394

FIGURA 7 Relación de la temperatura de alimentación y salida s en un cobertizo adiabático fijo

reactor d e e s t a d o c o n mezcla a x i a l que conduce a la posibilidad d e t r e s perfiles. (Desde 1980b.)

e x c l u i d a s p a r a l a C o y el c a u d a l q u e s e s e l e c c i o n a r o n . Esto está claramente en la

inestabilidad en el sentido restringido en efecto. si la temperatura de entrada baja de (T0) 2 en adelante. T
(Z) se reduce aún más. T (Z) disminuirá progresivamente a lo largo de la rama. C hasta que se vuelva a
CAMBIAR un valor T (Z) 3. si T (Z) está forrado, T (2) saltará hacia abajo a T (Z) 4+ n valor que difiere de T
(Z) 3. La historia de las temperaturas exhibe una histéresis. que es typleal para y sistema inestable. Varios
criterios para detectar la multiplicidad se han derivado de la idealidad, ya sea a través de enfoques analíticos o
por medio de cálculos numéricos. es claro la forma fig. 7 que una condición necesaria y suficiente para la
unicidad es la ausencia de un salto o, en términos matemáticos, que no se produce bifurcación. Sin embargo,
el husp no es una condición suficiente para la multiplicidad, ya que esto es posible solo para un cierto rango
de valores T0. en breve. la multiplicidad sería posible solo para procesos fuertemente exotérmicos con una
energía de activación muy alta. llevado a cabo en reactores con considerable influencia de la mezcla axial.
según Hlavacek y hofmann (1970 para reacciones de primer orden, la multiplicidad sería posible tan pronto
como

donde Br es la elevación adiabática adimensional de la temperatura en el reactor, (-diferencia de entalpia) Cg

/ cr cp t0 e y la energía de activación adimensional. E / RT0. La figura 8 muestra que incluso cuando se
cumple esta condición. la multiplicidad no puede ocurrir solo cuando Pe es menor que cierto valor.
dependiendo de la relación
 395

FIGURA 8 Zonas de multiplicidad de perfiles de estado estacionario en un reactor tubular adiabático con
mezcla axial.

entre dos valores del primer número de damköhler, el valor se supera en amoníaco-metanol y síntesis de
oxígeno. incluso para el valor máximo, un valor de 200, correspondiente a una profundidad de lecho de
aproximadamente 10 partículas, excluiría la multiplicidad. Los reactores industriales típicamente conducen a
Pe de 600 a 2000. Estos valores fueron confirmados en un análisis muy extenso de este problema por Jensen
un rayo (1982, quien concluyó que las oscilaciones causadas por la dispersión axial son totalmente
improbables en un reactor de lecho fijo. Agregó que se ha observado una multiplicidad de estados
estacionarios en los reactores tubulares de laboratorio para algunas condiciones extremas, incluso si la
dispersión axial es relativamente más importante en los reactores de laboratorio, ahora parece que otros
fenómenos son responsables de este comportamiento: los gradientes intrapartículas de una ecuación de
velocidad particular. o fenómenos superficiales en el catalizador, estas causas se tratarán en secciones
posteriores.
 396
Modelo pseudohomogeneo bidimensional
Cuando las reacciones producen un efecto de calor como xileno y naftalina de oxidación a temperatura radial
y colisequeentonc:dciemnetnrsaitoirS
se hace necesario extender.
estos gradientes, causados por tasas finitas de calor y transferenciade masa en dirección radial. En camas
fijas la resistencia las cuales crean una capa muy delgada en las inmediaciones y fuera de la sección
transversal. El flujo en la dirección radial del calor y la masa se impone en el flujo en dirección axial por el flujo
del enchufe en términos de difusión y conducción efectiva, y se expresa mediante la ley de Fick y Fourieren
El coeficiente de dispersión efectivo contiene contribuciones moleculares, por difusión turbulenta y de la
dispersión causada por las partículas del catalizador.
La conductividad térmica efectiva contiene varias contribuciones
como la conducción en el sólido y en el fluido, la radiación entre los vacíos llenos de gas y entre los solidos, la
convección del fluido al sólido y la conducción a través del líquido estancado en las proximidades de las
superficies de contacto, son partículas sólidas entrelazadas.
Se ha derivado de los experimentos que la conductividad térmica es relativamente constante en el núcleo de
la cama - pero disminuye rápidamente hacia el pared, como si la resistencia suplementaria' funcionara
cerca de este límite.
Esto no es sorprendente.. se sabe que el embalaje, y por lo tanto las características de flujo en esa region
son diferentes de las del núcleo.
En lugar de utilizar valores de punto, l se ha considerado generalmente que es constante hasta la pared como
segundo parámetro, teniendo en cuenta la transferencia de calor en la pared aw Se define.

