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27/8/2019 Propiedades del petróleo crudo - Educación en Ingeniería Química

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                                                ANALISIS  DEL PETROLEO CRUDO


Introducción

El petróleo crudo es una mezcla compleja de hidrocarburos. Su composición incluye desde gases disueltos en el
petróleo hasta compuestos semisólidos no volátiles que ebullen por encima de los 1000 °F.

La composición del petróleo es sorprendentemente uniforme:

Elemento                      % en peso

Carbono                       84.00 – 87.00

Hidrógeno                    11.00 - 14.00

Azufre                           0.00  -   5.00

Nitrógeno                    0.00  -  0.20

Otros                           0.00 -  0.01

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Los petróleos crudos se suelen caracterizar como parafínicos, nafténicos o aromáticos basados en la proporción
predominante de moléculas de hidrocarburos semejantes. Las  re nerías suelen procesar mezclas de diversos
tipos de petróleo crudo.
Se emplean relativamente simples ensayos de petróleo para clasi car los aceites crudos como parafínicos,
nafténicos, aromáticos, o mixto. Uno de los métodos de ensayo (Estados Unidos Bureau of Mines) se basa en la
destilación, y otro método (UOP factor "K") se basa en los puntos de gravedad y de ebullición. 
Las Para nas son el nombre común de un grupo de hidrocarburos alcanos de fórmula general CnH2n+2, donde
n es el número de átomos de carbono

Los naftenatos están constituidos por los cicloalcanos que son hidrocarburos saturados, cuyo esqueleto es
formado únicamente por átomos de carbono unidos entre ellos con enlaces simples en forma de anillo. Su
fórmula genérica es CnH2n.
Los aromáticos son hidrocarburos cíclicos poliinsaturados que están presentes en una gran proporción en los
crudos de petróleo. La presencia en su fórmula de uno o más ciclos con tres dobles enlaces conjugados les
con ere unas notables propiedades. Así, los primeros compuestos (benceno, tolueno, xileno) son materias
primas fundamentales de la petroquímica (además contribuyen igualmente a aumentar el número de octano de
las gasolinas), mientras que los homólogos superiores son, en general, nefastos (problemas de medio ambiente,
de sanidad pública, deterioro de la actividad de los catalizadores por su capacidad de formar coque). Su fórmula
general es: CnH2n-6.

El petróleo crudo también se de ne en función de la gravedad API (American Petroleum Institute). Cuanto
mayor es la gravedad API, más liviano será el crudo. Por ejemplo, los crudos ligeros (livianos) tienen
gravedades API altos y pesos especí cos bajos. Petróleo  crudo con bajo contenido de carbono, y alto de
hidrógeno y con alta gravedad API suelen ser ricos en para nas y tienden a producir una mayor proporción de
gasolina y productos livianos; crudos con alta gravedades API contenidos bajos de carbono y bajos de
hidrógeno, suelen ser ricos en compuestos aromáticos.

Se tiene  gr.esp. = 141.5/(131.5 + API); gr. Esp. Es  la gravedad especí ca de la fracción de petróleo referida al
agua.,
Con esto los petróleos crudos se clasi can según (IMO):

Petróleo crudo                                  Densidad ( g/ cm3)                        Densidad grados API


Extrapesado                                                        >1.0                                                         10.0
Pesado                                                                    1.0   - 0.92                                       10.0 - 22.3
Mediano                                                                 0.92 - 0.87                                       22.3 - 31.1
Ligero                                                                     0.87 - 0.83                                       31.1 - 39
Superligero                                                         < 0.83                                                        > 39

Los petróleos crudos que contienen cantidades apreciables de sulfuro de hidrógeno u otros compuestos de
azufre reactivos se denominan "sour". Aquellos con menos azufre son llamados "dulce (sweet)". Algunas
excepciones a esta regla son los crudos West Texas, que siempre se consideran "sour", independientemente de
su contenido de H2S y crudos de alto azufre árabes, que no se consideran "sour" debido a que sus compuestos
de azufre no son muy reactivos.

Otra propiedad importante para los petróleos crudos es el contenido de acidez del mismo. Este se mide
mediante el Número de Acidez Total (TAN) de un petróleo crudo. Si un petróleo crudo tiene un TAN > 0.7 el
crudo es ácido y suele ser corrosivo para los equipos de las re nerías.

Re nerías y determinación de cortes de petróleo

La fábrica que convierte a un petróleo crudo en productos valiosos se denomina Re nería.

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El propósito de una Re nería es transformar petróleo crudo de relativamente bajo valor en productos re nados
de alto valor de la manera más e ciente, rentable y ambientalmente amigable que sea posible.

La forma de determinar que productos se pueden obtener del petróleo es mediante la destilación del mismo:
Es un proceso de Separación Física basado en la diferencia de volatilidad de los distintos componentes de una
mezcla o solución. El objetivo es separar los diferentes componentes con base en las diferencias entre sus
puntos de ebullición.

