UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO.

LABORATORIO DE QUÍMICA COVALENTE

SEMESTRE 2015-1, GRUPO: 2, GAVETA

PRÁCTICA N°2: PREPARACION DE NITROSODISULFATO DE POTASIO (SAL

DE FREMY)
I. INTRODUCCION.

La sal de Fremy fue descubierta en 1845 por Edmond Fremy, el cual es un compuesto químico que
actúa como un fuerte agente oxidante.

Un producto de disociación de la sal de Fremy es comúnmente usado para examinar mecanismos

de oxidación e hidroxilación y al ser un radical libre relativamente estable, es un reactivo útil para
la resonancia electrónica paramagnética.
Es especialmente útil en las oxidaciones de anilinas y fenoles a quinonas.
Su color cambia dependiendo si se encuentra en disolución o sólido, debido a sus propiedades
magnéticas. Es estable en el intervalo de pH 9-10.

Efectos Magnéticos.

Diamagnetismo Propiedad de un material que consiste en ser repelidos por un campo

magnético, la gran mayoría de las sustancias son diamagnéticas.
Los pares de electrones con espín opuesto contribuyen débilmente al diamagnetismo.
Paramagnetismo: Material cuya permeabilidad magnética es similar a la del vacío.
Tendencia de los momentos magnéticos libres (espín u orbitales) a alinearse paralelamente a
un campo magnético. Cuando no existe ningún campo magnético externo, estos momentos
magnéticos están orientados al azar. Si estos momentos magnéticos están fuertemente
acoplados entre sí, el fenómeno será ferromagnetismo.

Espectro RSE (Espectro de resonancia del spin desapareado): Esta técnica se puede emplear solo
en compuestos con electrones desapareados. Las aplicaciones de la técnica ESR son variadas
incluyendo la caracterización estructural. Además se puede estudiar el estado de oxidación así
como seguir las consecuencias electrónicas de transiciones de fase por ejemplo estudiando los
espectros ESR en función de la temperatura. Es análogo al RMN.

Espectro IR: La espectroscopia infrarroja puede usarse para identificar un compuesto e investigar
la composición de una muestra. Las muestras líquidas se pueden disponer entre dos placas de una
sal de alta pureza (comúnmente NaCl). Las placas son transparentes a la luz infrarroja y no
introducirán líneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente solubles en agua, y así la
muestra, agentes de lavado y similares deben estar completamente anhidros (sin agua). Las
muestras sólidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es moler la
muestra con un agente aglomerante para formar una suspensión en un mortero de mármol o
ágata. Una fina película de suspensión se aplica sobre una placa de sal y se realiza la medición
 II. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

Tabla 1.- Material, equipo e instrumentos

2 vasos de precipitado de 100 ml 2 barras de agitación magnética
2 vasos de precipitado de 50 ml 3 matraces Erlenmeyer de 25 ml
Parrilla de agitación magnética Probeta de 10 ml
2 Kitasato (250 ml) Propipeta
2 Embudos Buchnner Espatula
Piseta para agua destilada Recristalizador para baño de hielo
2 pipetas de 1 ml Manguera para vacío
Papel filtro de poro cerrado (1) y normal(3) Bomba de vacío para filtrar
1 vidrio de reloj