Este coeficiente de transferencia de calor de pared no debe confundirse con el coeficiente de transferencia de
calor, ai, del modelo unidimensional, que agrupa la transferencia de calor completamente en la película cerca
de la pared.
Dado que en los reactores industriales el caudal es generalmente alto, el comparacion de la difusión efectiva
axial, Las ecuaciones del modelo se pueden escribir, para estado estacionario, en un reactor isobárico y no
hay cambios en el número de moles:

En condiciones de frontera
 397
La difusión efectiva se ha descuidado en este modelo por las razones explicadas en la sección anterior.
Al igual que la difusividad radial efectiva se obtiene de correlaciones, la velocidad es el inercial, por lo que
(Der)i se deriva de esto. Una vez más, (Der)s á c(Der)i.
Las correlaciones para (Der)s son parte de experimentos. Según Fahien y Smith (1955)

El denominador contiene la relación dp/dt, para tener en cuenta la homogeneidad del embalaje.

Para la transferencia de calor De Wasch y Froment (1972) obtuvo lo siguiente

el denominador contiene el radio dp/dt siendo una forma no homogenea del embalaje

siendo estas las correlaciónes para el aire y un catalizador V205-TiO2:

Yagi y Kunii (1957), Kunii y Smith (1960) modelos

para calcular de los fundamentos. En estos modelos se considera que el flujo por conducción efectiva
consta de dos contribuciones: la primera estática, independiente de las condiciones de flujo, la segunda
dinámica,

El modelo para el cálculo de contiene los mecanismos mencionados anteriormente. Zehner y

Schliinder (1970) desarrollaron un concept ligeramente diferente que produjo la siguiente ecuación:
 398
Cuando

donde B a b[(1 — e)/d10/9 con b a 1,25 para las esferas y 2,5 para el cilindro y tubo rashing
La contribución dinámica ƛet. se obtiene de

(34)

Cuando . De los experimentos de transferencia de calor de De Wasch y Froment (1972), se

puede derivar la siguiente correlación para

(35)
mientras que Yagi y Kunii (1957) obtuvieron valores entre 0,10 y 0,14para sei Yagi y Wakao (1959) y Yagi y
Kunii (1960) también derivaron lo siguiente , y desarrolló un modelo en la línea adoptada para el

modelado de , para predecir este parámetro

(36)

Cuando =.41, Los valores de a,V1p/Ag en camas cilíndricas son del orden de 3.0, dependiendo del
sólido, su tamaño y la relación dt/dp.
Hennecke y Schliinder (1973) también presentaron una correlación para un conjunto de datos
experimentales. spechia (1980) han presentado nuevos datosT-1

y correlaciones, tanto para como para . Los problemas numéricos se ha ido rallado con la solución de
conjuntos de ecuaciones diferenciales parciales no lineales de segundo orden, se han investigado a fondo y
varias técnicas, como el esquema implícito Crank-Nicolson (Grosjean y Froment , 1962) y la colocación
ortogonal (Finlayson, 1971), se han utilizado y comparado entre sí(Mihail y Jordache, 1976). Hay programas
informáticos para su aplicación (Hoffmann et al. (1977); Lerou y Froment,
1982; (1972). Sin embargo, para situaciones que son muy exigentes en los esfuerzos son puntuales, como
los que involucran transitorios, todavía puede ser de interés utilizar un modelo con una estructura que
requiere menos cálculo, pero produciendo las concentraciones y temperaturas promediadas radialmente
generadas por el modelo bidimensional. Al hacer coincidir los perfiles de temperatura en
 399

