumes de Br2: 0.100, 2.50, 4.99, 5.01 e 6.00 mL.
36. Calcule o potencial (vs. ENH) de uma mistura quando 5,0 mL de uma solução de
Ce4+ 0,10 M são adicionados a 5,0 mL de Fe2+ 0,30 M.
Para que um indicador se possa usar, convém que o seu ponto de viragem se dê próximo
do volume equivalente (ou seja, com um erro máximo de 1%).
1% antes do ponto de equivalência (i.e., depois de adicionar 99% do titulante necessário),
o potencial da solução será:
O indicador não é apropriado, uma vez que o seu potencial (0,36 V) não se encontra
dentro do intervalo de potencial [0,474 V;0,71 V].
38. Uma solução de triiodeto foi padronizada com óxido de arsénio (As4O6, 395,683
g/mol). A titulação de 25,00 mL de uma solução preparada por dissolução de 0,3663g
de As4O6num volume de 100,0 mL necessitou de 31,77 mL de I3-.
MM(As4O6)=395,6828 g.mol-1
nI3- = n H3AsO3 = 4* nAs4O6 = 4* vAs4O6 / [As4O6] = 4* 25,00 mL * 9,257 *10-3 M = 9,257 *10-
4
mol
38.2 Que influência pode ter o facto do indicador de amido ser adicionado no início
ou perto do ponto de equivalência?
Se o amido fôr adicionado no início da titulação poderá reagir irreversivelmente com o iodo,
o que o impedirá de mudar de côr no ponto de equivalência. [Peat S, Bourne EJ, Thrower
RD Nature (1947) 159: 810-811]
39. Uma amostra de 128.6 mg de proteína (58600 g/mol) foi tratada com 2,000 mL de
NaIO4 0,0487 M para reagir com todos os resíduos de serina e treonina. A solução foi
depois tratada com excesso de iodeto para converter o periodato que não reagiu em
triiodeto:
nIO4- excesso = nI3- = ½ * nS2O42- = ½ * 823 *10-6 L * 0,0988 M = 4,07 *10-5 mol
nIO4- gasto = 5,67 *10-5 mol
39.2 Quantos mg de As4O6 seriam necessários para reagir com o I3- libertado nesta
experiência?
40. Dilui-se 5,00 mL de brandy num balção volumétrico de 1,000 L. O etanol de uma
alíquota de 25,00 mL da solução diluída foi destilado em 50,00 mL de K2Cr2O7 0,02000
M e oxidou-se até ácido acético por aquecimento:
Para determinar quanto Cr2O72- sobrou (nCr2O72-excesso) titula-se por retorno com Fe2+:
nCr2O72-excesso = 1/6 * n Fe2+gasto= 1/6 * (2,506 mmol - 0,8952 mmol) = 0,2685 mmol
nCr2O72-gasto na oxidação do etanol = nCr2O72- inicial - nCr2O72-excesso = 1,000 mmol - 0,2685 mmol = 0,7315
mmol
ci vi = cf vf
Substituindo:
Após este tempo, adicionou-se um excesso de KI, e titulou-se o iodo libertado com
12,92 mL de tiossulfato de sódio 0,1215 M:
nsulfanilamida = ½ nBr2 gasto = nBr2 inicial -nBr2 excesso = 1,325 mmol -0,7949 mmol = 0,530 mmol
42. Uma solução amostra contém Fe(II) e Fe(III). Retiraram-se 25,00 desta amostra
para um balão volumétrico de 200,0 mL, e completou-se o volume com água
desionizada. Para um matrás mediu-se 15,00 mL da solução contida no balão, 20 mL
de água, e tamponou-se a solução para meio fortemente ácido. Titulou-se o conteúdo
do matrás com uma solução de anião permanganato 0,0203 M, tendo-se gasto 2,34
mL.
Para outro matrás mediu-se 10,00 mL da solução contida no balão, acidulou-se com
HCl e adicionou-se excesso de uma solução de catião Sn2+. Após reacção e remoção
do catião Sn2+ sobrante, titulou-se o conteúdo do matrás com a solução de anião
permanganato 0,0203 M, tendo-se gasto 3,51 mL. Calcule a concentração da amostra
em Fe2+ e Fe3+.
Determinação do Fe(II)
[Fe2+]ivi =[Fe2+] f vf
ci 25,00 mL = 1,59* 10-2 M * 200,00 mL
[Fe2+]i = 0,127 M
Determinação do Fe total
[Fetotal]ivi =[Fe2+] f vf
[Fetotal]i = 0,285 M