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Los termoestables son cadenas de polímeros con enlaces altamente cruzados, que forman una estructura
molecular en red tridimensional de enlaces covalentes. Estos plásticos generan entrecruzamiento por el calor,
la combinación de este con la presión o por reacciones químicas a temperatura ambiente, pasando
irreversiblemente de ser un material fusible y soluble a otro no fusible e insoluble. Como no pueden
recalentarse y refundirse, las piezas procesadas no pueden reciclarse y reutilizarse.
Las cadenas de los termoestables no pueden girar ni deslizarse, por lo que, estos polímeros poseen buena
resistencia, rigidez y dureza. Por otro lado, tienen baja ductilidad, son buenos aislantes térmicos y eléctricos,
tienen bajas propiedades al impacto y una alta temperatura de transición vítrea1.
ESTRUCTURA
Para poder entender la estructura de los termoestables, imaginemos que encima de una mesa tenemos un
conjunto de cuerdas entremezcladas unas con otras, tendremos que aplicar poco esfuerzo si queremos
separar las cuerdas entre si, ahora comenzamos a realizar nudos entre cada una de las cuerdas, apreciamos
que conforme más nudos realizamos más ordenado y rígido se vuelve el conjunto de las cuerdas, cuanto
más nudos realicemos más esfuerzo necesitaremos aplicar para separarlos, en este símil las cuerdas
representan a los polímeros y los nudos representan a los enlaces químicos que hacen a los polímeros estar
fuertemente unidos unos con otros y formar estructuras poliméricas altamente reticuladas, o lo que es lo
mismo formar materiales termoestables.
Procesos de fabricación
Las técnicas de conformado para los polímeros termoestables son escasas ya que una vez obtenida la forma
de enlaces cruzados, no se puede conformar más. El material de desecho no pude reciclarse
Los materiales termoestables no están completamente polimerizados antes de procesarlos a su forma final, en
el proceso de conformado ocurre una reacción química que entrecruza las cadenas del polímero formando
una red de material polimérico. La polimerización final puede tener lugar por la aplicación de calor y presión o
por una acción catalítica a temperatura ambiente o a temperaturas superiores. Este proceso se denomina
curado y se desarrolla en la página 13.
Los procesos típicos de conformado de polímeros termoestables son: (1) MOLDEO POR COMPRESIÓN, (2)
MOLDEO POR TRANSFERENCIA y (3) MOLDEO POR INYECCIÓN.
(1) MOLDEO POR COMPRESIÓN (figura 1)
Se utiliza para el conformado de muchas resinas termoestables. En el moldeo por compresión se carga la
resina plástica sólida, antes de formados los enlaces cruzados, en un molde caliente que contiene una o más
cavidades. Se fuerza a la parte superior del molde (contra molde) a descender sobre la resina plástica,
haciendo que la resina se funda y llene la cavidad o cavidades. Se necesita un calor continuo (usualmente uno
o dos minutos) para completar el entrecruzamiento, y entonces la pieza es expulsada del molde. El material de
exceso es recortado posteriormente de la pieza.
Con este proceso se pueden producir pequeñas carcazas eléctricas, así como defensas y partes laterales de
los autos.
Ventajas
Por simplicidad de los moldes, los costes iniciales de ellos son pequeños.
El pequeño flujo del material reduce el desgaste y la abrasión de los molde
La producción de grandes piezas es factible
Los gases expelidos de las reacciones de curado pueden escapar durante el proceso de moldeado
Desventajas
El moldeo por transferencia se utiliza para el conformado de muchos plásticos termoestables como resinas
fenólicas, de urea, melaninas y resinas alquílicas. El moldeo por trasferencia difiere con el moldeo de
compresión en que la resina plástica no se introduce directamente en la cavidad del molde sino que lo hace
por medio de una cámara exterior.
Una cantidad cuantificada de termoestable (preformado) por lo general precalentado, se carga en una cámara
inmediata a la cavidad del molde (cámara de transferencia), donde se calienta; se aplica entonces presión
mediante un pistón hidráulico para forzar al polímero a fluir, a través de un canal llamado bebedero, dentro
del molde caliente.
El molde se mantiene cerrado y calefaccionado hasta que el material del interior se cura y se forma un red
rígida de material polimérico. Una vez curado el material, el molde se abre y los pines o pernos eyectores
expulsan la pieza terminada.
Ventajas
Durante el moldeado no se forma sobrante y por ello la pieza moldeada necesita menor acabado.
Se pueden hacer muchas piezas al mismo tiempo mediante un sistema de orificios de colada
Es útil para realizar pequeñas piezas con alta complejidad en la configuración
Ideal para piezas de plástico con inserciones de metal
Desventajas
El moldeo por inyección de los polímeros termoestables, es análogo al moldeo de los termoplásticos.