Ausente de reaccion Fromont (1961) derivó la siguiente relación de del modelo unidimensional
equivalente puede ser

(37)
Simples diferencias de relaciones analogas, Foss (1965). Illavtfeck (1970), y Finlayson (1971). Una
comparación de ambos, Para las predicciones que fueron hechas por Froment (1967) para la oxidación de o-
xileno. condiciones de funcionamiento severas pero realistas, en las desviaciones entre ambos los modelos
se vuelven importantes. Y, por supuesto, los valores en el eje todavía pueden diferir significativamente del
valor promediado radialmente, lo que requiere un modelo mas detallado.
Ejemplos de simulaciones basadas en el modelo detallado bidimensional pseudohomogeneo.
El modelo han sido presentados por Froment (1967), Hawthorn et al. (1968) Carberry and White (1969) y
Garcia-Ochoa et al. (1981), entre otros. Estas simulaciones revelan que los perfiles radiales no son muy
sensibles al número Peclet para la transferencia de masa radial, pero que, por otro lado, para condiciones
severas, tienen que ser conocidos con gran precisión.
La Figura 9 muestra las temperaturas medidas y calculadas en una sección transversal a medio camino entre
dos reactores tubulares para la deshidrogenación endotérmica de metilciclohexano en un catalizador Pt/Al203
(Hawthorn et al , 1968). Los parámetros en el modelo bidimensional se determinaron de forma independiente.
El reactor con diámetro de tubo interno 1,65 cm conduce a una diferencia de temperatura entre la pared y el
eje de 34oC. Esta A T se compone de dos

FIGURA 9 Perfiles de temperatura radial medidos y calculados en un reactor de deshidrogenizacion

decciclohexano-metilo. Línea sólida : I . D. tubo, 1,65 cm; 2.9; línea discontinua: tubo de
identificación, 0,71 cm; (De Hawthorn et al., 1968.)
 400
Reaccionando casi en partes iguales solo variando la posicion significative. Cuando el perfil de temperaturasa
es derivada por una parabola en le reactor el tubo interno de diametro =0.71 cm con una diferencia de
temperaturas de 13°C y con casi 2 o 3 unidades de la pared la reaccion es casi uniforme en la seccion cruz y
el perfil de temperaturas se comporta como una parabola, este es el caso unidimencional, Hofmann y sus
compañeros de trabajo (Hofrnarui, 1979) estudiaron reacciones con diferentes efectos de calor en un
reactor tubular a escala y muy sofisticado obteniendo perfiles axiales y radiales de conversión y
temperatura. Este trabajo enfatiza el alto grado de precisión requerido en el modelado de la
reaccion y transferencia de calor en condiciones severas.
La exprecion para las contribuciones estáticas a L(er) y aw contiene una serie de parámetros que no
siempre están disponibles con una precisión suficiente: incluso el aparentemente conductividad
sólida trivial, Ls, es un problema, en particular con catalizadores complejos (Hoffmann et al•, 1978).
Las discrepancias entre los valores de los parámetros observados y previstos son.
probablemente también a baja dt/dp, para lo cual los datos reportados muestran una amplia dispersión
del flujo del enchufe ya no debe describirse, por y para qué las desviaciones y el mecanismo de
Fickian. Recientemente, unmodelono-Fickian fue desarrollado baylue de Chang (1982).
Poco se ha hecho también para explicar la variación radial en la velocidad causada por la fracción de
vacío no uniforme. Este último tiene un derivado alrededor del eje central. La siguiente
correlaciónempírica fue' alivia de una manera oscilante aun bastante constante en la pared y para la
fracción de vacío en un lecho de esferas por Martin (1978) datos mentales de Benenati y Brosilow
(1962):

