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c-Si / a-Si:H
por
MAESTRO EN CIENCIAS EN LA
ESPECIALIDAD DE ELECTRÓNICA
en el
©INAOE 2011
Derechos Reservados
Antes que nada quiero dar gracias a Dios por darme la oportunidad de
terminar una etapa más en mi vida profesional.
I
Dedicatoria
II
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Resumen
En el presente trabajo se realizó la fabricación y caracterización de celdas
solares de heterounión nip y pin. Las cuales fueron fabricadas sobre
sustratos de silicio cristalino, donde posteriormente se depositaron películas
delgadas de silicio amorfo intrínseco y silicio amorfo dopado, a bajas
temperaturas (≤ 200ºC) por medio de la técnica de Depósito Químico en
Fase Vapor Asistido por Plasma (PECVD).
III
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
con boro con un flujo de 10 sccm, logrando obtener una eficiencia del 5.8%.
Se encontró que la principal limitante de la eficiencia de las celdas solares
fabricadas fue una alta resistencia en serie debido a los contactos no
óhmicos metal-semiconductor y/o al efecto de tener una película intrínseca
de un grosor mayor a 5 nm. Se utilizaron distintas técnicas para reducir la
resistencia en serie en las celdas y de esta manera lograr un mayor factor de
llenado y una mayor eficiencia. Sin embargo no fue posible reducirla.
IV
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Abstract
This work is focused on the design, manufacture and characterization
of pin and nip heterojunction solar cells. These solar cells were made on
crystalline silicon with depositions of intrinsic and doped hydrogenated
amorphous silicon thin films, at low temperatures (< 200 ºC) by means of the
Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition (PECVD) Technique.
Nip solar cells were made on p-type crystalline silicon with an intrinsic
buffer layer and n-type hydrogenated amorphous silicon thin film. A layer of
Oxide Tin Film was deposited as a transparent conductive oxide (TCO). The
metal contacts were formed by aluminum evaporation. Pin solar cells were
made on n-type crystalline silicon with an intrinsic buffer layer and p-type
hydrogenated amorphous silicon thin film. The characterization was carried
out by obtaining the current - voltage curves under illumination using a lamp
with a known irradiance. In this way, the short circuit current density (Jsc), the
open circuit voltage (Voc) and efficiency were obtained.
Also an analysis about the effect of varying the flow rates of phosphine
and diborane in the deposition of the amorphous films (n and p type,
respectively) was performed, aiming to study their influence in the
characteristics of the performance of the solar cells. It has found that the best
efficiency was achieved with the deposition of an a-Si:H thin film doped with
diborane with flow of 10 sccm. It was found that the main limiting factor in the
efficiency of the cells was a high resistance due to the non ohmic metal-
semiconductor contacts. Several techniques were used to reduce the series
resistance in the cells and therefore increase the fill factor and the efficiency.
However, that was not achieved in a satisfactory way.
V
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
VI
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Índice
Agradecimientos ........................................................................................................................ I
Dedicatoria ................................................................................................................................ II
Abstract ..................................................................................................................................... V
1.5 Referencias................................................................................................................ 7
VII
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
2.5.4 Eficiencia.......................................................................................................... 19
2.6.2 Depósito Químico en Fase Vapor Asistido por Plasma (PECVD) ..................... 23
VIII
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
3.5 Referencias.............................................................................................................. 56
IX
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
4.2 Caracterización de películas dopadas de a-Si:H dopadas con Boro y Fósforo. ....... 60
4.3.1 Celdas solares de hetero-unión nip: contacto metálico inferior (Al) / a-Si:H
tipo p+ / c-Si tipo p / a-Si:H intrínseco / a-Si:H dopado tipo n / Ti / rejilla de contacto
metálico superior (Al). ..................................................................................................... 69
4.3.2 Celdas solares de hetero-unión pin: contacto metálico inferior (Al) / a-Si:H
+/
tipo n c-Si tipo n / a-Si:H intrínseco / a-Si:H dopado tipo p / Ti / rejilla de contacto
metálico superior (Al). ..................................................................................................... 72
Conclusiones ........................................................................................................................... 79
Apéndice A .............................................................................................................................. 82
Apéndice B .............................................................................................................................. 84
X
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
XI
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Capítulo 1 Antecedentes
1.1 Introducción
Las celdas solares son dispositivos que tienen la capacidad de
convertir la radiación solar en energía eléctrica. El principio básico de
operación de estos dispositivos se basa en el efecto fotovoltaico. No
obstante, este efecto no es un tema de investigación reciente. En 1839
Becquerel fue el primero en observarlo cuando, por medio de un electrólito,
produjo una corriente mediante la exposición de electrodos de plata a la
radiación solar. Sin embargo, este efecto dejó de ser estudiado hasta el
descubrimiento del transistor y la explicación de la física de la unión pn, por
Shockley [1]. Posteriormente en 1954 se desarrolló la primera celda solar
basada sobre silicio cristalino en los laboratorios Bell, la cual presentaba una
eficiencia del 6% y es considerada como precursora de las celdas actuales.