Una cantidad adecuada de material granulado pasa desde la tolva de alimentación al cilindro por el movimiento del
émbolo. Esta carga se arrastra hacia el interior de una cámara de calentamiento donde el material se funde,
convirtiéndose en un líquido viscoso. A continuación, el material fundido se impulsa mediante el movimiento del
émbolo a través de la boquilla hasta entrar en la cavidad del molde. Se mantiene la presión hasta que la masa se
solidifique. Este proceso se muestra en la figura 3
Durante el proceso, el material termoestable debe curarse por lo que se añaden cubiertas especiales para el
calentado y enfriado a las máquinas estándar (utilizadas para polímeros termoplásticos). Además se necesita una
buena ventilación de las cavidades del molde para algunas resinas termoestables que generan productos de
reacción durante el curado.
Desventajas:
Hay ocho principales categorías distintas de materiales termoestables: alquidos, alílicos, aminas,
epóxicos, fenólicos, poliésteres, siliconas y uretanos. A continuación se muestran algunas
propiedades y aplicaciones típicas de los mismos.
Alquidos:
Ventajas de este material: cura rápida, baja presión requerida, buena resistencia térmica, buenas
propiedades eléctricas, bajo costo
Alílicos:
Uretanos:
Dependiendo del grado de enlaces cruzados, los uretanos se comportan como polímeros
termoestables, termoplásticos, o elastómeros. El Uretano por ejemplo se utiliza en la creación de las
ruedas de los monopatines. Los poliuretanos termoestables más habituales son espumas, muy
utilizadas como aislantes térmicos y como espumas resilientes.
VENTAJAS: los materiales espumados son excelentes aisladores térmicos y acústicos y tienen muy
buenas propiedades de flotación, materiales con un costo mediano.
Aminas:
Las resinas amínicas son materiales poliméricos termoestables formados por la reacción controlada
de formaldehído con diversos compuestos que contienen el grupo amina —NH2. Los dos tipos de
resinas amínicas más importantes son la urea-formaldehído y la melamina-formaldehído.
Las aminorresinas, producidas por combinación de urea o monómeros de melamina con
formaldehido son similares a las fenólicas, En la figura 4 se muestran estas reacciones.
VENTAJAS: Duros, rígidos, químicamente resistentes a la mayoría de las substancias excepto los
ácidos fuertes, estabilidad térmica excelente hasta las temperaturas de descomposición, No imparten
olor ni sabor a los alimentos y, en general, estos últimos no los ensucian. Material de bajo costo.
Figura 4:
Fig. 4a) a) Reacción de condensación
de Urea con formaldehído,
con agua como subproducto.
b) Reacción de condensación
de melamina con
formaldehído, con agua
como subproducto
Fig. 4b)
)
Poliésteres:
Las resinas de poliéster insaturadas son materiales de baja viscosidad que se pueden mezclar con
grandes cantidades de cargas y refuerzos. Por ejemplo, los poliésteres insaturados pueden contener
hasta, aproximadamente, 80% en peso de refuerzos de fibra de vidrio. Cuando los poliésteres
insaturados reforzados con fibra de vidrio se endurecen, tienen una resistencia notable, 172 a 344
MPa, y muestran buena resistencia al impacto y a las sustancias químicas. Ejemplos del uso de los
poliésteres son la fabricación de botellas para bebidas, cintas adhesivas, hilos de refuerzo para
neumáticos, capacitores, etc.
Forman cadenas de acido y alcohol mediante una reacción de condensación, dando como
subproducto agua.
La resina poliéster insaturada básica se puede formar por la reacción de un diol (un alcohol con dos
grupos —OH) con un diácido (un ácido con dos grupos —COOH) que contiene doble enlace
carbono-carbono reactivo (figura 5). Las resinas comerciales pueden tener mezclas de diferentes
dioles y diácidos para lograr que tengan propiedades especiales; por ejemplo, el etilenglicol puede
reaccionar con ácido maleico para formar un poliéster lineal:
VENTAJAS: Tiempos cortos de curación a bajas presiones, buena resistencia térmica, buena
resistencia a los medios ambientes atmosféricos y marinos, Material de bajo costo.
LIMITACIONES: cuando se refuerzan con fibras debe usarse un factor elevado de seguridad por su
posible falta homogeneidad.
Se forman mediante una reacción de condensación que une las moléculas de fenol y de
formaldehido que producen una resina inicial fenólica lineal. Sin embargo en fenol es trifuncional y el
formaldehido en exceso sirve como agente de formación de enlaces cruzados, produciendo una red
de polímeros termoestables (figura 6).
FIGURA 6:
VENTAJAS: buenas propiedades mecánicas, alta dureza, rigidez y resistencia, buena moldeabilidad
y estabilidad dimensional, excelente resistencia térmica y aislamiento térmico y eléctrico, buena
resistencia química, buenos adhesivos a altas temperaturas y resistentes a la humedad
LIMITACIONES: limitaciones en cuanto a color generalmente negros o castaños, los atacan los
ácidos fuertes y los álcalis.
Epóxidos:
Las resinas epoxicas no generan productos de reacción cuando son endurecidas (se generan los
enlaces cruzados) por lo que tienen baja contracción al curar
Se caracterizan por tener dos o más grupos epoxicos por molécula, la estructura de estos grupos es
la que se observa en la figura 8
Para formar materiales termoestables sólidos, las resinas epóxicas deben ser endurecidas usando
agentes que formen enlaces cruzados y/o catalizadores para desarrollar las propiedades deseadas.