Cuando r= 2(r,/dp) — 1 y a= 0,816 para dt/dp a y 0,876 para dt/dp =20,3. • se produce a una distancia de
(1/2)dp desde el dt/d p desde el dt/dp = 20,3. pared, mientras que c0 se refiere al valor en el eje. Para
camas de esferas es igual a 0,2 y E. aproximadamente 0,4, dependiendo de dt/dp. Para un
dt/dp de 8, Schwartz y Smith (1953) midieron velocidades cerca de la pared dos veces más altas que
las del eje. Teniendo en cuenta los valores de punto de la velocidad de flujo en el tratamiento de sus

datos radiales de transferencia de calor, Lerou y Froment (1977) llegaron a valores para muy
cerca de los previstos por la correlación (30), en el que la dependencia del número de Reynolds se
llegó a través de la variación de la caudal global.
La Figura 10 muestra una comparación de perfiles de temperatura radial en
un reactor de oxidación de o-xileno, calculado sobre la base de una velocidad
de flujo uniforme y una distribución de velocidad de flujo inducida por la fracción de vacío local (Lerou
y Froment, 1977).
Una vez más está claro que se requiere una sofisticación considerable en el modelado de situaciones
exigentes. No es realista creer que la
 401

Figura 10 efecto del flujo del perfil de velocidades radials, promedio de temperaturasy el perfil de
convercion en un reactor tubular de oxyleno de oxidacion dp=0.0045m dt=0.025m, T=36°|C de modo
que la linea punteada es elperfil de velocidades radiales, el modelo con velocidades uniformes . (After
Lerou and Froment,1977.)
Estos modelos sería suficiente para el modelado de un reactor, sólo porque es industrial y
geométricamente relativamente simple. Para decidir si se requiere o no un modelo bidimensional,
Mears (1971a) propuso evaluar el grupo

(37)
en el punto caliente predicho por la simulación unidimensional. Si el valor del grupo supera 0,4, la
simulación debe extenderse al modelo bidimensional pseudohomogéneo. La idea detrás del criterio es
que si la sección transversal debe ser uniforme en temperatura, la velocidad promediada radialmente
en la ubicación del punto caliente no debe desviarse de la velocidad tomada a la temperatura de la
pared en más del 5%. Para reacciones exotérmicas el criterio es algo optimista, ya que la temperatura
pronosticada por el modelo unidimensional a una profundidad de lecho determinada es inferior a la
media radial de los dos – perfiles de temperatura dimensional.
 402
claramente hay casos en los que no hay justificación para no usar un modelo bidimensional al diseñar
o simular un reactor. y a partir del trabajo de hofmann y compañeros de trabajo (hofman 1879), esto
parece ser cierto para el análisis cinético también cuando los puntos calientes pronunciados son
finalmente inevitables, por lo que se debe agregar que la estructura matemática del modelo de reactor
como se presenta aquí no puede generar múltiples estados estacionarios
(young y findlayson 1974) la sensibilidad paramétrica del modelo ha sido investigada numéricamente a
lo largo del enfoque de barquelew por agnew y porter (1966)

Modelos heterogéneos.
Modelo Plug-Flow con degradados interfaciales
Ecuaciones del modelo y correlaciones para los parámetros: Cuando la transferencia de calor y la
masa de la fase de gas del catalizador implica n gradientes significativos en las cercanías de la
superficie de la partícula, el modelo de reactor delecho fijo comúnmente utilizado para describirlo
es del tipo heterogéneo. Está escrito, en estado estacionario, para una sola reacción, densidad
constante y operación isobárica:
Fase fluida:

con las condiciones iniciales C - Co, T - A en z - 0. Las ecuaciones algebraicas (40) y (41) se resuelven
primero de forma iterativa, produciendo los valores de Cs y T:
que entran en los lados derecho de las ecuaciones diferenciales para el fluido. Estos son resueltos
por una rutina Runge-Kutta. Tenga en cuenta que este modelo no contiene explícitamente ningún
acoplamiento axial entre la fase sólida; el calor y la masa se transfieren en la dirección axial a través
de la fase de gas solamente.
Schliinder (1978) ha revisado las correlaciones para los coeficientes de transferencia de masa y calor.
Una correlación de uso frecuente para kg es la de Petro vie y Thodos (1968):
 403
mientras que para la transferencia de calor Whitaker(1972) propuso

(43)
Y Gelbin (1976)

(44)
Evidentemente, los coeficientes de transferencia entre el gas a granel y estas particulas difieren de los
que hay entre un gas y una sola partícula, pero Martin (1978) y Gnielinski (1982) expresó Nu en
términos de que Partícula Nusp, que a su vez se relaciona primero con laminar y turbulento con-
tribuciones:

El númer o Nussel t par a la cama embal ada es entonces cal cul ado a par tir de Nu
Nu

con el factor de forma,f fa =1,0 para las esferas, 1,6 para los cilindros, 2,3 para Berl-Saddlesy 2,1 para
los anillos Raschig. Relación (46) y las fachadas de forma también se mantienen para el número
Sherwood. La correlación de Gnielinski se ajusta a un gran número de datos experimentales de varios
autores, excepto en valores bajos de Peh = PrRe. Martin (1978) y Schliinder (1978) explicaron esto
por el error introducido al asumir una velocidad de flujo radial uniforme en la desviación de hf de los
datos experimentales y derivaron una relación asintótica válido cuando Peh + 0.
El coeficiente de transferencia de calor fluido-sólido derivado de experimentos en camas embaladas
calentadas desde la pared es realmente un conglomerado resultante
de varios mecanismos. Balakrishnan y Pei (1979) consideran tres contribuciones: el verdadero fluido a
la transferencia de calor sólido, el coeficiente de transferencia de calor partícula a partícula y el
coeficiente para la transferencia de calor a través del sólido. Usando microondas para calentar el
sólido habilitado Bhattacharyya y Pei (1975) para medir el líquido verdadero a coeficiente de
transferencia de calor sólido. Como ya se ha mencionado, las ecuaciones del modelo (38)
 404

a 41 no contienen ningún acoplamiento entre partículas' por lo tanto el intercambiador de calor atravez
de la pared usa el hf global obtenido de las correlaciones (43, 44 y 46), es consistente el modelo
aunque no es necesario mayor precisión
La forma de deslingir con el fenómeno de gradiente interfacial se desarrolla cuando la velocidad o
reacción es mayor que el efecto de calor pronunciado.

(47)
Para una desviación inferior al 5% en la ecuación de tasa, debido a los gradientes de la interfase,, y del
gradiente de temperatura solamente, él derivó (1971a)

(48)

Los gradientes interfaciales son generalmente no son de preocupación en los reactores