Reactivos y productos.
Sustancia Propiedades fisicoquímicas.
Nitrito de Sodio. -Punto de Ebullición: 320 °C.
(NaNO2) - Punto de Fusión: 271 °C.
- Densidad relativa (agua=1)= 2.17 g/ml
Toxicidad: Contacto con la piel: Enrojecimiento. Contacto con los ojos, Enrojecimiento.
Inhalación: Dificultad respiratoria perdida del conocimiento. Ingestión: Dolor abdominal,
labios o uñas azulados, piel azulada.
Ácido Acético Glacial -Punto de Ebullición: 118 °C.
(CH3COOH) -Punto de Fusión: 16.6 °C.
-Densidad relativa (agua=1)= 1.05 g/ml
Toxicidad: Contacto con la piel: Es corrosivo. Contacto con los ojos: Puede causar
quemaduras irreversibles en la córnea. Vapores de ácido acético glacial pueden causar
irritación y lagrimeo. Inhalación: Irritación severa y dificultad respiratoria. Ingestión:
Quemaduras e inflamación de la boca, el abdomen y la garganta. En grandes cantidades
puede ser fatal.
Permanganato de -Se descompone a 240°C.
Potasio (KMnO4) -Densidad relativa (agua=1)= 2.703 g/ml
Toxicidad: Contacto con la piel: Irritante. Contacto con los ojos: Corrosivo. Inhalación: Causa
irritación de nariz y tracto respiratorio superior. Ingestión: Genera quemaduras en tráquea
y efectos gastrointestinales como náusea, vómito, ulceración, diarrea o constipación y
pérdida de conciencia.
Etanol (CH3CH2OH) -Punto de Ebullición: 78.4 °C.
-Punto de Fusión: -130 °C.
-Densidad relativa (agua=1)= 0.789 g/ml
Toxicidad: Contacto con la piel: produce dermatitis, resequedad y agrietamiento. Contacto
con los ojos: Irritación Inhalación: Produce en tracto respiratorio superior, náuseas,
vómito, dolor de cabeza, excitación o depresión, adormecimiento y otros efectos
narcóticos, coma o incluso, la muerte. Ingestión: La ingestión constante de grandes
 cantidades de etanol provoca daños en el cerebro, hígado y riñones, que conducen a la
muerte.
Bisulfito de Sodio -Soluble en agua.
(NaHSO3) -Punto de Fusión: Se descompone.
Toxicidad: Inhalación: inhalación del polvo produce irritación a los tractos gastrointestinal y
respiratorio. Ingestión: Síntomas parecidos a los de inhalación. Contacto con los ojos
produce ceguera.
Hidróxido de -Punto de Fusión: Se descompone.
Amonio. (NH4OH) -Líquido Incoloro,
Toxicidad: Olor: picante, lacrimógeno y sofocante. Ingestión: Quemaduras en el sistema
digestivo. Contacto con los ojos: Irritación intensa. Contacto con la piel: Severas quemaduras.
Inhalación: Extremadamente irritante al respirar. Causa asfixia.
Cloruro de Potasio -Sólido blanco inodoro.
(KCl) -Soluble en agua. Leve en metano y n-octanol.
-Punto de fusión: 770°C.
- Punto de Ebullición: 1420°C.
Toxicidad: Ingestión: Afecta el comportamiento del metabolismo, sangre y sistemas
vascular, respiratorio, gastrointestinal y urinario. Contacto con los ojos: Irritación
moderada. Contacto con la piel: leve irritación. Inhalación: Ligera irritación.
Acetona -Punto de ebullición: 56.5°C.
-Punto de fusión: -94°C.
- Densidad: 0.788 g/ml. A 25°C.
Toxicidad: Ingestión: Causa irritación gástrica. Contacto con los ojos: En forma de vapor
causa lagrimeo y flujo nasal. Contacto con la piel: Resequedad, agrietamiento y dermatitis.
Inhalación: En forma de vapor, causa irritación en ojos, nariz y tráquea.

En un matraz agregar En un vaso de precipitado En un kitasato preparar

2.1 gr de NaHSO3 más 4 agregar 0.5 g de KMnO4 18 ml 4.19 g de KCl más 12 ml de
ml de agua de agua DISOLUCION 2 agua, mantenerlo frio.
DISOLUCION 1 DISOLUCION 3
Agregue 8 gr a la mezcla 1 y la En un vaso sobre hielo
En un matraz agregar 1.5
DISOLUCION 1, y agite durante agregar 1.4 g de NaNO2
ml NH4OH con 20 ml de
1 minuto más 4 ml de agua.
Etanol DISOLUCON 4
MEZCLA 1

A la MEZCLA 1 Después agregue 0.8

Agregue Coloque el kitasato
agregue 0.8 ml de ml de NH4OH
lentamente la de la DISOLUCION 3
Ácido acético glacial concentrado
DISOLUCION en baño de hielo
y agite 2 minutos
2 observe.

Filtre la MEZCLA 1
En el fondo del kitasato cuidadosamente, no
Suspenda la filtración si la
precipitado un polvo amarillo- deje pasar solido
mezcla sin filtrar comienza
naranja, filtre el sólido. café
a descomponerse

Transfiera el precipitado
aun mojado y agregue la Agite la mezcla lavar Lave dos veces más el
mitad de la DISOLUCION 4 sobre hielo y vuelva a sólido con alcohol y cetona
filtrar con 2ml de cada uno

El compuesto se seca al
Caracterizar el
vacío y después se
compuesto.
refrigera bien cerrado.

OBSERVACIONES Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS.

CUESTIONARIO.

1. Plantee las reacciones que ha llevado a cabo para obtener la sal de Fremy.
CH3COOH(ac) + NaHSO3(ac) → CH3COONa(ac) + HSO3- (ac) + H+(ac)

NaNO2(ac) + 2 HSO3 -(ac) → HON(SO3)2 + H2O (l)

MnO-4(ac) + 3HON(SO3)2 → 3ON(SO3)2-2(ac) + MnO2(s) + 2H2O + OH-(ac)

2 ON(SO3)2-2(ac) + 4K+(ac) → K4[ON(SO3)2]2(s)

2. ¿Qué sólido café que se forma al agregar que se forma al agregar la disolución 2 y por qué es
importante que este sólido café no contamine el producto?

