Es un fenómeno químico que se manifiesta por la existencia de compuestos

químicos diferentes que presentan la misma composición centesimal y, en

muchos casos, la misma formula molecular (no fórmula semidesarrollada).

H3C-CH2-OH C = 52,17 %
C2H6O H = 13.04 %
CH3-O-CH3 O = 34,79 %

Los compuestos químicos que demuestran esta propiedad, se denominan

isómeros; son sustancias completamente diferentes porque presentan
propiedades físicas y químicas diferentes. ¡¡Por casualidad tienen la misma
composición!!
Hay dos clases principales de isómeros:
Estereoisómeros:
 Isómeros geométricos (posicionales)
 Isómeros ópticos

Isómeros Estructurales:
 Isómeros de ionización
 Isómeros de coordinación
 Isómeros de enlace o estructural
 Isómeros de polimerización
Se advierte en esferas de coordinación con geometría plano cuadrada y
octaédrica y, cuando concurren dos ligandos diferentes; uno de ellos es de
referencia y difieren por la posición relativa que ocupan en sus estructuras.
A los isómeros geométricos se los nombra utilizando el términos cis que
designa posiciones adyacentes (90°) de los ligandos del mismo tipo y, trans
que indica posiciones opuestas (180°) de los ligandos del mismo tipo, con
respecto al IMC.
Isómeros geométricos del compuesto [PtCl2(NH3)2]

cis-diaminodicloroplatino (II) trans-diaminodicloroplatino (II)

Un isómero óptico es aquel compuesto que, en forma cristalina o en solución,
tiene la propiedad de hacer girar el plano de la luz monocromática (de una sola
longitud de onda) o polarizada (oscila en un solo plano), hacia la derecha o
hacia la izquierda. Los compuestos que presentan tres o mas clases de
ligandos diferentes ofrecen esta capacidad
Esta propiedad se mide en un aparato llamado polarímetro: Si uno de los
isómeros hace girar la luz hacia la derecha, se denomina dextro rotatorio; el
otro isómero lo hará hacia la izquierda y se denomina levo rotatorio.
Actividad óptica
Los compuestos con capacidad de desviar el plano de la luz monocromática
polarizada en direcciones diferentes son ópticamente activos. Igual que los
isómeros geométricos, los isómeros ópticos vienen en pares: levo y dextro
En una mezcla de concentraciones iguales de cada isómero, el ángulo de
giro en uno y otro sentido también es igual, luego el efecto se neutraliza y no
se presenta desviación del plano de la luz. A esta mezcla equimolecular se
la llama racémica; la tarea de separar los isómeros ópticos de una mezcla
racémica se llama resolución.
Los isómeros ópticos son imágenes especulares que no se pueden
superponer.
Se dice que la imagen del isómero se "superpone" cuando una estructura se
coloca sobre la otra y coinciden las posiciones de todos los átomos.
Sin embargo, los isómeros ópticos tienen propiedades físicas y químicas
idénticas, como puntos de fusión y de ebullición, momento dipolar y
reactividad química, excepto su actividad óptica.
ISOMERÍA ÓPTICA
ISOMERÍA ÓPTICA

O O O

O O O
O O
O 3 O O O
O 33 OO O
O
Fe Fe
Fe
O O O OO OO OO
O
O O
O O O
O O O
Isomería de coordinación
Son CC que ofrecen EC con el
mismo PM, pero la ubicación de los
ligandos es diferente.
Isomería estructural o de enlace
En las EC de estos isómeros, el IMC
se une al mismo ligando, pero, a
través de diferentes átomos
donantes del ligando.
Isomería de ionización
Un CC contiene ciertos ligandos que
en el otro CC se presentan como
especies químicas externas a la EC,
por lo que generan diferentes iones.
Isomería polimerización
Tienen la misma composición
centesimal, pero, el PM de uno de
ellos es, exactamente, un múltiplo
entero del PM del otro.
Generalmente se presenta en sales complejas, cuando tanto el catión como el
anión son entidades de coordinación y por lo tanto, existe la posibilidad de
obtener complejos donde los iones centrales de las entidades se encuentren
con unos ligandos en un caso y con ligandos intercambiados en el otro:
hexaclorocromato(III) de hexaaminocobalto(III)
[Co(NH3)6] [CrCl6] <=> [CoCl(NH3)5][CrCl5(NH3)]
aminopentaclorocromato(III) de pentaaminoclorocobalto(III)

diaminotetraclorocobaltato(III) de tetraaminodiclorocromo(III)
[CrCl2(NH3)4][CoCl4(NH3)2] <=> [Cr(NH3)6][CoCl6]
Hexaclorocobaltato(III) de hexaaminocromo(III)
Nota: El símbolo <=> se lee «es isómero de… con»
 Isomería de ionización
Se presenta en sales complejas, donde la parte aniónica puede ser un ligando
potencial y en el isómero se intercambia con ligandos pertenecientes al catión
complejo. En solución acuosa, estos isómeros forman iones diferentes.

<=>
Isomería estructural o de enlace
No es muy común y puede presentarse con ligantes monodentados que tienen
más de un átomo donador como SCN- (el ligante se puede unir al ion central
por el S ó por el N) o NO2- (se puede unir por el N o por el O).

<=>
Son aquellos compuestos de coordinación que ofrecen la misma
composición centesimal; sin embargo, el Peso Molecular de uno de ellos es,
exactamente, un múltiplo entero del Peso Molecular del otro.