industriales,ya que la velocidad de flujo es alta. En la sintesis de amoníaco Baddour (1965)
simuló una diferencia de T°de 2,3C° entre los gases ya solidos del reactor, donde la velocidad es
máxima y 0,4 °C en la salida. En síntesis, de metanol Cappelli et al. (1972)
calculando una diferencia de temperaturas maxima de 1.5°C enla sintesis de el anhidrido pftalico
bischoff(1979)
calculado un máximo de 3°C para condiciones normales de funcionamiento y en la reforma a vapor de
gas natural, De Deken et al. (1982)
obtenidos a menos de 4°C. teniendo excepciones, sin embargo, por ejemplo, cuando un componente
del propio catalizador está involucrado en la reacción, como en catalisis de oxidación o regeneración
de catalizador por la quema del coke formado por reacciones laterales.
Ejemplo de aplicación: Hatcher et al. (1978) proporciona una ilustración de la necesidad de modelos
heterogéneos con gradientes interfaciales. El caso tratado es la reoxidación de un catalizador de
níquel en secundario de una planta de amoníaco, antes de abrir el reactor para su mantenimiento.
Durante el funcionamiento normal, los gases procedentes del reformador primario se alimentan a
1100°C y salen a 900°C. El reactor es adiabático. Cuando hay que abrirlo, el primer paso para
estabilizar el catalizador es hacer circular vapor a través de la cama hasta que la salida se haya
enfriado a 250°C. Durante el período de enfriamiento el vapor elimina el hidrógeno del soporte del
catalizador, pero no elimina el hidrógeno adsorbido en la superficie de níquel. En este punto, el
nitrógeno, que contiene pequeñas cantidades de oxígeno solamente, se alimenta al reactor. El
oxígeno reacciona con el hidrógeno adsorbido y también oxida parcialmente el catalizador de níquel.
Ambas reacciones son muy exotérmicas y una onda térmica viaja a través de la cama. Las
ecuaciones de simulación del reactor tienen que tener en cuenta la naturaleza de estado no estable de
la operación. La ecuación de continuidad para el oxígeno en la fase gaseosa pueden ser
(49)
 405
La ecuacion de energia de la fase gaseosa

(50)
La ecuación de continuidad del oxígeno en la fase sólida es

(51)
donde el término entre corchetes es simplemente r02.
Dado que la tasa de oxidación del hidrógeno es instantánea y el fenomeno es por lo tanto limitado de
transferencia de masa, el oxígeno presente en la superficie es esencialmente cero, siempre y cuando haya
hidrogenp para que en la superficie.

(52)
con CH2 es la concentración de hidrógeno adsorbido, en kmol/kg cat. La ecuación de energía para la fase
sólida está escrita

(53)

Las condiciones iniciales y límite son

La ecuación de tasa para la reoxidación de níquel, derivada de la experiencia a escala del experimento, se
escribió como

(54)
con rNi en kmol/kg cat.h, CNi en kmol/kg, catalizador, y k' en kmol/kg catalizador •h. La simulación se
llevó a cabo para un reactor con un diámetro de 1,8 m y una longitud de 2,5 m, operado ádiabaticamente El
gas de reoxidación se alimentaba a 250°C y a una presión absoluta de 1,5 bar. El oxígeno tiene una presión
parcial en la alimentación fue de 0,075 atm. Su caudal de masa ascendió a 1342,8 kg/m2•11. El diámetro
equivalente del catalizador fue de 0,014 m y la densidad del lecho del catalizador 950 kg/m3 reactor. La
concentración inicial de Ni fue de 0,00624 kmol/kgde catalizador, y la concentración de hidrógeno, 0,00093
kmol/kg cat.. El conjunto de ecuaciones se integró a lo largo de las características por
 406
medios de una rutina de efecto de renglón • Los resultados se representan en las figuras 11 y 12
La simulación ilustra el efecto combinado de un contenido de oxigeno demasiado alto y una velocidad de flujo
demasiado baja, lo que llevó a la fusión de el catalizador desde una profundidad de cama de 1,46 m en
adelante. Esto requiere una temperatura arriba de los 1400°C. La Figura 11 muestra cómo la simulación
predice una temperatura de 1400 °C, alcanzada entre 1,2 y 1,3 m, en excelente acuerdo de observación
La Figura 12 ilustra que la diferencia entre el gas y por lo tanto, las temperaturas pueden alcanzar los 100 °C.
Claramente, aquí se requiere un modelo de reactor que cuenta los gradientes interfaciales. Aviso dela Fig.
12 cómo la temperatura sólida que excede la temperatura del gas en posiciones ya pasadas por la onda
térmica y cómo la diferencia aumenta rápidamente en la parte posterior pendiente de la ola. Cerca del pico de
la onda la diferencia se hace más pequeña, Delante de la onda la temperatura del gas supera el catalizador
La temperatura. también se observa, cierto tiempo la onda viaja a una velocidad casi constante. Analogo a
las ecuaciones se utilizan para simular la regeneracion del coke y se obtienen resultados similares (Olson et
al., 1968).