1
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
2
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
3
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que utilizan menos materiales, en comparación con las celdas realizadas por
difusión. Otra de las ventajas es que el proceso de fabricación es realizado a
temperaturas muy bajas, menores a los 300°C. Además, en esta tecnología
se incorporan procesos de optimización constante, como lo es el texturizado
de la superficie del silicio por medio de procesos húmedos y secos para
aumentar la captura de luz; así como la reducción del espesor en las obleas
de silicio por debajo de los 50 μm, disminuyendo aún más los costos de
producción. Actualmente existen diversos materiales que están siendo
investigados para la producción en masa, tales como el silicio amorfo (a-
Si:H), el diselenurio de cobre e indio (CIS) y el teluro de cadmio (CdTe) con
eficiencias alcanzadas del 22% [6], 18.9% y 16% respectivamente [4].
4
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
1.3 Motivación
Hoy en día la búsqueda de mejores alternativas para el desarrollo y
optimización de celdas solares debe ser vista como una de las principales
necesidades a nivel mundial. El uso inmoderado de combustibles fósiles
hace que las energías no renovables tiendan a agotarse en un futuro no muy
lejano. Es por eso que la investigación de nuevas tecnologías se hace
necesaria para cubrir las necesidades humanas en los próximos años.
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
6
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
1.5 Referencias
[3] M.A. Green, J. Zhao, A. Wang, and S.R. Wenham, "Very High Efficiency
Silicon Solar Cells-Science and Technology," IEEE Transactions on Electron
Devices, vol. 46, no. 10, 1999.
[6] Y. Tsunomura et al., "Twenty-two percent efficiency HIT solar cell," Solar
Ener. Mat. & Solar Cells, no. 93, pp. 670-673, 2009.
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝟐𝝅𝒉𝒄𝟐 𝝀−𝟓
𝑷𝝀 (𝒅𝝀) = 𝒉𝒄
(𝟐. 𝟏)
𝒆𝝀𝒌𝑻 −𝟏
Donde 𝑃𝜆 (𝑑𝜆) es la energía radiada por unidad de tiempo por unidad
de área en los rangos de longitudes de onda entre 𝜆 y 𝜆 + 𝛥𝜆, sus unidades
son W/m2; 𝑇 es la temperatura del cuerpo negro, ℎ es la constante de Planck,
𝑐 es la velocidad de la luz y 𝑘 es la constante de Boltzman [1].
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
9
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝟏
𝑨𝒊𝒓 𝑴𝒂𝒔𝒔 = (𝟐. 𝟐)
𝐜𝐨𝐬 𝜭
10
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
2.3.1 Introducción
El objetivo principal de una celda solar es convertir la radiación solar en
energía eléctrica a través del efecto fotovoltaico [4]. El efecto fotovoltaico
consiste básicamente en la generación de una foto corriente cuando la celda
solar es iluminada. Los materiales semiconductores son la base para la
fabricación de una celda solar ya que poseen la capacidad de absorber luz y
liberar parte de la energía, de los fotones absorbidos, a los portadores de
carga (huecos y electrones) y de esta forma generar una fotocorriente [5].
Con el objetivo de entender mejor el funcionamiento de una celda, en este
apartado se describe las características principales de los materiales
semiconductores.
11
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝟏 𝒅[𝑰(𝝀)]
𝜶(𝝀) = (𝟐. 𝟒)
𝑰(𝝀) 𝒅𝒙
Como se puede observar en la Figura 2.3, el coeficiente de absorción
disminuye muy rápidamente para una longitud de onda de corte 𝜆𝑐 [5], donde
𝜆𝑐 se calcula usando la ecuación 2.5 donde Eg es el ancho de la banda
prohibida del semiconductor.
𝟏. 𝟐𝟒
𝝀𝑪 = , (𝝁𝒎) (𝟐. 𝟓)
𝑬𝒈
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝒅𝒏
𝑱𝒆 = 𝒒𝒏𝝁𝒆 𝑬 + 𝒒𝑫𝒆 (𝟐. 𝟔)
𝒅𝒙
Mientras que para los huecos, la densidad de corriente se expresa
como:
𝒅𝒑
𝑱𝒑 = 𝒒𝒏𝝁𝒑 𝑬 + 𝒒𝑫𝒉 (𝟐. 𝟕)
𝒅𝒙
Donde q es la carga del electrón, n y p es la concentración de
electrones y huecos, μe y μp son las movilidades de electrones y huecos; y
14
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
2.4.1 La unión pn
Con el objetivo de comprender mejor la física de una celda solar, es
necesario estudiar la unión pn. Cuando un semiconductor tipo n se une con
un semiconductor tipo p se forma una discontinuidad abrupta llamada unión
metalúrgica. Como se muestra en la Figura 2.4 [9], debido al gradiente de
concentración los huecos del lado p (𝑝 = 𝑝𝑝 ) de difunden hacia el lado n
(𝑝 = 𝑝𝑛 ). Al difundirse y entrar al lado n, estos se recombinan con los
electrones del lado n cerca de la unión. De manera similar, el gradiente de
concentración de electrones del lado n, 𝑛 = 𝑛𝑛 impulsa a los electrones hacia
el lado p, donde 𝑛 = 𝑛𝑝 mediante la difusión. Al difundirse y entrar en el lado
p, los electrones se recombinan con los huecos del lado p cerca de la unión.