                                                                                         Destilación ASTM D-86

El resultado de ir recogiendo el volumen destilado a una temperatura dada nos produce una curva de
destilación como la mostrada a continuación:

                                                                   Curva de Destilación ASTM D-86

La determinación exacta de la composición de un petróleo crudo no es posible debido a la gran cantidad de


componentes que integran la mezcla. Se caracteriza entonces el petróleo por una curva de destilación realizada
de acuerdo a procedimientos estandarizados (destilación TBP, ASTM D86, D1160, etc.). Luego se emplean
correlaciones existentes para determinar las propiedades físicas del petróleo a partir de las temperaturas que
conforman la curva de destilación. Así, el crudo puede ser modelado como un grupo de componentes
hipotéticos cuyas propiedades dan forma a la curva de destilación.

Mediciones experimentales como la densidad, la viscosidad, etc., generan nuevas curvas que permiten ajustar
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las estimaciones para el crudo.


Estas destilaciones indican la calidad del petróleo. Están basadas en la cantidad de material que ebulle en un
determinado rango de temperaturas.

Estas destilaciones representan los productos esperados de la destilación atmosférica y al vacío. Y son
importantes ya que determinan el rendimiento de los productos que se pueden obtener cuando este crudo es
procesado en una re nería. Los posibles ensayos de destilación normalizados son:
- ASTM 2892 Curva de destilación TBP (“True Boiling Point” )
- ASTM D86 Curva de destilación para fracciones ligeras
- ASTM D1160 Curva de destilación para fracciones pesadas
- ASTM D5307 Curva de destilación simulada a partir de cromatografía de gases.

Destilación ASTM D-86

La destilación D-86 es una técnica que se le aplica a las gasolinas naturales, de motores de avión, turbo
combustibles de avión, naftas y otras fracciones proveniente de la destilación atmosférica. 
Este método es utilizado para determinar la volatilidad de un producto y determinar la tendencia de un
hidrocarburo de producir vapores altamente explosivos. 
La destilación D-86  permite conocer el porcentaje de contaminación de un corte con su consecutiva fracción.

                                                           Destilación ASTM D-86

Las características de vaporización de los crudos y las fracciones petroleras se determinan por medio de una
destilación por carga a presión atmosférica (ASTM D-86), donde solo ocurre un fraccionamiento muy pequeño.
Se usa generalmente para naftas y destilados medios.

Este tipo de destilación se aplica básicamente a fracciones livianas del petróleo crudo como naftas y kerosene.

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                                                                                     Destilación ASTM D-86


Las características de vaporización de los crudos y las fracciones petroleras se determinan por medio de una
destilación por carga a presión atmosférica (ASTM D-86), donde solo ocurre un fraccionamiento muy pequeño.
Se usa generalmente para naftas y destilados medios.
Este tipo de destilación se aplica básicamente a fracciones livianas del petróleo crudo como naftas y kerosene.

El tanque T-1 contiene el petróleo a ser analizado en condiciones estándar (15 °C, 1 atm). El líquido a destilar
pasa por el calentador H-1 para alcanzar la temperatura de equilibrio. Cuando el líquido calentado alcanza la
torre F-1 se produce la evaporación parcial a la presión presente en dicho equipo (generalmente 1 atm). El
líquido que no evaporó es recogido en el tanque T-2, mientras que el vapor es condensado y enfriado a 15° C en
el intercambiador C-1, y nalmente es recogido en el tanque T-3. El porcentaje de líquido destilado es:
100×(volumen del líquido en T-3 al nal)/(volumen del líquido en T-1 en el inicio); o lo que es mejor, de la
siguiente manera: 100×(flujo volumétrico de FVL)/(flujo volumétrico de F0). De esta forma, repitiendo el
experimento para distintas temperaturas de equilibrio, y gra cándolas frente a los correspondientes porcentajes
de volumen destilado, se obtiene la curva EFV. 

En la Destilación EFV la curva de destilación que se obtiene gra ca la temperatura de equilibrio líquido-vapor.
La destilación EFV se diferencia de la destilación fraccionada en que el vapor no es removido en la medida que
se va formando sino que permanece en contacto con el liquido remanente hasta que se completa el proceso.

Conocer las condiciones del equilibrio de fases vapor-líquido de las fracciones del petróleo es esencial para el
diseño de la mayoría de los equipos empleados en la industria de la re nación del petróleo. Esta información
puede ser obtenida experimentalmente mediante la determinación de la curva EFV. Sin embargo, el

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procedimiento es laborioso y costoso. Por estos motivos, generalmente se emplean correlaciones empíricas para
estimar la curva EFV a partir de curvas ASTM o TBP, que son más fáciles de obtener experimentalmente.