FIGURA 11 Reoxidación de un catalizador de reforma de vapor en un reformador secundario adiabático,

simulado por medio del modelo heterogéneo de una dimensiónal con gradientes interfaciales. (a) Perfiles de
temperatura sólidos; (b) Perfiles de concentración de níquel e hidrógeno. (Después de Hatcher et al. , 1978.)
 407

Multiplicidad de Estados Estables: Desde el trabajo de Wicke (1960), Liu y Amundson (1962) y Liu et al.
(1963), ha habido un intenso interés académico en la multiplicidad de estados estables generados por la
existencia gradientes en la interfaz fluido-sólido en procesos exotérmicos. La postura de la presente sección
es describir este fenomeno en términos simples y evaluar si es probable que ocurra o no en reacciones
tubulares industriales.
Considere una sola reacción y unapartícula catalizadora con temperatura uniforme Ts y concentración Cs de
un componente clave. El fluido a granel que rodea es a una temperatura T y concentración C. En estado
estacionario el calor
 408

FIGURA 12 Diferencia de temperatura simulada entre sólido y gas en la reoxidación de un catalizador de

reforma de vapor. (Después de Hatcher et al., 1978.)
generado por la reacción QR (—ΔH)rApB tiene que igualar el calor transferido de la partícula al fluido a
granel, QT - hfav(Ts — T ). Se puede ver en la Fig. 13 que QR tiene una forma sigmoidal cuando se traza
frente a Ts, donde como QT conduce a una línea recta. Cuando la intersección de Qr y QT se produce en A,
los valores correspondientes de Ts son bajos, mientras que la intersección en C requiere una temperatura de
fluido más alta y conduce a una alta temperatura para el sólido. Para un cierto rango de T, tres intersecciones
son posibles, las dos externas correspondientes a estable, la operación intermedia a inestable. Cuál de los
dos estados estables es seleccionado por el sistema, depende de la temperatura del fluido y del historial
anterior.
Supongamos que el sistema funciona en un punto de la rama A. Tan pronto como
la temperatura del gas se incrementa por encima de un valor que conduce a la tempera sólida- (T)s1 este
último saltará a un valor (T) s 2' Para la historia sólo
 409

FIGURA 13 Producción de calor y tasas de transferencia para varias temperaturas de gas y catalizador

descritos, los puntos en el rango (Ts)1, (Ts) 2 no corresponden a un estado estable para Ts. Si la partícula
está inicialmente en (Ts)2 y esa temperatura se reduce ligeramente por debajo (Ts)3, la temperatura bajará a
(T5)4 y se producirá la extinción. Con este historial el rango (T 5)3 a (T5)4no corresponden a un estado
estacionario para la temperatura sólida. La histéresis implicada en la descripción anterior se muestra en la Fig.
14.
Extender este razonamiento de una sola partícula a un reactor de lecho fijo lleva a la conclusión de que el
perfil de concentración y temperatura en un reactor, incluso sin intercambio de calor de efluentes de
alimentación, no sólo dependería de la alimentación condiciones y la temperatura de la pared, pero también
en el perfil de temperaturas en el momento en que la alimentación se admite inicialmente en el reactor.
La Figura 15 muestra perfiles de temperatura simulados en un reactor adiabático con gradientes interfaciales
(Liu y Amundson, 1962a,b). La Figura 15a se refiere a una situación en la que la multiplicidad no es posible y
en la que la fuga resultaría únicamente de la sensibilidad paramétrica. Tras la eliminación de la perturbación
que causa el escape, el perfil original se recuperaría.
Cualquier perfil de temperatura intermedio sería posible con una selección adecuada de las condiciones de
funcionamiento. Figura 15b, por otro lado, relata a la multiplicidad de estados estables y la verdadera
inestabilidad. Observe la concentración de alimentación mucho mayor necesaria para lograr esto. En el caso
de A, la temperatura inicial de la cama es inferior a 393oC. Hasta 0,27 m las partículas están en el estado
estacionario inferior. La temperatura entonces sube muy empinadamente sobre unos pocos
 410