Los electrones que se difunden hacia el lado p dejan una concentración de
iones donadores cargados positivamente (ND+) en el lado n. De forma
análoga, los huecos que se difunden hacia el lado n dejan una concentración
de iones aceptores cargados negativamente en el lado p (NA-). Este
fenómeno permite la formación de una región de carga espacial SCR,
también región de agotamiento, alrededor de la unión.
15
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝒒𝑽
𝑰 = 𝑰𝟎 �𝒆𝒙𝒑 � � − 𝟏� (𝟐. 𝟖)
𝒌𝑻
16
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
17
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝒌𝑻 𝑰𝒑𝒉
𝑽𝒐𝒄 = 𝐥𝐧 � + 𝟏� (𝟐. 𝟗)
𝒒 𝑰𝟎
18
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Figura 2.6 Potencia máxima en las curvas características I-V de una celda solar [4]
2.5.4 Eficiencia
𝑰𝒎 𝑽𝒎 𝑭𝑭 𝑰𝒔𝒄 𝑽𝒐𝒄
𝜼= = (𝟐. 𝟏𝟏)
𝑷𝑳𝒊𝒈𝒉𝒕 𝑷𝑳𝒊𝒈𝒉𝒕
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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21
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
(a) (b)
Figura 2.10 Estructura atómica del (a) silicio cristalino y (b) del silicio amorfo
hidrogenado
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝑰𝑾
𝝈𝒅 = (𝟐. 𝟏𝟐)
𝒍𝒅𝑽
𝑬𝑨
𝝈𝒅 (𝑻) = 𝝈𝟎 𝐞𝐱𝐩 �− � (𝟐. 𝟏𝟑)
𝒌𝑻
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
2.7 Referencias
[1] C. S. Solanki, “Solar Photovoltaic: Fundamentals, Technologies and
Applications” PHI Learning Pvt. Ltd., 2009.
[4] H. J. Möler, “Semiconductors for Solar Cells”, Artech House Inc, USA,
1993.
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
[13] J. Nelson, “The Physics of the Solar Cell”, Imperial College Press,
London 2003.
30
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
[25] M. Tanaka et al, “in Proc. 3rd World Conf. on Photov. Energy
Conversion”, Osaka, 2003.
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Número de
proceso 882 884 881 885 883
Densidad de
potencia mW/cm2 90 90 90 90 90
SiH4 sccm 50 50 50 50 50
B2H6 sccm 4 6 8 10 4
Tiempo min 6 6 6 6 6
33
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Número de
proceso 877 876 879 880 878
Densidad de mW/cm2 90 90 90 90 90
potencia
SiH4 sccm 50 50 50 50 50
PH3 sccm 4 6 8 10 4
Tiempo min 6 6 6 6 6
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
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(1) (2)
(3) (4)
(5)
Figura 3.1 Descripción de la fabricación una celda solar de heterounión tipo pin.
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
3.1.1.1 Resultados
La caracterización de las celdas solares se realizó mediante la obtención de
curvas I-V bajo iluminación y en oscuridad. La descripción de cómo se llevó a
cabo la caracterización se explica en el apéndice B. Así mismo, se obtuvieron
los parámetros de desempeño de dichas celdas. La densidad de corriente en
corto circuito (JSC) y el voltaje de circuito abierto (VOC) se calcularon de
manera gráfica. Mientras que el factor de llenado (FF) se calculó en base a la
ecuación (2.9), y la eficiencia con la ecuación (2.10).
Temperatura 110°C
Flujo de nitrógeno 30 sccm
Tiempo 30 min
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Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
(a)
(b)
Figura 3.2 Curvas I-V del proceso 885: (a) sin tratamiento térmico, (b) después del
tratamiento térmico.
39
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
En las Figura 3.3 y Figura 3.4 se muestran las curvas I-V en oscuridad
y bajo iluminación de las celdas solares obtenidas de cada proceso para esta
serie.
0.0
FF=20.88%
-2.0x10-3 Voc=0.34 V
JPmax= 2.35 mA/cm2
-4.0x10-3
-8.0x10-3
P-883 M-4 Oscuridad
-1.0x10-2 P-883 M-4 Ilumianda
-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Voltaje (V)
(a)
3.0x10-3
2.0x10-3 VPmax= 0.2 V
1.0x10-3
0.0
-1.0x10-3 FF=25 % Voc=0.40 V
-2.0x10-3
2
-3.0x10-3 JPmax= 2.95 mA/cm
-4.0x10-3
-5.0x10-3 JSC=5.90 mA/cm2
-6.0x10-3
-7.0x10-3
-8.0x10-3 P-882-M-5 Oscuridad
-9.0x10-3 P-882-M-5 Iluminada
-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Voltaje (V)
(b)
Figura 3.3 Curvas I-V de las celdas solares de heterounión pin correspondientes a
los procesos (a) 883 y (b) 882.