Los grupos epóxicos e hidroxílicos (—OH) son los lugares adecuados para que en la reacción se
formen enlaces cruzados. Los agentes que dan lugar a enlaces cruzados incluyen aminas,
anhídridos y productos de condensación de aldehídos.
Para el curado a temperatura ambiente, cuando los requerimientos de calor para los materiales
epóxicos sólidos son bajos (menos de 100°C, aproximadamente e), como agentes de curado se
usan aminas, como la dietilentriamina y la trietilentetramina.
Algunas resinas epóxicas se enlazan en forma cruzada usando un reactivo de curado, mientras que
otras pueden reaccionar con sus propios sitios reactivos si se encuentra presente un catalizador
apropiado. En una reacción epóxica, el anillo epóxido se abre y un donador de hidrógeno, por
ejemplo un grupo amino o hidroxilo, se enlaza con el átomo de oxígeno del grupo epóxido (figura 9).
FIGURA 9: Reacción de
los anillos epóxicos en los
extremos de dos moléculas
epóxicas lineales con
etilendiamina para formar
un enlace cruzado.
Obsérvese que no se
forma ningún subproducto.
VENTAJAS: excelentes propiedades eléctricas, resistencia y estabilidad dimensional, baja absorción
de la humedad. Excelentes características en condiciones húmedas y capacidad para el curado a
temperaturas y presiones atmosféricas.
Siliconas:
La silicona es un polímero inorgánico derivado del polisiloxano, está constituido por una serie de
átomos de silicio y oxígeno alternados. Es inodoro e incoloro.
APLICACIONES: Por su versatilidad ha sido usado con éxito en múltiples productos de consumo
diario. Tal es el caso de lacas para el cabello, labiales, protectores solares y cremas humectantes.
Dada su baja reactividad ha sido ampliamente usada en la industria farmacéutica en confección de
cápsulas para facilitar la ingestión de algunos medicamentos. También se usa para laminados,
franjas terminales y espuma aislante a altas temperaturas.
Ejemplos de siliconas pueden ser: moldes para chocolate, hielo o galletas, la grasa de silicona se
utiliza como lubricante para los componentes del freno en automotores, aislador de los cables de
bujia, recubrimientos y selladores para Airbags, sellador para unir placas de vidrio, lentes de
contacto, copas menstruales, pelotas de silicona (juguetes), mordedores de bebe, etc.
Alquídica
Carga de vidrio 2.12-2.15 0.027 – 0.065 31.8-530 350-450 230
Carga de mineral 1.60-2.30 0.020 – 0.062 15.9-26.5 350-450 150-230
Epóxica
Sin carga 1.06-1.40 0.027 – 0.089 10.6-530 400-650 120-260
Carga de mineral 1.6-2.0 0.034 – 0.103 15.9-21.2 300-400 150-260
Carga de vidrio 1.7-2.0 0.068 – 0.206 ... 300-400 150-260
TABLA 2:
MPa MPa
62.05 8.96
68.94 11.03
89.63 4.48
103.42 3.44
68.94 ..........
27.57 8.27
TABLA 3:
CURADO
El proceso de curado -o de entrecruzamiento- consiste en la conversión de un material fusible y
soluble a uno no fusible e insoluble, debido a la formación de un retículo tridimensional covalente.
Esto último ocurre cuando las resinas termoestables son afectadas irreversiblemente por el calor, la
luz y agentes tanto fotoquímicos como químicos. En este proceso Las cadenas poliméricas
(reactivos termoplásticos o líquidos) reaccionan entre sí y, a la vez, con un agente entrecruzador,
formándose macromoléculas orientadas en todas las direcciones y con numerosos enlaces
covalentes entre ellas. El retículo tridimensional formado confiere al material curado unas
propiedades mecánicas, térmicas y de resistencia química muy elevadas que los hacen aptos para
múltiples aplicaciones.
La gelificación no inhibe el proceso de curado (p.e. la velocidad de reacción puede no variar), por lo
que no puede ser detectada por técnicas sensibles solamente a la reacción química.
En el diagrama se muestran las distintas regiones que corresponden a los diferentes estados de la
materia por los que pasa el material durante el curado: líquido, sol/gel elastomérico, gel elastomérico,
sol/gel vítreo, gel vítreo, sol vítreo y resina carbonizada. Hay tres temperaturas críticas en el
diagrama. Tg0, es la temperatura de transición vítrea del material sin curar, temperatura por debajo
de la cual el material no reacciona y la resina puede almacenarse. Tggel es la temperatura a la que
la gelificación y vitrificación coinciden. Tg∞ es la máxima temperatura de transición vítrea del
sistema.
Se puede ver como la manipulación, el proceso reactivo y las propiedades últimas alcanzadas por el
material varían mucho en función de la temperatura de curado y de los fenómenos de la gelificación
y la vitrificación.
BIBLIOGRAFIA:
http://www.tesisenred.net/bitstream/handle/10803/6686/06Txrj6de14.pdf?seque
nce=6