FIGURA 14 Histéresis de temperatura en la temperatura del catalizador ante variaciones en la temperatura del
gas a granel para el caso de estado estacionario múltiple.

FIGURA 15 Perfiles de temperatura simulados en un reactor tubular adiabático con gradientes interfaciales
para una reacción de primer orden. (a) No único constante- po = 0,15 atm, A 393 °C; Ts inicial para A=393 °C;
para B= 560°C: (b) Estado estacionario único; po a 0,007 atm, hasta 449 oC. (Después de Lee y Amundson,
1962.)
 411
capas de catalizador para alcanzar el estado estacionario superior. en facilidad B la temperatura inicial de
la cama es de 560oC. La alimentación se calienta rápidamente desde 393oC (hacia adentro y solo se
necesitan unos pocos centímetros para encender el reactor hasta la posición superior estado.
Experimentalmente, las características asociadas con la Fig. 15 tendrían que ser verificadas para distinguir
entre las causas de la fuga: sensibilidad paramétrica o multiplicidad de Estados. Similar, aunque se
calcularía un comportamiento menos drástico para pedidos superiores a uno. Para las ecuaciones más gen-
eral Hougen-Watson-tipo detasa, que representan la adsorción de la componentes de reacción, los
resultados pueden diferir en algunos aspectos (Cardoso y Luss, 1969),
El análisis de la multiplicidad de estados estables causados por gradientes interfaciales continúa a lo largo de
las líneas descritas anteriormente. Luss (1976) examinó los criterios a priori para probar la multiplicidad
asociada a los gradientes interfaciales. En resumen, para reacciones exotérmicas la exclusividad está
garantizada en una sección transversal en el reactor con condiciones a granel (C,T) cuando

Para el orden 0 <n <2, la función está limitada entre 1 (para n = 0 y ) y 5.82 (para n = 2 y

) Para el valor de la función se acerca asintóticamente 4, para todos los n. Para n a 1 las
funciones es igual a 4, para todos '4. Cuando excede el valor de

, la multiplicidad es posible para algunos valores del parámetro sin dimensiones

(Van den Bosch and Luss, 1977).

(1982) presentaron criterios para ecuaciones de tipo de tasa Hougen-Watson. En este caso, la multiplicidad
también puede ocurrir conreacciones térmicas endo y para situaciones isotérmicas En la síntesis de
amoníaco, metanol y oxo,los valores de superior a 10 pueden ser contrarrestados. Sin embargo,
para condiciones de funcionamiento realistas, °T de 2,5°C y menos fueron simulados por Baddour et al.
(1965) y Capelli et al. (1972) en síntesis de amoníaco y metanol. Estos valores LT bajos no pueden generar
multiplicidad.
Ya se ha mencionado que el modelo [Ecuaciones). (38) a (41)1 no contiene ningún acoplamiento axial entre
las partículas, una simplificación
grave cuando se producen pendientes pronunciadas sobre unas pocas capas de partículas de catalizador
solamente.
Eigenberger (1972a,b) amplió el modelo para explicar esto y encontró un
comportamiento de beha significativamente diferente en el rango de multiplicidad. El
flujo hacia atrás de calor impide que algunas partes del reactor estén en estado estacionario inferior y otras en
el estado
estacionario alto, lo que sería posible si no hubiera
acoplamiento. Si el reactor está en estado estable alto en la salida,
será así en la entrada, también, por lo que el pico de temperatura está justo en la entrada. (1968) analizaron
tal situación por medio de un modelo celular.