40
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
2.0x10-3
0.0
-2.0x10-3 FF=30.62 %
Voc=0.47 V
-4.0x10-3
JPmax= 4.25 mA/cm2
-6.0x10-3
JSC=5.90 mA/cm2
-8.0x10-3
P-881-M-2 Oscuridad
-2
P-881-M-2 Iluminada
-1.0x10
-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Voltaje (V)
(c)
0.0
FF=32.50% Voc=0.50 V
-2.0x10-3
-4.0x10-3
JPmax= 5.60 mA/cm2
-3
-6.0x10
JSC=9.50 mA/cm2
-8.0x10-3
(d)
Figura 3.4
Figura 3.4 Curvas I-V de las celdas solares de heterounión pin correspondientes a
los procesos: (c) 881 y (d) 885.
41
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Tabla 3.5 Comparación de las eficiencias de las celdas solares de heterounión nip
42
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
43
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
(1) (2)
(3) (4)
(5)
Figura 3.5 Descripción de la fabricación una celda solar de heterounión tipo nip.
44
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
3.1.2.1 Resultados
En este apartado se describen los resultados obtenidos de las curvas
corriente-voltaje de los diferentes procesos de fabricación. En el apéndice B,
se muestra la forma en que se llevaron a cabo las caracterizaciones de los
dispositivos. Los cálculos de la corriente en corto circuito (Jsc), del voltaje en
circuito abierto (Voc), factor de llenado (FF) y de la eficiencia (Eff) se
obtuvieron de la misma manera que en el proceso previo.
45
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
1.0x10-3
Densidad de Corriente (A/cm2)
VPmax=0.2V
0.0
VOC=0.34 V
JPmax=0.42 mA/cm2
-1.0x10-3
JSC=1.1 mA/cm2 FF= 22.72%
-2.0x10-3
(a)
Eff=0.15%
5.0x10-4
Densidad de Corriente (A/cm2)
VPmax=0.2V
0.0
JPmax=0.14 mA/cm2 VOC=0.31 V
JSC=0.41 mA/cm2
-5.0x10-4 FF= 22.81%
-1.0x10-3
(b)
46
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
1.0x10-3 VPmax=0.1V
-4.0x10-3 Eff=0.78%
-3
-5.0x10
-6.0x10-3
P-880 M-1 Oscuridad
-7.0x10-3 P-880 M-1 Iluminada
(c)
Tabla 3.6 Comparación de las eficiencias de las celdas solares de heterounión pin
47
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
48
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Como se pudo observar en los resultados del primer experimento, las celdas
presentaron una resistencia en serie muy elevada. Con el objetivo de mejorar
las características de desempeño de las cedas solares, se buscaron técnicas
alternativas comúnmente utilizadas para reducir la resistencia en serie de
una celda solar. Éstas fueron:
49
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Para el proceso de fabricación de las celdas solares nip con campo posterior
(BSF) se utilizó una oblea tipo p, de crecimiento CZ, pulida por los dos lados,
con orientación <100>, de resistividad entre 5~15 Ωcm y con un grosor de
300 μm. Previo al proceso de fabricación, se realizó la limpieza
correspondiente a la oblea, descrita en el apéndice A. Posteriormente, en la
parte posterior de la oblea, se hizo la difusión aluminio en el horno de
difusión atómica a una temperatura de 550°C por 30 minutos. Después se
realizó el depósito de las películas de a-Si:H intrínseco y dopado por medio
del sistema del PECVD. Las condiciones del depósito están descritas en el
proceso 885, ya que dicho proceso presentó la mayor eficiencia en este tipo
de celdas. El depósito de la película de ITO así como la formación de los
contactos, se realizó de la misma forma que en el experimento 1. En la
Figura 3.8 se muestra la estructura fabricada.
Figura 3.8 Estructura de una celda solar de heterounión nip con BSF.
50
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
3.3.1.1 Resultados
En la Figura 3.9 se muestran las mediciones I-V medidas bajo iluminación y
en oscuridad. Como se puede observar las celdas solares no están
funcionando. Esto se infiere debido a que la curva I-V bajo iluminación no
está pasando por el cuarto cuadrante como se esperaría. Por lo que los
cálculos de las figuras de mérito no se pueden realizar.
3.0x10-3
Corriente (A)
2.5x10-3
2.0x10-3
1.5x10-3
1.0x10-3
5.0x10-4
0.0
-5.0x10-4
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5
Voltaje (V)
Figura 3.9 Gráficas de las curvas I-V de una celda nip con BSF
51
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Figura 3.10 Estructura final de una celda solar tipo nip con película p+ intermedia
entre metal inferior y la oblea de silicio tipo p.