Se trata de MnO2, podría afectar por el hecho de que es un compuesto diamagnético, ya que
puede obstruir las mediciones de susceptibilidad magnética del producto de interés el cual
presenta propiedades magnéticas

3. La sal obtenida es soluble en H2O, sin embargo se precipita el sólido amarillo del agua.
Explique.

Porque se filtró la mezcla que tenía la sal de Fremy y el dióxido de manganeso a través de un
embudo Buchner en donde la sal cayó en un kitasato que contenía una disolución saturada de KCl
por lo que la sal no se puede solubilizar

4. Plantee una posible ecuación para la descomposición del producto con agua.

2 ON(SO3)2-2- + 3 H2O → 2 HON(SO3)2- + 4HSO-4 + N2O

Existen dos formas cristalinas distintas para la sal de Fermy, en el estado sólido. Con ayuda del
cuadro anexo identifique las vibraciones de su compuesto por comparación con las reportadas
en la literatura para las dos formas (llene la tabla).

Vibraciones en cm-1 Sal de Fremy Sal de Sal obtenida

(R=NO) (Triclínica) Fremy(monoclínica)
Vas(SO3) 1287f 1280 f
1265 h
V’as(SO3) 1250 f 1250 f
Vs(SO3) 1064 f 1064 f
V’s(SO3) 1040 f 1043 f
V(S-R-S) 848 f 850 f
790 d 722 d
648 f 644 f
∂ (SO3) 586 f 590 f
565 h 568 h
536 m, d 527 m
458 d 462 m
No se pudo determinar por no contar con el espectro de IR experimental

6. Investigue las propiedades magnéticas de las dos formas para el sólido (triclínico y la
monoclínica). Compare con su sal.

La sal de Fremy en estado sólido puede estar en dos distintas formas cristalinas. Una forma
cristalina es la monoclínica y en esta forma es un dímero. La otra forma en la que se puede
presentar es en una estructura cristalina triclínica y es un monómero. La forma triclínica es de
color café-naranja y muestra en su espectro de ESR una amplia banda a 9.3x105 cps en una
intensidad de campo de 3303 G, por otro lado la forma la forma monoclínica que es de un color
amarillo-naranja no muestra una absorción en todo el barrio de un espectrómetro de ESR

En pocas palabras la forma triclínica muestra actividad magnética (paramagnética) y la forma

monoclínica no la muestra (diamagnética) de acuerdo a estas características observadas en la
literatura se puede confirmar que la sal de Fremy que tipo de estructura tiene la sal sintetizada en
el laboratorio

7. De acuerdo Con la susceptibilidad y el momento magnético que calculó, ¿Qué propiedades

magnéticas presenta la sal que preparó en estado sólido? Explique y compare con su respuesta
en 6.

Aun o sea caracterizado la sal.

8. Dibuje las estructuras de Lewis para el ión nitrosodisulfonato.

9. ¿De qué color es la sal de Fremy en disolución?

Es de color morado.

10. De acuerdo con la espectroscopia ESR ¿qué propiedades magnéticas presentan la sal que
preparó en disolución? Explique brevemente.

Aun no sea caracterizado el sólido.

11. Proponga una estructura molecular para la sal en estado sólido y una para la misma en
disolución con base a sus resultados (mediciones magnéticas, IR) y sus investigaciones. Dibújela.

CONCLUSIONES.

La práctica se realizó dos veces ya que nuestro primer compuesto se descompuso por factores de
humedad y un mal uso del desecador. Nuestro segundo compuesto no se logró obtener porque el
reactivo hidróxido de amonio no tenía la concentración correcta y estaba muy diluido por lo cual
no precipito el producto.

La caracterización no se ha logrado obtener por la falta de compuesto y equipo.

BIBLIOGRAFÍA:

 http://chemistris.tripod.com/science/synthesis_of_fremys_salt.pdf
 Química: La ciencia central. Theodore L. Brown. 9ª Edición. Pearson Educación México
2004. Páginas consultadas: 350,351. Total de páginas 1152.
 F.A. Cotton, G Wilkinson. Advanced Inorganic Chemistry. Principles of Structure and
Reactivity. 4a edición. Addinson-Wesley. Iberoamericana. 1990.
 J. Derek Woollins “Inorganic Experiments” pp 41 VCH 1994.

Hojas de seguridad:

 http://www.arvicr.com/
 http://antiguo.itson.mx/
 http://www.itsva.edu.mx/archivos/usuarios/5/archivo692.pdf
 http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/4acetona.pdf