En la literatura se presentan varias correlaciones que involucran las curvas ASTM, TBP y EFV a presión
atmosférica. No obstante, ninguno de esos métodos es aplicable para todo el rango de presión y temperatura
existente en la industria del petróleo.
Los métodos de cálculo son el de Maxwell, el de Edmister y el empleo de simuladores.
Método de Maxwell.- El método de Maxwell utiliza una línea recta auxiliar que corta la curva TBP en 10% y
70% del porcentaje de volumen destilado; esta línea se llama DRL (distillation reference line). Luego, se de ne
la línea FRL (flash reference line) en función de la línea anterior y de datos extraídos de diagramas
desarrollados para tal n. Finalmente, la curva EFV se obtiene a partir de la FRL y datos provenientes de
diagramas adicionales (Maxwell, 1950). La intensa utilización de diagramas hace que este método sea complejo
e inexacto.
Método de Edmister.- El método de Edmister localiza un punto clave (la temperatura correspondiente al 50% de
volumen destilado). Luego, estima los incrementos de la curva EFV en función de los aumentos de la TBP
utilizando datos extraídos de diagramas (Edmister y Okamoto, 1959). Finalmente, la curva EFV se obtiene
procesando todos los incrementos. Una vez más, el intenso uso de diagramas es la mayor debilidad del método.
Empleando simuladores.- Se puede empelar por ejemplo el Simulador Chemcad para establecer un sistema
como el de la gura del EFV y obtener la data directamente del simulador. (Más adelante se volverá sobre este
tema)

Destilación TBP (True Boiling Point)

La destilación TBP (True Boiling Poínt) permite dar una imagen casi exacta de la composición de un crudo por
la medida de la temperatura de «ebullición» de los constituyentes que lo componen, de ahí su nombre.

Para llevar a cabo la destilación se utiliza una columna de relleno, que debe equivaler, aproximadamente, a diez
y hasta veite platos teóricos con una relación de reflujo del orden de cinco. El conjunto consta de un matraz
equipado con calefacción eléctrica y dotado de un par termoeléctrico, una columna de relleno provista de un
sistema de reflujo de cabeza con toma de temperatura. Debe poder trabajar a presión atmosférica y a cierto
vacío y no debe alcanzarse más  de 650ºF para minimizar craqueo.

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A partir de una muestra de petróleo crudo, se recogen en cabeza fracciones, de las cuales, se anotan las
temperaturas inicial y nal del paso de cada una de las fracciones y estos datos permiten trazar la curva de
destilación T.B.P.

Al comenzar la destilación T.B.P. salen primeramente sin condensar los gases disueltos en el petróleo crudo y
se recogen para analizarlos, bien por cromatografía o espectrografía. Por otra parte, es difícil sobrepasar la
temperatura de 250°C en la cabeza de la columna pues la temperatura correspondiente en el matraz estaría
próxima a los 400°C a presión atmosférica, con riesgo de alterar el residuo cracking, lo que modi caría la
composición de las fracciones pesadas. Es preciso entonces recurrir a destilación al vacío. Se toma de nuevo el
residuo atmosférico a una presión de 50 a 100 mm de Hg y se le vuelve a destilar hasta que la temperatura en
el matraz alcance de 350 a 400°C. Si el residuo obtenido es aun relativamente importante (superior a 30%), se
intenta una tercera etapa de destilación bajo un vacío de algunos milímetros de mercurio en una instalación
simpli cada con sólo uno o dos platos teóricos. Quedando en el matraz un residuo espeso y viscoso, más o
menos importante según el crudo.

El esquema de destilación es el siguiente:

Una curva de destilación TBP se muestra a continuación.

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Cada tipo de crudo tiene una curva TBP que los caracteriza. La información sobre cada corte que se obtiene de
la destilación TBP se denomina ASSAY del Crudo.

Una evaluación TBP de un crudo incluye como mínimo la medición de la gravedad del crudo, su viscosidad,
contenido de azufre, el punto denominado “pour point”, contenido de metales, etc.

La destilación TBP incluye una curva de destilación, un análisis cromatográ co de los componentes livianos, la
determinación de las propiedades (gravedad, viscosidad, contenido de azufre,  “pour point”, contenido de
metales, etc.) de cada fracción etc. 
La data del Crude Assay de la destilación TBP se emplea para: Evaluar la calidad global de un crudo; Indicar
las di cultades potenciales al re nar o transportar el petróleo crudo y sus productos; Proveer data para
planeamiento y diseño de procesos; Proveer data de  calidades y yields para los productos primarios de la
destilación del crudo. Además es muy útil en evaluaciones económicas.

¿Por qué hay que hacer análisis de crudos para evaluarlos?  

Porque crudos diferentes muestran considerable diferencia en calidad y cantidad de rendimiento de productos.

Porque las re nerías deben satisfacer la demanda de productos re nados nada  a partir de los rendimientos de
los crudos.

Finalmente porque las Re nerías deben  ganar dinero al satisfacer la demanda.

¿Y cuántos crudos existen?

Existen decenas de petróleos crudos diferentes además de mezclas de crudos. El siguiente grá co nos da una

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idea de los diversos tipos de crudos:

Un listado enunciativo de 150 crudos sería:

En una próxima entrega se verá porque es importante evaluar crudos para determinar sus precios.

( )
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Destilación de petróleo crudo (Parte 1)

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