52
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
3.3.2.1 Resultados
En lo que respecta a las mediciones correspondientes de las curvas I-V bajo
iluminación y en oscuridad, no se lograron realizar debido a que las muestras
sufrieron daños irreparables durante el proceso de fabricación, quedando
inservibles.
53
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Figura 3.11 Estructura de una celda solar tipo pin con película n+ intermedia entre
metal inferior y la oblea de silicio tipo n.
3.3.3.1 Resultados
Celda Solar PIN con a-Si:H n+ - Proceso 885
H2= 1000 sccm SiH4= 50sccm B2H6= 10 sccm
2.5x10-3
2.0x10-3
1.5x10-3
Current (A)
1.0x10-3
5.0x10-4
0.0
-5.0x10-4
885 M1 En Oscuridad
-1.0x10-3 885 M1 Iluminada
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5
Voltage (V)
Figura 3.12 Gráficas de las curvas I-V de una celda pin con película altamente
dopada de a-Si:H tipo n+ entre el sustrato de silicio tipo n y aluminio.
54
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
55
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
3.5 Referencias
[1] A. C. Sarmiento “Depósito y caracterización de películas delgadas de
silicio amorfo dopado tipo p y tipo n para aplicaciones en celdas solares de
heterounión”, Tesis de Licenciatura, INAOE 2010.
[5] Damon – Lacoste J. “Vers une Ingénierie de bandes des cellules solaires
a hétérojonctions a-Si :H / c-Si. Rôle prépondérant de l´ hydrogène “ Tesis
de Doctorado, LPICM Ecole Polytechnique, 2007.
56
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Para formar la parte del emisor de las celdas pin se depositó una película de
a-Si:H intrínseco y una película de a-Si:H dopada con boro, con las
condiciones previamente descritas. Las películas fueron depositadas sobre
Ωcm, orientación
una oblea tipo n, de crecimiento CZ, resistividad de 10
<100>, pulida por un solo lado y con espesor de 550 μm; por medio del
sistema del PECVD a una temperatura de 200°C. Para formar el contacto
posterior se depositó aluminio por medio de evaporación. Posteriormente se
depositaron 8 nm de titanio. Finalmente los contactos superiores se
obtuvieron por la evaporación de aluminio, utilizando la técnica de Lift Off. En
la Figura 4.1 se muestra la estructura final de la celda.
57
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
4.1.1 Resultados
En la Figura 4.1 se muestran las curvas I-V de dos celdas fabricadas usando
el proceso 885. Se observa que ambas celdas presentan un comportamiento
muy similar y tienen un voltaje a circuito abierto de 0.4 V y densidades de
corriente de corto circuito de 5.2 mA/cm2 y de 4.4 mA/cm2, respectivamente.
Este comportamiento es producto de una elevada resistencia en serie.
Motivo por el cual, las eficiencias obtenidas están alrededor del 3 % y están
por debajo de las obtenidas en el proceso 885 de la sección 4.2.
58
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
6.0x10-3
-6.0x10-3
P-885 M-3 Oscuridad
-8.0x10-3 P-885 M-3 Iluminada
-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
Voltaje (V)
(a)
4.0x10-3
VPmax= 0.2 V
2.0x10-3
FF=33.14%
0.0
Voc=0.40 V
-2.0x10-3 JPmax= 2.91 mA/cm2
(b)
Figura 4.2 Curvas I-V de diferentes celdas solares de heterounión pin con película
de Titanio en lugar de ITO correspondientes al proceso 885 a) muestra 3 y b)
muestra 4
59
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Debido a que las celdas seguían presentando una alta resistencia en serie,
se optó por realizar nuevamente el depósito y caracterización de las películas
de a-Si:H dopadas, con la finalidad de obtener películas con mayor
conductividad. Para lograrlo, el flujo de los gases dopantes, PH3 y B2H6, se
incrementó durante el depósito de las películas. Esto con el objetivo de
obtener películas con energías de activación lo más cercanas a 0.3 eV, para
a-Si:H dopado con Boro, y de 0.15 eV; para a-Si:H dopado con Fósforo. Ya
que con estos valores de energías de activación se asegura que el dopado
en a-Si:H producirá la menor cantidad de defectos en la película.
Figura 4.3 Estructura final de las muestras utilizadas para el cálculo de la EA.