Ej.: El compuesto [MnCl2(NH3)2] demuestra isomería de polimerización con

el compuesto [Mn(NH3)4][ MnCl4]. En símbolos:

MnCl2(NH3)2] <=> [Mn(NH3)4][ MnCl4]


La unión química que se establece entre el IMC y sus ligandos, al interior de la
esfera de coordinación, se define – por su naturaleza – al tipo de enlace
covalente coordinado o dativo.
En esta unión, el átomo donante del ligando proporciona un par electrónico
disponible (o no enlazante) al dominio del IMC, que desde ya, dispone del
espacio necesario en sus orbitales híbridos vacíos.
Orbital con un par electrónico no enlazante
del átomo donante del ligando NH3
El proceso de hibridación de orbitales atómicos que se encuentran en los
niveles de energía mas altos, conforman nuevos orbitales que poseen
menos energía y son mas estables, aunque adoptan formas geométricas
diferentes, denominados «orbitales híbridos».
 2 orbitales “sp”  5 orbitales “dsp3”

 4 orbitales ” sp3”

 6 orbitales “d2sp3”
Geometría de estructuras e índice de coordinación
M Lineal Ag(NH3)2+ Bipirámide
M trigonal
M Trigonal HgI3- Fe(CO)5

Pirámide cuadrada
M Plano-cuadrada M
- Co(CNPh)42+
[PdCl4]

Tetraédrica
M Octaédrico
Ni(CO)4 M
Mo(CO)6

Bipirámide pentagonal
Ir(H)5(PPh3)2
M

Antiprisma cuadrado
M
TaF83-

Prisma trigonal
M triapicado

ReH92-
 Por su capacidad de influir en el tipo de hibridación que adopta el IMC, los
ligandos se clasifican en dos categorías:
a) De espín alto, como los haluros (I- , Br- , Cl-, etc.), que NO afecta la
disposición de los electrones de valencia del IMC.
b) De espín bajo, como NH3, en, NO2-, CN- y CO, que provocan movilización
de electrones de valencia del IMC: los reubica en otros niveles energéticos
(compacta en niveles inferiores o traslada a niveles superiores ).
El ordenamiento de los ligandos, considerando esta clasificación, se denomina
Serie Espectroquímica.
I- < Br- < Cl-< F- < OH- < C2O42- < H2O < NH3< en < NO2- < CN- < CO
LIGANDOS DE ESPIN ALTO LIGANDOS DE ESPIN BAJO
(reagrupan electrones)
 6. En cada uno de los orbitales
1. Describir la configuración híbridos ingresa un par de
electrónica del átomo neutro del electrones procedente del átomo
metal en estado basal donante (del ligando).

2. Describir la configuración 5. Proceder a la combinación

electrónica del IMC de acuerdo al lineal de orbitales atómicos del
estado de oxidación que adopta IMC para obtener los orbitales
híbridos correspondientes

3.Estimar Número de Coordinación del 4. Identificar orbitales atómicos

IMC. Verificar si el ligando es de espín del metal que se mezclaran.
bajo (obliga a movilizar electrones del Movilizar electrones del IMC si
IMC); caso contrario, no afecta la el ligando es de espín bajo.
disposición de electrones.
1) Describir la configuración electrónica del átomo neutro del metal de
transición en estado fundamental.
2) Considerando el estado de oxidación que adopta el metal, describir la
configuración electrónica del IMC.
3) Estimar el numero de coordinación del IMC (numero de pares electrónicos
que requiere para alcanzar la configuración del gas noble inmediatamente
superior) y verificar si el ligando es de espín bajo (obliga a movilizar
electrones del IMC); caso contrario no afecta la disposición.
4) Identificar orbitales atómicos requeridos que se mezclarán y reacomodar los
electrones de mas alta energía según la naturaleza de los ligandos, si es de
spin bajo, los electrones del IMC se movilizan y si es de spin alto, no afecta
la ubicación de los electrones del IMC.
5) Proceder con la mezcla de orbitales vacantes del IMC y conformar los
correspondientes nuevos orbitales híbridos
6) El IMC, acepta un par de electrones en cada orbital hibrido.
Complejos diamagnéticos y paramagnéticos
Cuando la esfera de coordinación presenta – al menos – un
electrón desapareado, demuestra su propiedad paramagnética;
caso contrario, es diamagnético.

 = √ n(n+2) MB
μ es el momento dipolar de la esfera
n = nº electrones desapareados
MB = unidad de medida magnetones de Bohr
Paso 1: 29Cu (29 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s13d10
Paso 2: 29Cu2+ (27 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s03d9
↑↓↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑

Paso 3: Número de coordinación del Cu2+: ½ ([Kr]36 – 29) ≈ 4

a) Cl- es ligando de espín alto: no afecta la disposición de electrones del IMC
Paso 4: Entonces sólo se involucran orbitales vacios del IMC: 4s y 4p.
Paso 5: Se mezclan: orbital 4s y tres orbitales 4p del metal, produciendo 4
orbitales híbridos, denominados «sp3»: s + px +py + pz = 4 orbitales sp3
Paso 6: 29Cu2+ (27 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 (4sp3) (4sp3) (4sp3) (4sp3)
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ Cl- Cl- Cl - Cl -

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
b) CN- es ligando de espín bajo: afecta la disposición de electrones del IMC.
El único electrón del orbital dxy salta al orbital 4pz:
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
↑

Paso 4: Entonces se involucran los orbitales 3dxy, 4s y 4px y 4py del metal.
Paso 5: Se mezclan: orbital 4s, dos orbitales 4p y 3dxy, produciendo 4
orbitales híbridos, denominados «dsp2»: s + px +py + dxy = 4 orbitales dsp2
Paso 6: 29Cu2+ (27 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 (dsp2) (dsp2) (dsp2) (dsp2) 4p1
CN- CN- CN- CN-
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
↑
 Cl-
CN- CN-

Cu2+
Cu2+ Cl-

Cl- CN- CN-

Cl-

Presencia del ligando Cl- Presencia del ligando CN-