60
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Densidad
de
Presión Potencia Potencia H2 SiH4 B2H6 Temperatura Tiempo
mTorr W mW/cm2 sccm sccm sccm °C min
600 300 90 550 500 10 200 20
600 300 90 550 500 15 200 20
600 300 90 550 500 20 200 20
600 300 90 550 500 25 200 20
600 300 90 550 500 30 200 20
600 300 90 550 500 40 200 20
600 300 90 550 500 50 200 20
Densidad
de
Presión Potencia Potencia H2 SiH4 PH3 Temperatura Tiempo
mTorr W mW/cm2 sccm sccm sccm °C min
600 300 90 550 500 10 200 20
600 300 90 550 500 15 200 20
600 300 90 550 500 20 200 20
600 300 90 550 500 25 200 20
600 300 90 550 500 30 200 20
600 300 90 550 500 40 200 20
600 300 90 550 500 50 200 20
61
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
62
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
63
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
-10
1044 PH3=10 sccm EA=-0.543+-0.003 eV
1045 PH3=15 sccm EA=-0.589+-0.014 eV
-11
1046 PH3=20 sccm EA=-0.579+-0.008 eV
1047 PH3=25 sccm EA=-0.566+-0.013 eV
Ln Conductividad (Ω cm ) -12 1048 PH3=30 sccm EA=-0.495+-0.011 eV
−1
-13
-14
-15
-16
-17
30 32 34 36 38 40
1/KT
Fosforo
0.60
Energia de Activacion
0.58
0.56
0.54
EA (eV)
0.52
0.50
0.48
0.46
10 20 30 40 50
Flujo de PH3 (sccm)
64
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
1.0x10-6
Conductividad
8.0x10-7
Conductividad (Ω cm )
−1 -1
6.0x10-7
4.0x10-7
2.0x10-7
0.0
10 20 30 40 50
Flujo de PH3 (sccm)
Flujo de
H2 sccm 1000 1000 1000 1000 1000 1000
Flujo de
SiH4 sccm 50 50 50 50 50 50
Flujo de
PH3 sccm 10 15 20 25 30 50
Energía de
activación eV 0.54 0.59 0.58 0.56 0.49 0.47
Razón de
Depósito Å/s 0.46 0.48 0.52 0.50 0.45 0.38
65
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
-9.5
1049 B2H6 =10 sccm EA= -0.477 +-0.056 eV
-11.5
-12.0
-12.5
-13.0
-13.5
-14.0
28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
1/KT
66
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Boro
0.50 Energia de Activacion
0.48
0.46
0.44
EA (eV)
0.42
0.40
0.38
0.36
10 20 30 40 50
Flujo de B2H6 (sccm)
2.4x10-6
2.2x10-6
2.0x10-6
Conductividad (Ω cm )
−1 -1
1.8x10-6
1.6x10-6
1.4x10-6
1.2x10-6
1.0x10-6
8.0x10-7 Conductividad
10 20 30 40 50
Flujo de B2H6 (sccm)
67
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Flujo de
H2 sccm 1000 1000 1000 1000 1000 1000
Flujo de
SiH4 sccm 50 50 50 50 50 50
Flujo de
B2H6. sccm 10 15 25 30 40 50
Energía de
activación eV 0.47 0.55 0.42 0.42 0.41 0.37
Razón de
Depósito Å/s 0.55 0.58 0.61 0.58 0.71 0.51
68
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
69
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Parámetros Unidades
Presión mTorr 600
Potencia W 300
H2 sccm 550
SiH4 sccm 500
PH3 sccm 50
Temperatura °C 200
Tiempo Segundos 3:30
Figura 4.11 Estructura final de una celda solar tipo nip con película p+.
70
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
4.3.1.1 Resultados
En la Figura 4.12 se muestran las curvas I-V en oscuridad y bajo
iluminación. Como se puede observar las curvas I-V no mostraron mejoría
alguna, debido al efecto de una elevada resistencia. Por tal motivo, el cálculo
de las figuras de mérito no se realizó.
0.002
0.001
0.000
-0.001
-0.002
-0.003
-0.004
-0.005 M-6 En Oscuridad
-0.006 M-6 Iluminada
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5
Voltaje (V)
Figura 4.12 Curvas I-V en oscuridad y bajo iluminación de una celda solar nip
71
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Tabla 4.6 Condiciones de depósito para la película de a-Si:H dopada con boro.
Parámetros Unidades
Presión mTorr 600
Potencia W 300
H2 sccm 550
SiH4 sccm 500
B2H6 sccm 30
Temperatura °C 200
Tiempo Segundos 2:30
72
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Figura 4.13 Estructura final de una celda solar tipo pin con película n+ en la
parte inferior.
4.3.2.1 Resultados
En Figura 4.14 se muestran las curvas I-V, en oscuridad y bajo
iluminación, de la caracterización de celdas HIT tipo pin. Nuevamente la línea
negra representa la medición en oscuridad y la línea roja la medición bajo
iluminación. De esta figura podemos calcular un Voc y Vpmax de 0.4 y 0.2 V,
respectivamente y Jsc y Jpmax de 3.92 y 1.91 mA/cm2. Valores con los que se
obtiene una eficiencia de 1.99%, valor comparable al obtenido en las celdas
fabricadas anteriormente.
Se infiere que existe una resistencia en serie muy grande que está
degradando el funcionamiento de nuestras celdas solares. Esta gran
resistencia en serie puede ser atribuida a la base de la celda solar y a los
contactos Al/a-Si:H tipo n+ y a-Si:H tipo p+ / Al entre otras componentes.
73
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Figura 4.14 Curvas I-V en oscuridad y bajo iluminación de una celda solar pin.
74
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Figura 4.15 Características una celda solar a) con película intrínseca y sin película
intrínseca, b) diagrama de bandas en equilibrio con una película intrínseca [3]
Tal como se observa en la Figura 4.15 a podemos ver las curvas I-V de
celdas solares con película intrínseca intermedia gruesa y sin película
intrínseca. En la Figura 4.15 b se muestra el efecto que existe en el diagrama
de bandas de dichas estructuras. En las estructuras de las celdas con
película intrínseca se nota claramente la formación de una barrera no
deseada que impide el flujo de carga. Ya que ΔEV aumenta con la inserción
de la película intrínseca entre la película de a-Si:H tipo n y en sustrato
cristalino. Tal aumento ΔEV en la heterounión impone una barrera a los
portadores de carga por lo que el transporte de carga se obstaculiza. Por tal
motivo la curva en forma de “S” aparece en la curva I-V del dispositivo y se
traduce en una disminución considerable en la eficiencia.
75
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
76
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
(a) (b)
(c) (d)
77
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
4.6 Referencias
[1] S. Mahmoud, et al, “Structure and optical properties of thin titanium films
deposited on different substrates”, Physics Department, National Research
Centre, Cairo, ARE. Journal of Materials Science 22 (1987) 3693-3697.
[3] Ujjwal Das, Stuart Bowden, Michael Burrows, Steven Hegedus, and
Robert Birkmire. “EFFECT OF PROCESS PARAMETER VARIATION IN
DEPOSITED EMITTER AND BUFFER LAYERS ON THE PERFORMANCE
OF SILICON HETEROJUNCTION SOLAR CELLS” Institute of Energy
Conversion, University of Delaware, Newark, DE 19716
78
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Conclusiones
El objetivo principal del presente trabajo de tesis fue la fabricación de celdas
solares de heterounión con película delgada (HIT) tipo nip y pin, basadas en
el depósito de películas delgadas de silicio amorfo hidrogenado dopadas con
fósforo y boro sobre sustratos de silicio cristalino tipo p y n, respectivamente.
La eficiencia más alta que mostró una de las celdas fabricadas en este
trabajo, fue de alrededor del 5.8%. De la forma de la curva I-V bajo
iluminación de dicha celda (y en general de todas las celdas fabricadas), se
puede inferir que su desempeño fue claramente afectado por una alta
resistencia en serie.
79
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
80
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
81
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Apéndice A
1. Limpieza de obleas de silicio cristalino para el primer
experimento.
82
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
83
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Apéndice B
Caracterización de las celadas solares
Una vez obtenidas las estructuras finales de las celdas solares de
heterounión, se realizaron las mediciones de las curvas características I-V de
los dispositivos. En la Figura B.1 se muestra un esquema del equipo utilizado
para la caracterización de las celdas. El equipo de medición consistió de un
sistema de micropuntas (modelo LTMP-2, de “MR Technolgies Inc.”), donde
se midieron directamente las celdas solares. Este sistema fue conectado a
un electrómetro (Modelo 6517-A, “Keithley”) controlado por una
computadora. A través del electrómetro se polarizan las muestras y se
obtienen las curvas características I-V.
84
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
𝐼𝑡ℎ
𝑃𝑖𝑛 = (𝐵. 1)
𝑅𝑡ℎ ∗ 𝐴𝑡ℎ
85
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Índice de tablas
Tabla 3.1 Condiciones de depósito para a-Si:H dopado con boro. ............................ 33
Tabla 3.2 Condiciones de depósito para a-Si:H dopado con fósforo ........................... 34
Tabla 3.3 Condiciones de depósito del a-Si:H intrínseco. ............................................. 35
Tabla 3.4 Condiciones del tratamiento térmico ............................................................... 38
Tabla 3.5 Comparación de las eficiencias de las celdas solares de heterounión nip 42
Tabla 3.6 Comparación de las eficiencias de las celdas solares de heterounión pin 47
Tabla 4.1 Condiciones de depósito del a-Si:H tipo p. ..................................................... 61
Tabla 4.2 Condiciones de depósito del a-Si:H tipo n. ..................................................... 61
Tabla 4.3 Condiciones de depósito para el a-Si:H dopado con PH3. ........................... 65
Tabla 4.4 Condiciones de depósito para el a-Si:H dopado con B2H6 ......................... 68
Tabla 4.5 Condiciones de depósito para la película de a-Si:H dopada con Fósforo. 70
Tabla 4.7 Condiciones de depósito para la película de a-Si:H dopada con boro. ..... 72
86
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Índice de figuras
Figura 1.1 Diferentes tecnologías para el desarrollo de celdas solares [4]. ................. 3
Figura 2.1 Espectro de la radiación solar extraterrestre .................................................. 9
Figura 2.2 Distribución espectral de la intensidad de radiación ................................... 10
Figura 2.3 Coeficiente de absorción en función de la longitud de onda [7]. ............... 13
Figura 2.4 Dopado y concentración de distribución de una unión pn [9] .................... 16
Figura 2.5 Principio de operación una celda solar [10] .................................................. 17
Figura 2.6 Potencia máxima en las curvas características I-V de una celda solar [4]
................................................................................................................................................ 19
Figura 2.7 Diagrama esquemático de las resistencias serie y paralelo de una celda
solar [4] .................................................................................................................................. 20
Figura 2.8 Influencia de la resistencia en serie en los parámetros de la celda solar
[4]. ........................................................................................................................................... 20
Figura 2.9 Influencia de Rp en los parámetros de la celda solar [4]............................. 21
Figura 2.10 Estructura atómica del (a) silicio cristalino y (b) del silicio amorfo
hidrogenado .......................................................................................................................... 23
Figura 2.11 Esquema de un sistema de RF – PECVD [5] ............................................. 24
Figura 2.12 Conductividad a temperatura ambiente, σRT, de a-Si:H tipo p y tipo n,
como una función de la fracción de los gases dopados en una mezcla con silano
[20]. ......................................................................................................................................... 25
4Figura 2.13 Estructura de una celda solar de heterounión HIT [25] .......................... 28
Figura 3.1 Descripción de la fabricación una celda solar de heterounión tipo pin..... 37
Figura 3.2 Curvas I-V del proceso 885: (a) sin tratamiento térmico, (b) después del
tratamiento térmico. ............................................................................................................. 39
Figura 3.3 Curvas I-V de las celdas solares de heterounión pin correspondientes a
los procesos (a) 883 y (b) 882. .......................................................................................... 40
Figura 3.4 Curvas I-V de las celdas solares de heterounión pin correspondientes a
los procesos: (c) 881 y (d) 885. ......................................................................................... 41
Figura 3.5 Descripción de la fabricación una celda solar de heterounión tipo nip. .. 44
Figura 3.6 Curvas I-V de diferentes celdas solares de heterounión nip
correspondientes a los procesos a) 876, b) 878. ............................................................ 46
87
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
88
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Figura 4.15 Características una celda solar a) con película intrínseca y sin película
intrínseca, b) diagrama de bandas en equilibrio con una película intrínseca [3] ....... 75
Figura 4.16 Efecto de la resistencia en serie al ir aumentando a) 0, b)1, c) 10 y d) 20
Ω ............................................................................................................................................. 77
89
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
Índice de ecuaciones
2𝜋ℎ𝑐 2 𝜆−5
𝑃𝜆 (𝑑𝜆) = ℎ𝑐 ( 2.1) .................................................................................................. 8
U
𝑒 𝜆𝑘𝑇 −1
1
𝐴𝑖𝑟 𝑀𝑎𝑠𝑠 = (2.2) ................................................................................................ 10
cos 𝛳
U
1 𝑑[𝐼(𝜆)]
𝛼(𝜆) = (2.4) ..................................................................................................... 12
𝐼(𝜆) 𝑑𝑥
U
1.24
𝜆𝐶 = (2.5) ................................................................................................................... 12
𝐸𝑔
U
𝑑𝑛
𝐽𝑒 = 𝑞𝑛𝜇𝑒 𝐸 + 𝑞𝐷𝑒 (2.6) ........................................................................................... 14
𝑑𝑥
U
𝑑𝑝
𝐽𝑝 = 𝑞𝑛𝜇𝑝 𝐸 + 𝑞𝐷ℎ (2.7) ......................................................................................... 14
𝑑𝑥
U
𝑞𝑉
𝐼 = 𝐼0 �𝑒𝑥𝑝 � � − 1� (2.8) .......................................................................................... 16
𝑘𝑇
U
𝑘𝑇 𝐼
𝑉𝒐𝒄 = ln � 𝐿 + 1� (2.9) ............................................................................................ 18
𝑞 𝐼0
𝐼𝑚 𝑉𝑚
𝐹𝐹 = (2.10) ............................................................................................................. 18
𝐼𝑠𝑐 𝑉𝑜𝑐
U
𝐼𝑚 𝑉𝑚 𝐹𝐹 𝐼𝑠𝑐 𝑉𝑜𝑐
𝜂= = (2.11) ........................................................................................... 19
𝑃𝐿𝑖𝑔ℎ𝑡 𝑃𝐿𝑖𝑔ℎ𝑡
𝐼𝑊
𝜎𝑑 = ( 2.12) ............................................................................................................... 26
𝑙𝑑𝑉
U
𝐸𝐴
𝜎𝑑 (𝑇) = 𝜎0 exp �− � (2.13) ....................................................................................... 26
𝑘𝑇
U
1
𝑙𝑛 𝜎 = 𝑙𝑛 𝜎0 − 𝐸𝐴 ( 2.14) ........................................................................................ 26
𝑘𝑇
U
90
Desarrollo de celdas solares de heterounión c-Si / a-Si:H
91